DE1242579B

DE1242579B - Verfahren zur Wiedergewinnung von Chlorwasserstoffsaeure aus einem durch katalytische Oxydation von Chlorwasserstoffgas mit einem sauerstoffhaltigen Gas erhaltenen Gasgemisch

Info

Publication number: DE1242579B
Application number: DES84734A
Authority: DE
Inventors: Alphonsus Maria Alkemade; Johannes Hendrikus De Groot
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1962-04-19
Filing date: 1963-04-17
Publication date: 1967-06-22
Also published as: ES287122A1; US3242647A; BE631187A; GB991081A; NL277454A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

COIb

Deutsche KL: 12 i- 7/08

Nummer: 1 242 579

Aktenzeichen: S 84734IV a/12 i

Anmeldetag: 17. April 1963

Auslegetag: 22. Juni 1967

Bekanntlich kann Chlor durch katalytische Oxydation von Chlorwasserstoffgas mit einem sauerstoffhaltigen Gas bei einer Temperatur in der Größenordnung von 300 bis 600° C hergestellt werden. Die Umwandlung ist dabei niemals vollständig, so daß das aus dem Reaktionsgefäß austretende Gasgemisch unweigerlich Chlor, Wasser, Chlorwasserstoff und Sauerstoff enthält. Werden als Ausgangssubstanz kein reiner Chlorwasserstoff und/oder kein reiner Sauerstoff verwendet, so enthält das Gasgemisch außerdem andere Komponenten. Als sauerstoffhaltiges Gas wird beispieslweise oft Luft verwendet, in welchem Fall das Gasgemisch dann auch Stickstoff enthält. Das als Ausgangssubstanz verwendete Chlorwasserstoffgas kann weiterhin als Nebenprodukt in einer Reaktion mit organischen Verbindungen erhalten worden sein, beispielsweise bei der Chlorierung von Propylen zu Allylchlorid oder beim Cracken von Dichloräthan zu Vinylchlorid, und kann darum organische Verunreinigungen enthalten. Das erhaltene Gasgemisch enthält dann geringe Mengen von Zersetzungs-, Oxydations- und/oder Chlorierungsprodukten der organischen Verunreinigungen, deren Natur von den Bedingungen abhängt, unter denen die Oxydationsreaktion zur Durchführung gekommen ist.

In dem gewöhnlichen Aufarbeitungsverfahren von Chlor aus dem entstandenen Gasgemisch besteht die erste Stufe in der Herabsetzung der Temperatur des Gasgemisches auf ungefähr 40 bis 150° C. Praktisch geschieht dies durch Abschrecken mit Wasser und/ oder Chlorwasserstoffsäure. Der Gasstrom wird in Kontakt mit Wasser und/oder Chlorwasserstoffsäure gebracht, die zumindest teilweise verdampfen und auf diese Weise dem Gasstrom Hitze entziehen.

Nach dem Abschrecken kann das erhaltene Gasgemisch weiterhin auf verschiedene Weise aufgearbeitet werden. Hierbei kann die erste Stufe die Abtrennung von Chlorwasserstoffgas sein, beispielsweise durch Auswaschen des Gasgemisches mit Wasser und/oder einer ungesättigten Chlorwasserstoffsäurelösung, in welchem Fall im allgemeinen außerdem ein großer Teil des im Gasgemisch vorhandenen Wasserdampfes kondensiert wird, oder durch Abkühlung des Gasgemisches bis zu einem solchen Grad, daß der darin vorhandene Wasserdampf zumindest teilweise kondensiert wird und das Chlorwasserstoffgas darin aufgelöst wird. Anschließend kann das Gasgemisch getrocknet werden, falls notwendig beispielsweise mit Schwefelsäure. Schließlich kann das Chlor aus dem Gasgemisch wiedergewonnen werden, beispielsweise durch Abkühlung und Drucksteigerung, so daß sich das Chlor verflüssigt,

Verfahren zur Wiedergewinnung von
Chlorwasserstoffsäure aus einem durch
katalytische Oxydation von Chlorwasserstoff gas
mit einem sauerstoffhaltigen Gas erhaltenen
Gasgemisch

Anmelder:

Shell Internationale Research

Maatschappij N. V., Den Haag

Vertreter:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dr. E. v. Pechmann, Patentanwälte,
München 90, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:
Alphonsus Maria Alkemade, Den Haag;
Johannes Hendrikus de Groot, Amsterdam
(Niederlande) .

