DE1237782B - Verfahren zur Herstellung von Perfluorkohlenstoffgruppen enthaltenden Polymeren - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Int. CL:

C08f

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 39 c-25/01

Nummer: 1237782

Aktenzeichen: C 26114IV d/39 c

Anmeldetag: 30. Januar 1962

Auslegetag: 30. März 1967

Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle Perfluoralkyl- und/oder Perfluorcycloalkylgruppen enthaltende Polymere erhält, wenn man Verbindungen der Formel

RfSO₂N(R)ROCH = CH₂

worin Rf einen aliphatischen Rest C₇₁F₂K₊₁ oder einen cycloaliphatischen Rest C_nF₂ ^₁, wobei η eine ganze Zahl zwischen 1 und 18, vorzugsweise zwischen 3 und 12 ist, R = Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R' eine gegebenenfalls verzweigte Alkylengruppe mit

1 bis 12, insbesondere 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, gegebenenfalls gemeinsam mit anderen polymerisationsfähigen, halogenierten oder nicht halogenierten, ungesättigten Verbindungen in an sich bekannter Weise polymerisiert.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Vinyläther können durch Umsetzung des Natriumsalzes eines Perfluoralkyl- bzw. Perfluorcycloalkylsulfonamides, das gegebenenfalls mit einer Alkylgruppe am Stickstoff substituiert ist, mit einem Chloralkylvinyläther nach folgendem Reaktionsschema hergestellt werden:

RfSO₂NHR + CIR'OCH = CH₂ + NaOCH₃ -> RfSO₂N(R)ROCH = CH₂ + NaCl + CH₃OH

Rf, R und R' haben dabei die oben angegebene Bedeutung. Die Umsetzung wird in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Äthylenglykol, Aceton oder Dimethylformamid, durchgeführt.

Als Beispiel für dieses Verfahren sei die Herstellung von N-Propyl-perfluoroctansulfonamidoäthylvinyläther gezeigt:

Das Natriumsalz des N-Propyl-perfluoroctansulfonamids wird durch Mischen von äquimolekularen Mengen von N-Propyl-perfluoroctansulfonamid und Natriummethylat in Methanol hergestellt, wobei man die Mischung im Vakuum etwa 1 Stunde auf 10O⁰C erhitzt und das überschüssige Methanol verdampft. Zu einem Gemisch von 10 Gewichtsteilen Äthylenglykol, 2,4 Gewichtsteilen frisch destilliertem 2-Chloräthylvinyläther werden 10,8 Gewichtsteile des obigen Natriumsalzes zugegeben. Das Gemisch wird unter Rühren 6 Stunden auf 120° C erhitzt. Gegebenenfalls kann eine kleine Menge von Natriumkarbonat (z. B.

2 Gewichtsteile) zugegeben werden, um die Reaktion zu beschleunigen. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches bilden sich zwei Phasen. Die untere wird einmal mit Wasser gewaschen und dann im Vakuum destilliert. Dabei gehen bei 110 bis 115° C bei 0,15 mm 4 Gewichtsteile einer Flüssigkeit mit einem Brechungs-Verfahren zur Herstellung von
Perfluorkohlenstoffgruppen enthaltenden
Polymeren

Anmelder:

Chemische Fabrik Pfersee G. m. b. H.,

Augsburg, Färberstr. 4

Als Erfinder benannt:

Richard F. Heine,

White Bear Lake, Minn. (V. St. A.)

index von nf = 1,3680 über. Die Analyse dieser Flüssigkeit zeigt 29,5% C (29,3% C theoretisch) und 2,29% N (2,29 % N theoretisch). Die Werte stimmen genau mit den für 2-N-Propyl-perfluoroctansulfonamidoäthylvinyläther berechneten Werten überein.

Andere Perfluoralkansulfonamide, deren Natriumsalz in diesem Verfahren verwendet werden kann, sind z. B. N-Methyl-perfmoroctansulfonamid, N-Isopropylperfluoroctansulf onamid, N - Äthyl - perfluordodecansulfonamid und Perfluordecansulfonamid.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung dieser Vinyläther besteht in der Umsetzung eines Perfluoralkyl- bzw. Perfluorcycloalkylsulfonylfluorids mit einem entsprechenden Aminoalkylvinyläther.

