DE1241101B - Chinazolinderivate als Ultraviolettstabilisatoren fuer makromolekulare organische Kunststoffe - Google Patents
Chinazolinderivate als Ultraviolettstabilisatoren fuer makromolekulare organische KunststoffeInfo
- Publication number
- DE1241101B DE1241101B DE1962B0067763 DEB0067763A DE1241101B DE 1241101 B DE1241101 B DE 1241101B DE 1962B0067763 DE1962B0067763 DE 1962B0067763 DE B0067763 A DEB0067763 A DE B0067763A DE 1241101 B DE1241101 B DE 1241101B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydroxyquinazoline
- ultraviolet stabilizers
- ultraviolet
- organic plastics
- quinazoline derivatives
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3462—Six-membered rings
- C08K5/3465—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
C08K 5 /34 ,
HTAND Int. Cl.:
EUTSCHES
PATENTAMT
C08k
Deutsche KL: 39 b - 22/01
Nummer: 1 241 101
Aktenzeichen: B 67763 IV c/39 b
Anmeldetag: 22. Juni 1962
Auslegetag: 24. Mai 1967
4315 89b. /1-
Es ist bekannt, daß man makromolekulare organische Kunststoffe gegen den Einfluß von Licht, Wärme
und Sauerstoff stabilisieren kann. Der Abbau von makromolekularem Kunststoff kann durch die Verwendung
von geeigneten Stabilisatoren der verschiedensten Art, die oftmals auch in Kombination verwendet
werden, weitgehend unterbunden werden. In vielen Fällen ist es jedoch erforderlich, organische
Kunststoffe, die dem Licht ausgesetzt sind, durch sogenannte Lichtstabilisatoren zu stabilisieren. Licht- »o
Stabilisatoren haben die Eigenschaft, die für Kunststoffe schädlichen ultravioletten Strahlen weitgehend
zu absorbieren.
Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von 2-Aryl-4-hydroxychinazolinderivate der allgemeinen »5
Formel
Chinazolmderivate
als Ultraviolettstabilisatoren
für makromolekulare organische Kunststoffe
in der R Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, eine
Amino- oder Nitrogruppe und Ar einen substituierten oder nichtsubstituierten Arylrest bedeutet, als Ultraviolettstabilisatoren
für hochmolekulare organische Kunststoffe.
Makromolekulare organische Kunststoffe, die mit den genannten Hydroxychinazolinderivaten stibilisiert
werden können, sind beispielsweise Hoch- und Niederdruckpolyäthylen, Polypropylen, Polystyrol und Mischpolymerisate
des Styrols, Polyvinylchlorid und Mischpolymerisate des Vinylchlorids, Polymethylmethacrylat
und andere organische Kunststoffe, die für die Herstellung von Formkörpern oder von Lacken verwendet
werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Ultraviolettstabilisatoren
können in an sich bekannter Weise hergestellt werden durch Acylierung von Anthranilsäureamid
in wäßriger Lösung oder in N-Methylpyrrolidon mit entsprechenden Säurechloriden und anschließendem
Ringschluß in verdünntem Alkali zu den Chinazolinen. Die Herstellung dieser Verbindungen ist
nicht Gegenstand der Erfindung.
Ar kann in der allgemeinen Formel
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dr. Helmut Christoph,
Dr. Heinz Eilingsfeld, Ludwigshafen/Rhein; Dr. Heinz Pohlemann,
Dr. Hans Weidinger, Limburgerhof (Pfalz)
z. B. die folgende Bedeutung haben Phenyl, Diphenyl,
Pyridyl, Anthrachinoyl, Alkylphenyl, Hydroxyphenyl, Dihydroxyphenyl, Alkoxyphenyl, Acyloxyphenyl,
Aminophenyl, Alkylaminophenyl, Dialkylaminophenyl, Acylaminophenyl, Arylaminophenyl, Halogenophenyl,
Dihalogenophenyl, Hydroxyacryloxyphenyl. Nitrophenyl, 4-Hydroxychinazolyl, p-4-Hydroxychinazolylphenyl,
Alkylthiophenyl, Thiophenyl, Carbonamidophenyl oder N-Methylcarbonamidophenyl.