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 19. April 1962 (277 454)

2

oder auch durch Auswaschen des Gasgemisches mit einem selektiven Lösungsmittel wie Tetrachlorkohlenstoff oder Schwefelmonochlorid, in denen Chlor ohne weiteres löslich ist, die übrigen Gase jedoch nur schwach löslich sind. Hieran schließt sich dann eine Destillation der entstandenen Lösung zur Abtrennung des Chlors vom Lösungsmittel an.

Aus den obigen Ausführungen geht hervor, daß während der Aufarbeitung des Gasgemisches der während der Reaktion nicht umgewandelte Chlorwasserstoff im allgemeinen als Nebenprodukt in Form von Chlorwasserstoffsäure vorliegt. Es ist entweder möglich, sich mit der teilweisen Umsetzung des Chlorwasserstoffes abzugeben oder jedoch durch desse erneutes Einleiten in das Reaktionsgefäß seine weitere Umsetzung zu versuchen. Die letztere Ar-

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beitsweise ist mit beträchtlichen Nachteilen verbun- tallsalze, beispielsweise ein Gemisch aus Kupferchlo-

den, die auf die Tatsache zurückzuführen sind, daß rid, Kaliumchlorid und Didymchlorid, die auf einer

der nichtumgewandelte Chlorwasserstoff in Form von Trägersubstanz wie Kieselsäuregel entsprechend der

Chlorwasserstoffsäure vorliegt. Wird nämlich die deutschen Auslegeschrift 1195 726 aufgebracht sind.

Chlorwasserstoffsäure als solche erneut in das Reak- 5 Das aus dem Reaktionsgefäß austretende Gasgemisch

tionsgefäß eingeleitet, so wird dadurch eine bedeu- reißt eine geringe Menge von Katalysatorteilchen mit

tende Menge Wasser in das Reaktionsgefäß gebracht, sich fort. Dies ist besonders dann der Fall, wenn die

welches eine ungünstige Wirkung auf das Reaktions- Reaktion in einem Fließbett zur Durchführung ge-

gleichgewicht ausübt und eine unerwünschte Abküh- langt. Wenn auch in diesem Fall ein Zyklon hinter

lung im Reaktionsgefäß hervorruft. Die andere Mög- io das Reaktionsgefäß für die Abtrennung der Kataly-

lichkeit besteht darin, das Chlorwasserstoffgas erst satorteilchen aus dem Gas geschaltet wird, so wird

von der Chlorwasserstoffsäure abzutrennen und dann dadurch doch keine absolut vollständige Abtrennung

erneut in das Reaktionsgefäß einzuleiten. In diesem erreicht. Wird das Chlorwasserstoffgas in Form von

Fall wird jedoch eine getrennte Vorrichtung für die Chlorwasserstoffsäure aus dem Reaktionsgemisch

Abtrennung des Chlorwasserstoffgases aus der Chlor- 15 wiedergewonnen, so lösen sich die Metallsalze der

wasserstoffsäure benötigt. Katalysatorteilchen in der Chlorwasserstoffsäure auf,

Bis vor kurzer Zeit war kein praktisches Verfahren so daß eine mit Metallen verunreinigte Chlorwasserfür die Oxydation von Chlorwasserstoffgas zu Chlor stoffsäure erhalten wird.