Diese Reaktion geht nach folgender Gleichung vor sich:

RfSO₂F + 2H₂NROCH=CH₂

-» RfSO₂NHROCH=CH₂ + HF-H₂NROCH=CH₂

Wie aus dieser Gleichung, in der Rf und R' die obige Bedeutung haben, hervorgeht, muß hierbei mit einem molaren Überschuß an Aminoalkylvinyläther zur Bindung des frei werdenden Fluorwasserstoffes gearbeitet werden. Vorzugsweise werden bei dieser Umsetzung solche Aminoalkylvinyläther eingesetzt, deren Aminogruppe in ß- bis ω-Stellung zum Äthersauerstoff ist. Die Durchführung dieses Verfahrens ist im nachfolgenden Beispiel zur Herstellung von Perfluoroctansulfonamidoäthylvinyläther gezeigt :

Zu einer Lösung von 13 Gewichtsteilen 2-Aminoäthylvinyläther in 100 Gewichtsteilen Diisopropyläther werden unter Rühren langsam 25 Gewichtsteile Perfluoroctansulfonylfluorid zugegeben. Dabei hält man die Temperatur unter 40 bis 45° C. Nach etwa 6- bis 8stündigem Rühren bei dieser Temperatur wird

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3 4

das gebildete Aminhydrofluorid durch Waschen mit Die erfindungsgemäß hergestellten Polymeren kön-

Wasser entfernt und der Äther im Vakuum abdestil- nen durch Variation des Perfluoralkylrestes wie auch

liert. Der Rückstand wird aus einer Mischung von des Alkyl- bzw. Alkylenoxyrestes in ihren Eigen-

3 Gewichtsteilen Methylchloroform und 1 Gewichts- schäften in weitem Umfang modifiziert werden. Eine

teil Aceton umkristallisiert, wobei man 8,6 Gewichts- 5 weitere Möglichkeit zur Modifizierung der Polymeren

teile des Perfluoroctansulfonamidoäthylvinyläthers mit besteht in der Copolymerisation mit anderen ungesät-

dem Schmelzpunkt 125° C erhält. tigten polymerisationsfähigen Verbindungen. Das

Beispiele für solche erfindungsgemäß zu verwen- Durchschnittsmolekulargewicht der Polymerisate kann

denden Vinyläther sind: Perfluoräthansulfonamido- durch geeignete Verwendung von bekannten Ketten-

äthylvinyläther, Perfluoroctansulfonamidoäthylvinyl- io abbruchsmitteln bei der Polymerisation gesteuert

äther, Perfluordodecansulfonamidoäthylvinyläther, werden.

N - Propyl - perfluoroctansulfonamidoäthylvinyläther, So kann man niedermolekulare öl-, fett- oder

N - Äthyl - perfluoroctansulfonamidoäthylvinyläther, wachsartige Produkte ebenso wie hochmolekulare

N - Hexadecyl - perfluoroctansulfonamidoäthylvinyl- Elastomere oder Thermoplaste erhalten. Durch geeig-

äther, N-Propyl-perfluoroctansulfonamidooctylvinyl- 15 nete Auswahl der Monomeren kann man auch zu

äther, N-Äthyl-perfluorcyclohexyläthansulfonamido- vulkanisierbaren Polymerisaten gelangen. Entspre-

äthylvinyläther, N - Cyclohexyl - perfiuorbutylcyclo- chend den Variationsmöglichkeiten ihrer Eigenschaften

hexylsulfonamidoäthylvinyläther, N-Benzyl-perfluor- können die erfindungsgemäßen Polymerisate auch für

octansulfonamidoäthylvinyläther und N-Phenäthyl- verschiedenste Zwecke zur Anwendung gelangen, wie

perfluorcyclohexylsulfonamidomethylvinyläther. 20 z.B. für Klebstoffe, Harze, Kautschuk, thermo-