Als Ultraviolettstabilisatoren geeignete Verbindungen kommen beispielsweise in Frage:
Z^'^'-DichlorphenyM-hydroxychinazolin
Fp. = 225° C 2,2',4'-Dichlorphenyl-4-hydroxychinazolin
Fp. =t 242° C 2-Phenyl-4-hydroxychinazolin
Fp. = 227 bis 229CC 2-p-Diphenyl-4-hydroxychinazolin
Fp. = 205 bis 2070C 2,2'-p-Phenylen-bis-(4-hydroxychinazolin)
Fp. = > 35O°C 2,2'-Bis-(4-hydroxychinazolin)
Fp. = > 350° C l-Phenyl^hydroxy-o-aminochinazolin
Fp. = 2730C
709 587/589
2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-hydroxychinazclin
Fp' - 288 C
2-(2'-Methoxyphenyl)-4-hydroxychinazolin
2-(2'-Methoxyphenyl)-4-hydroxychinazolin
Fp. - 197 bis 201 C 2-(4'-Nitrophenyl)-4-hydroxychinazolin
Fp. 352 bis 354 C 2-(4'-Aminophenyl)-4-hydroxychinazolin
Fp. ■■- 270 C
2-(4'-Acrylaminophenyl)-4-hydroxychinazolin
2-(4'-Acrylaminophenyl)-4-hydroxychinazolin
Zersetzung von 150 C an 2-Pyridyl-4-hydroxychinazolin
Fp 273 C
2-Anthrachinoyl-4-hydroxychinazolin
2-Anthrachinoyl-4-hydroxychinazolin
Fp - 360 C
Diese Verbindungen werden im allgemeinen in Mengen von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen
auf die zu stabilisierende Masse, angewendet. Die Menge hängt unter anderem von der Art des verwendeten
Stabilisators und von der Art des Kunststoffs, der stabilisiert werden soll, ab. Außerdem spielt natürlich
die Schichtdicke des Kunststoffs eine Rolle, z. B. muß man bei sehr dünnen Filmen prozentual mehr
von den erfindungsgemäßen Ultraviolettstabilisatoren verwenden als bei dickeren Filmen.
Die Ultraviolettstabilisatoren sollen möglichst gut in dem zu stabilisierenden Kunststoff verteilt sein. Man
vermischt sie mit den Kunststoffen z. B. auf Walzen oder Knetern, wobei es oftmals vorteilhaft ist, sie in
einem organischen Lösungsmittel gelost anzuwenden.
Die Ultraviolettstabilisatoren der erfindungsgemäßen
Art können den fertigen Polymerisaten oder in gewissen Fällen auch schon vor der Polymerisation
den Monomeren zugesetzt werden. Es ist aber auch möglich, in die Chinazolinderivate ungesättigte polvmerisierbare
Gruppen einzubauen und sie dann mit anderen Monomeren misch/.upolymerisieren. Schließlich
kann man auch reaktionsfähige Gruppen, die in den Chinazolinderivaten enthalten sind, wie /.. B.
N-Methylolcarbonamidoreste. mit solchen reaktionsfähigen
Gruppen, die in den fertigen Polymerisaten enthalten sind, umsetzen.
PolymeTisationsfähige Chinazolinderivate der beschriebenen
Art sind beispielsweise die Umsetzungsprodukte der Alkalisalze der Hydroxychinazolinderivate
mit Acrylsäurechlorid, wie beispielsweise 2 - (4' - Acrylaminophenyl)- 4- hydroxychinazolin und
2-(2'-Acryloxyphenyl)-4-hydroxychinazolin. Die Herstellung dieser Verbindungen ist nicht Gegenstand der
vorliegenden Erfindung.
Die Chinazolinderivate der genannten Art sind außergewöhnlich beständig gegen ultraviolette Bestrahlung
und absorbieren aus dem Tageslicht den ultravioletten Anteil nahezu quantitativ. Die Absorbtionsbande
wird durch die Art der Substituenten etwas beeinflußt Sie liegt aber in den meisten Fällen :-ehr
nahe zwischen sichtbarem und ultraviolettem Licht.