und Wasser mit einem hohen Umwandlungsgrad be- Aus der USA.-Patentschrift 2 746 844 ist bereits kannt. Die höchste erzielbare Umwandlung lag in der 20 ein Verfahren zur Abtrennung von Katalysatorresten Größenordnung von 30 bis 40%. Unter diesen Um- bekannt durch Abschrecken des aus dem Reaktionsständen bestand die Tendenz, den nicht umgesetzten gefäß austretenden Gasgemisches mit Chlorwasser-Chlorwasserstoff trotz der damit zusammenhängen- stoffsäure und durch Auswaschen des Gasgemisches, den Schwierigkeiten erneut in das Reaktionsgefäß ebenfalls mit Chlorwasserstoffsäure. Entsprechend einzuleiten. Dieser Zustand konnte nun jedoch ge- 25 dieser Patentschrift erfolgt das Abschrecken gleichändert werden. In der deutschen Auslegeschrift zeitig mit dem Auswaschen. Sowohl die bei gleich-1195 726 wird ein Verfahren zur Oxydation von zeitigem Abschrecken und Auswaschen wie auch die Chlorwasserstoffgas vorgeschlagen, gemäß welchem während der weiteren Aufarbeitung des Gasgemiein solch wirksamer Katalysator verwendet wird, daß sches erhaltene Chlorwasserstoffsäure wird erneut in die Reaktion bei einer relativ niedrigen Temperatur 30 das Reaktionsgefäß eingeleitet. Unter diesen Umstän- und trotzdem mit einer dem theoretisch erreichbaren den ist es natürlich ohne Bedeutung, ob während des Gleichgewicht im wesentlichen entsprechenden Aus- gleichzeitigen Abschreckens und Auswaschens für die beute durchgeführt werden kann. Bekanntlich ver- Abtrennung von Katalysatorresten ein Teil der schiebt sich das theoretische Gleichgewicht in günsti- Waschflüssigkeit verdampft oder ob ein Teil des zu ger Weise mit abnehmender Temperatur. In dem ge- 35 waschenden Gasgemisches kondensiert wird. Obwohl nannten Verfahren wird tatsächlich eine Umwand- beispielsweise im letzteren Fall nur ein Teil des im lung in der Größenordnung von 75 % erreicht. Unter Gasgemisch vorhandenen Chlorwasserstoffs in Form diesen Umständen liegt es natürlich nahe, den nicht von metallfreier Chlorwasserstoffsäure und der Rest umgesetzten Chlorwasserstoff nicht wieder in das Re- als durch Metalle verunreinigte Chlorwasserstoffaktionsgefäß einzuleiten und Chlorwasserstoffsäure ₄₀ säure erhalten wird, so ist dies doch ohne Bedeutung, als Nebenprodukt des Verfahrens neben dem Haupt- weil in Wirklichkeit die gesamte Chlorwasserstoffprodukt zu dulden. Dies geht noch deutlicher aus den säure erneut in das Reaktionsgefäß geleitet wird, folgenden Ausführungen hervor. Demnach sind keine besonderen Anweisungen be-

Wie bereits festgestellt wurde, kann als Ausgangs- züglich der während des Abschreckens und Aussubstanz für die Reaktion organische Verunreinigun- 45 waschens einzuhaltenden Arbeitsbedingungen anzugen enthaltendes Chlorwasserstoffgas verwendet wer- treffen. Aus dieser Patentschrift geht also nicht herden. Während der Reaktion werden die Verunreini- vor, wie man die Katalysatorreste aus dem abgegungen in die Zersetzungs-, Oxydations- und ChIo- schreckten Gasgemisch entfernen kann, ohne daß rierungsprodukte umgewandelt, deren Natur von den sich die Katalysatorzusammensetzung verändert.
Reaktionsbedingungen abhängt. Nun können aber 50 Es wurde nun gefunden, daß unter sehr speziellen gerade bei einer Durchführung der Reaktion bei einer Arbeitsbedingungen die Lösung des Problems der relativ niedrigen Temperatur die aus den organischen Wiedergewinnung katalysatorfreier Chlorwasserstoff-Verunreinigungen gebildeten Produkte entsprechend säure möglich ist.

ihrer Natur bedeutend leichter von dem Reaktions- Die Erfindung bezieht sich also auf ein Verfahren produkt abgetrennt werden, als wenn die Durchfüh- 55 zur Wiedergewinnung von Chlorwasserstoffsäure aus rung der Reaktion bei einer höheren Temperatur einem durch katalytische Oxydation von Chlorwasstattfindet. Als Ergebnis davon kann die als Neben- serstoffgas mit einem sauerstoffhaltigen Gas erhalprodukt erhaltene Chlorwasserstoffsäure in sehr rei- tenen Gasgemisch, wobei die Temperatur des Gasnem Zustand anfallen und infolgedessen sehr wert- gemisches zuerst durch Abschrecken mit Wasser voll sein. Dadurch wird es möglich, den größeren 60 und/oder Chlorwasserstoffsäure, die während dieser Teil des praktisch wertlosen verunreinigten Chlor- Behandlung verdampfen, herabgesetzt wird, und wowasserstoffgases in Chlor und den Rest in wertvolle bei das Gasgemisch mit Chlorwasserstoffsäure entreine Chlorwasserstoffsäure umzuwandeln, weder gleichzeitig während des Abschreckens oder