Diese Monomeren und auch Mischungen solcher plastische Produkte, Schmiermittel, flammfeste Überkönnen sowohl für sich allein zu den entsprechenden züge, Dichtungsmassen oder Poliermittel.
Homopolymeren wie auch unter Mitverwendung von Ein wesentlicher Vorteil dieser Polymerisate liegt anderen ungesättigten, polymerisationsfähigen Verbin- noch darin, daß sie gegen Hydrolyse oder thermische düngen zu den entsprechenden Copolymeren poly- 25 Abspaltung der Perfluoralkyl- bzw. Perfluorcyclomerisiert werden. Homopolymere haben als Ketten- alkylgruppe sehr beständig sind, sogar wenn sie in einheiten die Gruppe Gegenwart von fetten Ölen auf höhere Temperatur

erhitzt werden. Aus diesem Grund sind diese PoIy-

ρττ rHOR'fRYNSO R merisate auch sehr geeignet zur Herstellung von

² () 2 ϊ ₃₀ Verpackungsmaterial, insbesondere Verpackungsmaterial für Lebensmittel.

worin Rj, R und R' die eingangs angegebene Bedeutung Wenn der Perfluoralkyl- bzw. Perfluorcycloalkylrest

besitzen. Solche Polymere haben eine molekulare der Polymeren mehr als 3, insbesondere aber mehr als

Struktur entsprechend einer Kohlenwasserstoff kette, 5 Kohlenstoffatome enthält, so sind diese Polymerisate

an die eine Mehrzahl von Perfluoralkansulfonamido- 35 öl- und wasserabweisend. Diese Eigenschaften machen

ketten angelagert ist. diese Polymerisate, insbesondere in Form von Lösun-

Beispiele für Monomere zur Herstellung von Copoly- gen oder wäßrigen Emulsionen, besonders geeignet zur

merensind: Isobutylen, Acrylnitril, Vinylacetat, Vinyl- Behandlung von Oberflächen aller Art, insbesondere

äther, Methylacrylat, Vinylidenchlorid, Vinylchlorid, von faserförmigen Stoffen, wie z. B. Textilien, Papier

Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Trifluorchloräthylen, 40 oder Leder, um diese Oberflächen öl- und wasser-

Maleinsäureanhydrid, Perfluorpropen und Tetrafluor- abstoßend zu machen. Die erwähnte Beständigkeit

äthylen einschließlich der halogenierten oder nicht gegen Hydrolyse erhöht die Dauerhaftigkeit solcher

halogenierten Abkömmlinge. Effekte.

Bevorzugte Monomere zur Mischpolymerisation mit Die Eigenschaften der Polymerisate können auch den erfindungsgemäß zu verwendenden Vinyläthern 45 noch durch Verwendung von Plastifizierungsmitteln sind Vinylester, Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, wie auch durch Einarbeiten von anderen Materialien, die einen Perfluoralkyl- oder Perfluorcycloalkylrest wie Ruß, Kieselsäure, Asbest, Glasfasern, Färbungsenthalten, wie auch fluorierte Monoolefine mit 2 bis mitteln, Farbstoffen und anderen feinverteilten Fest-3 Kohlenstoffatomen. stoffen, z. B. gepulverten Metallen oder Metalloxyden,

Die Polymerisation sowohl der erfindungsgemäß zu 50 wie Aluminiumpulver oder Zinkoxyd, variiert werden,

verwendenden Vinylverbindungen wie auch die Misch- Die Elastizität oder Härte des Polymerisates kann durch

polymerisation mit anderen ungesättigten Verbindun- Mitverwendung einer kleinen Menge einer polyfunk-

gen kann nach den üblichen Verfahren, wie Block-, tionellen Verbindung bei der Polymerisation herbei-