Man erzielt bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Ultraviolettstabilisatoren eine hervorragende
Stabilisierung der makromolekularen organischen Kunststoffe gegen den Einfluß von ultraviolettem
Licht. Durch Zusätze, wie Farbstoffe, Pigmente und Wärme- und Oxydationsstabilisatoren oder Weichmacher,
wird die Schutzwirkung der Ultraviolettstabilisatoren nicht negativ beeinflußt; in einigen Fällen
beobachtet man sogar eine synergistische Wirkung
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
B e i λ ρ 1 e I
In 100 Teile glasklares Polystyrol werden auf einem
Mischwalzwerk 0.5 Teile 2-(2'-Hydroxyphenyl)-4-hydroxychinazolin eingemischt und hieraus 1 mm dicke
Platten gepreßt. Hierauf wird die durchgelassene Strahlung bei verschiedenen Wellenlängen gemessen
250 ηΐμ
260 ηιμ
270 rn-x
280 ηΐμ
290 ηΐμ
300 ηιμ
310 ιημ
320 πιμ
260 ηιμ
270 rn-x
280 ηΐμ
290 ηΐμ
300 ηιμ
310 ιημ
320 πιμ
5°/«
1OV0
5 V„
2 V0
OVo
Ο°/ο
2Vo
OV0
1OV0
5 V„
2 V0
OVo
Ο°/ο
2Vo
OV0
330 ιημ | OVo |
340 ιημ | 0°/« |
350 πιμ - | OV0 |
360 πιμ - | 5V0 |
370 ηιμ -■- | 40Vo |
380 ιημ - | 75Vo |
390 ηιμ - | 90V0 |
400 ηιμ | 100Vo |
Diese Messungen wurden im Cary-Spektrophotometer gegen 1 mm starke Polystyrolplatten ohne Zusatz
als Vergleich gemessen.
100 Teile Polyäthylenpulver der Dichte 0,918 werden mit 0,1 Teil 2-(2'-Methoxyphenyl)-4-hydroxychinazo-Im,
gelöst in etwas Aceton, gut vermischt und die getrocknete Mischung auf einer Walze 5 Minuten bei
150 C durchgeknetet. Aus der erhaltenen Mischung werden 1 mm starke Preßplatten hergestellt. Muster
dieser Platten werden unter einer Ultraviolettlampe belichtet. Als Vergleich dient eine in gleicher Weise
ohne Ultraviolettstabilisator hergestellte Polyäthylenpreßplatte. Platten, welche 2-(2'-Methoxyphenyl)-4-hydroxychinazolin
enthalten, zeigen erst nach 76 Stunden kleine Risse an der Oberfläche, während
die nicht präparierten Muster dieselben Risse nach 18 Stunden Belichtung zeigen. Eine völlige Versprödung
tritt bei 2-(2'-methoxyphenyl)-4-hydroxychinazolinhaltigen
Proben nach 540 Stunden Belichtung und bei den Mustern ohne Stabilisator nach 130 Stunden
ein
100 Teile Polyvinylchlorid, welche gegen den Einfluß der Verarbeitungswärme mit I Teil Dibutylzinndithioglykolsäure-hexylester
stabilisiert sind, werden mit 1 Teil 2-(2',5'-Dichlorphenyl)-4-hydroxychinazolin auf
der Walze gut vermischt. Aus der Mischung werden Platten hergestellt, die unter einer Ultraviolettlampe
belichtet werden
Während eine in gleicher Weise hergestellte Platte ohne Ultraviolettstabilisator, ledoch auch wärmestabilisiert.
schon nach 30 Stunden Belichtung dunkelbraun gefärbt ist, sind die mit 2-(2',5'-Dichlorphenyl)-4-hydroxychinazolin
präparierten Platten gelb
Auf übliche Weise wird bei 190 C ein Polyester aus Phthalsäure, Maleinsäure und Propylenglykol im Verhältnis
1.23 mit der Säurezahl 50 hergestellt.
60 Teile dieses Polyesters werden in 35 Teilen Styrol
gelöst Nach Zusat? von 4 Teilen einer 50°,'0igen Aufschlämmung
von Cyclohexanonhydroperoxyd in Dibutylphthalat und 0.4 Teilen einer IO"'„igcn Lösung
von Kobaltnaphthenat in Styrol werden 3 mm dicke
Plättchen in einer Glasform gegossen. In gleicher
Weise werden Polyesterplatten mit 0,8 Gewichtsprozent 2-Phenyl-4-hvdroxychinazohn hergestellt. Die
Platten werden 100 Stunden im Xenoteslgerät der Quarzlampcngesellschafl Hanau bewittert. Um die
Vergilbung zu beurteilen, wird die Transmission bei 420 ιημ vor und nach der Belichtung verglichen
" I
Polvester
Transmission bei 4:0 ma
j vorher | nachher
Ohne Zusatz
Mit 0,8°'Ό Gewichtsprozent
l-PhenyM-hydroxychinazolin
l-PhenyM-hydroxychinazolin
75»',.