Die Herstellung von reiner Chlorwasserstoffsäure auch im Anschluß daran ausgewaschen wird, damit als Nebenprodukt des Verfahrens wird jedoch von 65 Katalysatorreste entfernt werden, und worauf das in der folgenden Schwierigkeit begleitet. Die Oxyda- dem Gasgemisch vorhandene Chlorwasserstoffgas tionsreaktion wird in Gegenwart eines Katalysators aus dem Gasgemisch in Form von Chlorwasserstoffdurchgeführt. Die Reaktionskatalysatoren sind Me- säure wiedergewonnen wird und ist dadurch gekenn-

5229,7 kg/h abgeleitet. Dieser Gasstrom hatte die fol	HCl
gende Zusammensetzung:	H₂O
658,9	C₂Cl₆
519,3	0«
47,4	N₂
109,7	CO
1952,2	Cl₂ 4
35,2
1897,8

1 Z4Z O

zeichnet, daß man während des Abschreckens die Temperatur bis auf den Taupunkt des erhaltenen Gasgemisches herabsetzt und während des Auswaschens zur Abtrennung von Katalysatorresten

Chlorwasserstoffsäure von der gleichen Temperatur, 5

wie die Temperatur des abgeschreckten Gasgemisches beträgt, und von einer solchen Konzentration verwendet, daß bei der vorherrschenden Temperatur der Dampfdruck des Wasserdampfes und des Chlorwas-

serstoffs über der Chlorwasserstoffsäure dem Partial- 10

druck von Wasserdampf und Chlorwasserstoff in dem

abgeschreckten Gasgemisch gleich ist. 522y,7

Der erfindungsgemäßen Behandlung des Gasge- Der Gasstrom wurde über eine Leitung 1 entspre-

misches liegen folgende Prinzipien zugrunde: Wäh- chend F ig. 1 zugeführt.

rend des Abschreckens soll die Temperatur bis zum 15 Die Temperatur dieses Gasstroms wurde durch Taupunkt des gebildeten Gasgemisches herabgesetzt Abschrecken mit einer Menge von 574,8 kg/h Chlorwerden. Nur wenn die Temperatur des Gasgemisches, wassers'toffsäure einer Konzentration von 30,5 Gedas einer Auswaschung zu unterwerfen ist, diejenige wichtsprozent (175,3 HCl + 399,5 H₂O) und einer des Taupunktes ist, behält der Gasstrom nach der Temperatur von 40⁰C von 365 auf 95⁰C herabge-Auswaschung eine unveränderte Zusammensetzung. 20 setzt. Die Chlorwasserstoffsäure wurde über eine Lei-Zu diesem Zweck ist es außerdem notwendig, daß die tung 2 zugeleitet. Während des Abkühlens des Gasverwendete Waschflüssigkeit eine solche Konzentra- gemisches wurde die Säure vollständig verdampft, tion aufweist, daß bei der vorherrschenden Tempera- Demnach bestand der umlaufende Gasstrom nun aus tür der Dampfdruck von Wasserdampf und Chlor- einer Menge von 834,2 kg/h HCl und 918,8 kg/h wasserstoffgas über der Chlorwasserstoffsäure gerade 25 H₂O, und seine Zusammensetzung blieb bezüglich gleich dem Partialdruck von Wasserdampf und der anderen Komponenten unverändert, so daß der Chlorwasserstoff gas in dem zu waschenden Gas- gesamte Gasstrom mengenmäßig 5804,5 kg/h betrug, gemisch ist. Auch die Temperatur des zu waschenden Dieser Gasstrom wurde in den Bodenteil eines Gasgemisches und der Waschflüssigkeit sollte die Waschturmes 3 eingeleitet, den er am oberen Ende gleiche sein. 30 über eine Leitung 4 wieder verließ, wobei seine Zu-