Lösungsmittel-, Suspensions- oder Emulsionspoly- geführt werden, wodurch eine Vernetzung zwischen

merisation durchgeführt werden. Als Katalysatoren 55 den einzelnen Ketten und damit ein dreidimensionales

können die üblichen Polymerisationskatalysatoren, Netzwerk entsteht,

insbesondere Lewis-Säuren und freie Radikale erzeu- _R . -I₁

gende Stoffe, verwendet werden. Beispiel 1

Für die Herstellung von wäßrigen Latizes wird bei In einer Glasampulle werden 2 g 2-N-Propyl-Verwendung von sehr schwer oder praktisch wasser- 60 perfluoroctansulfonamidoäthylvinyläther und 4 g deunlöslichen Monomeren die Polymerisation Vorzugs- stilliertes Bis-(trifluormethyl)-benzol gemischt und in weise durch Emulgierung der Monomeren in einer flüssiger Luft eingefroren. Dann werden 2 Tropfen homogenen wäßrig-organischen Phase durchgeführt. einer 47%igen Lösung von Borfluoridätherat zuge-Die besten Ergebnisse erhält man dabei, wenn das geben. Die Ampulle wird unter weiterem Kühlen in Verhältnis von Wasser zu dem mit Wasser mischbaren 65 flüssiger Luft evakuiert, dann verschlossen und in ein Lösungsmittel 10:0,5 bis 10:5 beträgt. Bei dieser Bad von—78° C gegeben. Man läßt dann die Ampulle Verfahrensweise wird bevorzugt mit wasserlöslichen, langsam auf Zimmertemperatur aufwärmen und hält freie Radikale bildenden Katalysatoren gearbeitet. sie 3 Stunden bei Zimmertemperatur. Sobald die

Lösung in der Ampulle auftaut, wird sie zunehmend und 0,2 Gewichtsteile Kaliumpersulfat polymerisiert, viskos und anfangs stark grün gefärbt, wobei sich diese Der gebildete stabile, milchige Latex wird koaguliert Färbung im weiteren Reaktionsverlauf in Braun (59,8 Gewichtsteile) und bildet einen nicht klebrigen umwandelt. Die Ampulle wird dann geöffnet und der Gummi.

Inhalt in Methanol, das eine geringe Menge Ammoniak 5 Beisüielo

enthält, hineinlaufen gelassen. Dabei scheidet sich ein

braunes, viskoses, niedrigmolekulares Polymerisat ab, Ein Polymerisationsgefäß wird mit 8,4 Gewichtsweiches abgetrennt wird. Dieses braune Homopoly- teilen 2 - N - Propyl - perfluoroctansulfonamidoäthylmerisat ist unlöslich in Aceton. vinyläther, 5 Gewiehtsteilen einer 5°/_oigen wäßrigen

ίο Lösung eines Dodecylalkoholpolyglykoläthers, 6,3 Ge-

Beispiel 2 wichtsteilen Dioxan, 1 Gewichtsteil einer 5%igen

wäßrigen Lösung von saurem Kaliumphosphat, 1 Ge-

Ein Polymerisationsgefäß wird mit 50 Gewichts- wichtsteü einer 5%igen wäßrigen Lösung von Ammoteilen von 2-N-Äthyl-perfluoroctansulfonamideäthyl- niumpersulfat, 1,6 Gewichtsteilen Perfluorpropan und vinyläther, 50 Gewiehtsteilen von 2-N-Propyl-per- 15 5 Gewiehtsteilen destilliertem Wasser beschickt. Die fluoroctansulfonamidoäthylacrylat, 126 Gewiehtsteilen Ampulle wird in fester Kohlensäure eingefroren, Wasser, 54 Gewiehtsteilen Aceton, 5 Gewiehtsteilen evakuiert und verschlossen. Dann wird 20 Stunden der Verbindung bei 50⁰C belassen, wobei sich ein klarer, stabiler

trn Latex bildet, der 9,4 Teile Koagulat enthält. Die

MCI ' ,, ~, „ ,

ao Umsetzung der Monomeren zu dem Copolymeren

als Emulgator und 0,2 Gewiehtsteilen Kaliumpersulfat (in Form des Latex und des Koagulates) erfolgte als Katalysator beschickt. Das Polymerisationsgefäß zu 89%. Der Latex wurde koaguliert. Das erhaltene wird dann verschlossen und bei 50⁰C in einem Wasser- Copolymerisat läßt sich zu einem klaren, weichen bad geschüttelt. Nach etwa 18 Stunden ist die Reaktion Film verarbeiten,
beendet und ein stabiler, klarer Latex entstanden. 25 .