75Olo
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von l-AryW-hydroxychinazoünderivaten der allgemeinen Formel55%70°/,,in der R Wasserstoff. Alkyl, Alkoxy, Halogen oder eine Amino- oder Nitrogruppe und Alis einen substituierten oder nicht substituierten Arylrest bedeutet, als Ultraviolettstabilisatorcn für hochmolekulare organische Kunststoffe.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE633961D BE633961A (de) | 1962-06-22 | ||
NL294353D NL294353A (de) | 1962-06-22 | ||
DE1962B0067763 DE1241101B (de) | 1962-06-22 | 1962-06-22 | Chinazolinderivate als Ultraviolettstabilisatoren fuer makromolekulare organische Kunststoffe |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1962B0067763 DE1241101B (de) | 1962-06-22 | 1962-06-22 | Chinazolinderivate als Ultraviolettstabilisatoren fuer makromolekulare organische Kunststoffe |
FR939061A FR1360699A (fr) | 1963-06-22 | 1963-06-22 | Matières plastiques organiques macromoléculaires stabilisées à l'égard de l'influence de la lumière ultraviolette |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1241101B true DE1241101B (de) | 1967-05-24 |
Family
ID=25966299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1962B0067763 Pending DE1241101B (de) | 1962-06-22 | 1962-06-22 | Chinazolinderivate als Ultraviolettstabilisatoren fuer makromolekulare organische Kunststoffe |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE633961A (de) |
DE (1) | DE1241101B (de) |
NL (1) | NL294353A (de) |
-
0
- NL NL294353D patent/NL294353A/xx unknown
- BE BE633961D patent/BE633961A/fr unknown
-
1962
- 1962-06-22 DE DE1962B0067763 patent/DE1241101B/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL294353A (de) | |
BE633961A (de) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2264268C2 (de) | Verbesserte Polycarbonat-Formmasse | |
DE1217383B (de) | Verwendung von substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen zum Schützen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung | |
DE2048176A1 (de) | Polymere, die sterisch gehinderte Phenolgruppen enthalten und deren Verwendung als Stabilisatoren | |
DE1670951A1 (de) | Alkylen-bis-(benztriazolyl-phenole) | |
DE1273812B (de) | Optische Aufheller fuer makromolekulare organische Stoffe | |
DE1569595A1 (de) | Lichtstabilisierte Polymermassen | |
DE69513016T2 (de) | Prozess für die stabilisation von hdpe | |
DE2122300A1 (de) | Flammhemmende polymere Massen | |
DE1241101B (de) | Chinazolinderivate als Ultraviolettstabilisatoren fuer makromolekulare organische Kunststoffe | |
DE2529295A1 (de) | Diester von dihydroxybenzolen sowie verwendung derselben als u.v.-stabilisatoren | |
DE2802531A1 (de) | Stabilisierte vinylhalogenidharze | |
DE1185610B (de) | Verwendung von 2-Phenylbenzotriazol-verbindungen zum Schuetzen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung | |
DE1469809A1 (de) | Stabilisierte Kunststoffmasse | |
DE2243860A1 (de) | Haertbare harzmassen und verfahren zu deren haertung | |
US2219463A (en) | Stabilized vinyl resins | |
DE2924894A1 (de) | Derivate von 1,3,5-triazacycloheptan-2,4-dion, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindungen enthaltende polymermischungen | |
DE1669788B1 (de) | Desensibilisator fuer synthetische organische Polymere,die Antimon- oder Wismutverbindungen enthalten | |
DE2400968C3 (de) | 2,4-Dialkoxy-6-t-alkylperoxy-striazine | |
DE1720857A1 (de) | Gegen oxydativen Abbau stabilisierte Polyphenylenoxydmasse | |
DE1694936A1 (de) | Stabilisieren von nicht weichgestellten,thermoplastischen Vinylchloridpolymerisaten | |
DE1231893B (de) | Thermoplastische Massen zur Herstellung stabilisierter Formkoerper oder UEberzuege aus Polymerisaten von alpha-Monoolefinen | |
DE2157519A1 (de) | Verfahren zum Färben linearer Polyester in der Masse | |
DE1793496A1 (de) | Neue Ultraviolettabsorber,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in Polymerisaten | |
DE1270283B (de) | Polyoxymethylen-Formmassen | |
DE1669788C (de) | Desensibilisator fur synthetische or ganische Polymere, die Antimon oder Wis mutverbindungen enthalten |