Bei der Erfüllung dieser Bedingungen ist es für den sammensetzung und seine Temperatur unverändert Durchschnittsfachmann nicht schwierig, die Erfin- blieben. In dem Waschturm 3 wurde der Gasstrom dung auf einen bestimmten Fall anzuwenden. Ge- im Gegenstrom mit Chlorwasserstoffsäure einer Konwöhnlich ist es nicht möglich, die Temperatur und zentration von 24,8 Gewichtsprozent und einer Temdie Zusammensetzung des Gasgemisches beim Aus- 35 peratur von 95° C gewaschen. Die Chlorwasserstofftritt aus dem Oxydationsreaktionsgefäß zu verändern. säure wurde über eine Leitung 5 aus dem Bodenteil Durch geeignete Wahl der Menge und der Zusammen- des Waschturmes 3 abgeleitet und am oberen Ende Setzung der zum Abschrecken benutzten Flüssigkeit wieder eingeleitet. Die Menge der Chlorwasserstoffist es jedoch möglich, einen Einfluß auf die Tempe- säure einer Konzentration von 24,8 Gewichtsprozent, ratur und die Zusammensetzung des zu waschenden 40 die über die Leitung 5 im Kreislauf umgeleitet wurde, und des gewaschenen Gasgemisches und darum auch betrug 7000 kg/h. Die Wirkung dieses Auswaschens auf den Partialdruck von Chlorwasserstoff und Was- bestand darin, daß die Metallsalze durch die Chlorserdampf in diesem Gasgemisch auszuüben. Darüber wasserstoffsäure aus dem Gasstrom herausgelöst und hinaus kann auch die Zusammensetzung der Wasch- die Katalysatorteilchen ausgewaschen wurden. Der flüssigkeit verändert werden. Es ist darum erforder- 45 über die Leitung 4 abgeleitete Gasstrom konnte dann lieh, diese Veränderlichen richtig aufeinander abzu- auf gewöhnliche Weise weiter behandelt werden. Der stimmen, zu welchem Zweck Literaturangaben über Gasstrom wurde beispielsweise in den oberen Teil den Partialdruck und die Bestimmung von einigen eines Waschturmes 6 eingeleitet, in welchem er in Taupunkten ausreichen. gleichgerichtetem Strom mit Chlorwasserstoffsäure

Nach der Wahl dieser Veränderlichen und der 50 einer Konzentration von 13 Gewichtsprozent gewa-

Einleitung des Ablaufs des Reaktionssystems können sehen wurde, die über eine Leitung 7 zugeführt

Abweichungen von dem Gleichgewichtszustand leicht wurde. Der Gasstrom verließ den Bodenteil des

korrigiert werden. Solche Abweichungen können in Waschturms 6 über eine Leitung 8 und wurde in den

der Praxis infolge von Schwankungen der Arbeits- Bodenteil eines Waschturmes 9 geleitet, in welchem

bedingungen in dem Oxydationsgefäß leicht auftre- 55 er im Gegenstrom mit Wasser gewaschen wurde, das

ten, wodurch Schwankungen in der Temperatur und über eine Leitung 10 zugeführt wurde. Der Gasstrom

der Zusammensetzung des dasselbe verlassenden verließ den Waschturm 9 am oberen Ende über eine

Gasgemisches auftreten. Leitung 11 und war dann frei von HCl und für eine

Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand weitere Aufarbeitung geeignet. In dem Bodenteil des

folgender Beispiele näher erläutert. 60 Waschturmes 9 wurde Chlorwasserstoffsäure einer

Konzentration von 13 Gewichtsprozent erhalten, die

Beispiel 1 über eine Leitung7 in den oberen Teil des Waschturmes 6 geleitet wurde, in welchem sie als Wasch-

Aus einem Reaktionsgefäß, in welchem Chlor- flüssigkeit verwendet wurde. In dem Bodenteil des

wasserstoffgas mit einem Gehalt an organischen Ver- 65 Waschturmes 6 wurde Chlorwasserstoffsäure einer

unreinigungen mit Luft bei 365° C gemäß der deut- Konzentration von 30,5 Gewichtsprozent erhalten,

sehen Auslegeschrift 1195 726 katalytisch oxydiert die über eine Leitung 12 abgeleitet wurde. Die Lei-

wurde, wurde ein Gasstrom in einer Menge von tung 2 zweigt von der Leitung 12 ab, so daß ein Teil

der ,.Chlorwasserstoffsäure einer Konzentration von 30,5 Gewichtsprozent für das Abschrecken des Gasstromes in der Leitung 1 verwendet werden konnte. In den Leitungen 7 und 12 waren die Filter 19 bzw. 20 für eine Abtrennung von auskristallisierten organischen Verunreinigungen vorgesehen. Der Rest der Chlorwasserstoffsäure einer Konzentration von 30,5 Gewichtsprozent wurde über eine Leitung 12 in den oberen Teil eines Turmes 13 weitergeleitet, in dessen Bodenteil über eine Leitung 14 Luft eingeleitet und zur Abtrennung von Spuren Chlor durch die Chlorwasserstoffsäure geblasen wurde. Die zu verwerfenden Gase verließen den Turm 13 an seinem oberen Ende über eine Leitung 15. Die reine Chlorwasserstoffsäure, die frei von Metallen, Katalysatorresten und organischen Verunreinigungen war, wurde aus dem Bodenteil des Turmes 13 über eine Leitung 16 abgeleitet.

Es ist klar, daß der Metallgehalt der Chlorwasserstoffsäure einer Konzentration von 24,8%, die als Waschflüssigkeit in dem Waschturm 3 benutzt wird, kontinuierlich zunimmt. Wird der Metallgehalt zu hoch, so kann die Waschflüssigkeit ganz oder teilweise über eine Leitung 17, die sich von der Leitung 5 abzweigt, abgeleitet werden, wozu ein Ventil 18 geöffnet ,wird. Die Waschflüssigkeit wird wieder nachgefüllt.

Beispiel 2

Entsprechend F i g. 2 wurde das gleiche Gasgemisch aus dem Oxydationsgefäß über eine Leitung 201 entsprechend der Leitung 1 in F i g. 1 entnommen.

'Die Leitung 205 entspricht der Leitung 5 der Fig. 1. Aus dem Bodenteil eines Gefäßes 220 wurden über die Leitung 205 in der Stunde 7000 kg Chlorwasserstoffsäure einer Konzentration von 24,8 Gewichtsprozent abgeleitet und erneut in das Gefäß eingeleitet. Bei dieser Arbeitsweise wurde die Abschreckflüssigkeit in einer Menge von 574,8 kg Chlorwasserstoffsäure einer Konzentration von 30,5 Gewichtsprozent und einer Temperatur von 40⁰C über eine Leitung 202 zugeführt und in die Leitung 205 weitergeleitet. In dem Teil der Leitung 205 an der Stellet, an welcher die Leitung 202 in die Leitung 205 einmündet, um dann in das Vermischungsgefäß 221 einzutreten, betrug der Flüssigkeitsstrom demnach 7574,8 kg/h. Sowohl die Leitung 205 als auch die Leitung 201 münden in das Vermischungsgefäß 221, welches wiederum in das Gefäß 220 einmündet. Dieses Vermischungsgefäß kann eine beliebige und bekannte Vorrichtung für die gründliche Durchmischung einer Flüssigkeit mit einem Gas sein, beispielsweise ein Venturirohr oder ein Einspritzvermischungsgerät. Das Gasgemisch wurde dann in diesem Gasvermischungsgefäß gleichzeitig abgeschreckt und ausgewaschen. Das genaue Ergebnis hiervon ist, daß genau die Mengen HCl und Wasser, die über die Leitung 202 als Chlorwasserstoffsäure einer Konzentration von 30,5 Gewichtsprozent zugeleitet werden, bei ihrer Vermischung mit dem heißen Gas wieder verdampfen, so daß das aus dem Vermischungsgefäß 221 in das Gefäß 220 einströmende und dieses Gefäß an seinem oberen Ende über eine Leitung 204 wieder verlassende Gasgemisch die gleiche Zusammensetzung aufweist wie das Gasgemisch, das in Fig. 1 durch die Leitung 4 strömt.

Demnach bleiben im Vermischungsgefäß 221 genau solche Mengen an HCl und Wasser unverdampft, daß pro Stunde aus dem Vermischungsgefäß 221 7000 kg HCl einer Konzentration von 24,8 Gewichtsprozent ausströmen. Die Flüssigkeit gerät in den Bodenteil des Gefäßes 220, und es ist klar, daß das Flüssigkeitsniveau in diesem Gefäß, das durch die gebrochene Linie BC angezeigt wird, konstant bleibt. Darüber hinaus beträgt die Temperatur in dem Gefäß

ίο 220 wie auch diejenige des durch die Leitung 204 strömenden Gases 95° C.

Eine Leitung 217 und ein Ventil 218 erfüllen den gleichen Zweck wie die Leitung 17 und das Ventil 18 in Fig. 1.

Das Gas kann auf die gleiche Weise weiterverarbeitet werden, wie dies im Beispiel 1 im Zusammenhang mit der F i g. 1 näher erläutert wurde, so daß sich weitere Erläuterungen im Zusammenhang mit der F i g. 2 erübrigen.

Ein einfaches Kontrollverfahren des Betriebs des Reaktionssystems besteht in der Kopplung der Kontrolle des Flüssigkeitsniveaus BC mit der Kontrolle der durch die Leitung 202 einströmenden Abschreckflüssigkeitsmenge. Die richtige Temperatur und Konzentration der Waschflüssigkeit stellen sich dann von selbst auf die richtigen Werte ein. Als Beispiel mag der Fall dienen, in welchem der Wassergehalt des durch die Leitung 201 zugeführten Gases leicht gesteigert wird. Der Partialdruck des Wasserdampfes in dem abgeschreckten Gasgemisch ist dann leicht höher als der Wasserdampfdruck über der Chlorwasserstoffsäure einer Konzentration von 24,8 Gewichtsprozent. Als Ergebnis hiervon schlägt sich Wasser in dem Gefäß 220 nieder, wodurch das Flüssigkeitsniveau BC ansteigt. Dieser Anstieg wird dann durch eine geringe Herabsetzung der Zufuhrmenge der Abschreckflüssigkeit durch die Leitung 202 kompensiert. Dadurch steigt die Temperatur in dem Gefäß 220, wodurch die Verdampfung zunimmt und das Flüssigkeitsniveau BC wiederum auf seinem normalen Wert absinkt. Die durch die Leitung 202 zugeleitete Menge der Abschreckflüssigkeit wird dann wiederum auf den normalen Wert gebracht und so fort.

Es ist klar, daß das im Beispiel 1 im Zusammenhang mit der F i g. 1 beschriebene System auf ähnliche Weise kontrolliert werden kann.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Wiedergewinnung von Chlorwasserstoffsäure aus einem durch katalytische Oxydation von Chlorwasserstoffgas mit einem sauerstoffhaltigen Gas erhaltenen Gasgemisch, wobei die Temperatur des Gasgemisches zuerst durch Abschrecken mit Wasser und/oder Chlorwasserstoffsäure, die während dieser Behandlung verdampfen, herabgesetzt wird, und wobei das Gasgemisch mit Chlorwasserstoffsäure entweder gleichzeitig während des Abschreckens oder auch im Anschluß daran ausgewaschen wird, damit Katalysatorreste entfernt werden, und worauf das in dem Gasgemisch vorhandene Chlorwasserstoffgas aus dem Gasgemisch in Form von Chlorwasserstoffsäure wiedergewonnen wird, dadurch gekennzeichnet, daß man während des Abschreckens die Temperatur bis auf den Taupunkt des erhaltenen Gasgemisches herabsetzt und wäh-

rend des Auswaschens zur Abtrennung von Katalysatorresten Chlorwasserstoffsäure von der gleichen Temperatur, wie die Temperatur des abgeschreckten Gasgemisches beträgt, und von einer solchen Konzentration verwendet, daß bei der vor-

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herrschenden Temperatur der Dampfdruck des Wasserdampfes und des Chlorwasserstoffs über der Chlorwasserstoffsäure dem Partialdruck von Wasserdampf und Chlorwasserstoff in dem abgeschreckten Gasgemisch gleich ist.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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