Das koagulierte Copolymerisat ist ein klarer, flexibler Beispiel 7

Kunststoff. Eine Ampulle wurde mit 84 Gewiehtsteilen 2-N-Pro-

Beisoiel 3 pyl-perfiuoroctansulfonamidoäthylvinyläther, 45 Ge

wiehtsteilen Aceton, 0,5 Gewiehtsteilen Ammonium-

Ein Polymerisationsgefäß wird mit 50 Gewichts- 30 persulfat, 1 Gewichtsteil Lithiumhydroxyd, 4,7 Geteilen eines 2-N-Äthyl-perfluoroctansulfonamidoäthyl- wichtsteilen der Verbindung
vinyläthers, 50 Gewiehtsteilen Octadecylacrylat, 126Ge- ηπητ; rxtnn r-tr γτλγπτ

wichtsteilen Wasser, 54 Gewiehtsteilen Aceton, 5 Gewiehtsteilen einer Verbindung der Formel 16 Gewiehtsteilen Chlortrifluoräthylen und 135 Ge-

35 wichtsteilen Wasser beschickt. Die Ampulle wurde dann 15V₂ Stunden bei 50 C gehalten, wobei sich als Emulgator und 0,2 Gewiehtsteilen Kaliumper- ein stabiler, milchiger Latex zusammen mit etwas sulfat als Polymerisationskatalysator beschickt. Das Koagulat bildet. Die Umwandlung in das Copolymere verschlossene Polymerisationsgefäß wird 18 Stunden erfolgte zu 88 ⁰J₀. Koaguliert man den Latex, so erhält im Wasserbad bei 5O⁰C geschüttelt, wobei sich ein 40 man das Copolymere, welches klare Filme ergibt, die trüber Latex bildet. Das koagulierte Copolymerisat ist bei Zimmertemperatur brüchig sind, jedoch bereits ein etwas spröder Kunststoff. bei etwa 35° C erweichen.

Der stabile Latex des Beispiels 4 wird mit Wasser

B e i s ρ i e 1 4 auf 0,5 % Feststoff verdünnt und dann zur Behandlung

45 von Geweben verwendet. Die Gewebe werden mit

Eine Ampulle wird mit 50 Gewiehtsteilen 2-N-Pro- dieser verdünnten Emulsion getränkt, abgequetscht,

pyl-perfiuoroctansulf onamidoäthylvinyläther, 50 Ge- getrocknet und bei 120 bis 150° C nacherhitzt und dann

wichtsteilen Decylacrylat, 126 Gewiehtsteilen Wasser, auf Wasser- und Ölabweisung geprüft.

54 Gewiehtsteilen Aceton, 5 Gewiehtsteilen der Ver- Zur Bestimmung der Wasserabweisung wurde der

bindung 50 AATCC Spray Test 22-1952 (»Technical Manual of

r τ (ir, χτττγ¹ ττ mn s wr-i the American Association of Textile Chemists and

C₈r₁₇i>U₂NrlC₃rl_e(Crl₃)₂ xiCl Colorants of Lowell, Massachusetts«) verwendet. Da

und 0,2 Gewiehtsteilen Kaliumpersulfat beschickt. es zur Bestimmung der Ölabweisung von Geweben Dann wird sie evakuiert, verschlossen und im Wasser- noch keine Standard-Testmethode gibt, wurde folgende bad bei 5O⁰C geschüttelt. Nach 15 Stunden wird die 55 empirische Methode verwendet, welche kennzeich-Ampulle geöffnet und der stabile, etwas trübe Latex nende und reproduzierbare Resultate ergibt,
koaguliert. Das Koagulat (67 Gewichtsteile) ist ein Sie basiert auf den verschiedenen Benetzungseigen-

etwas klebriger Gummi. schäften von Textilien durch zwei flüssige Kohlen

wasserstoffe, nämlich Paraffinöl DAB 6 und n-Heptan.

Beispiel5 ^6o Beide sind in jedem Mengenverhältnis mischbar und

benetzen dann das Gewebe in einer Weise, die dem

Wie im vorigen Beispiel beschrieben, werden n-Heptan-Gehalt der Mischungen proportional ist. 50 Gewichtsteile 2-N-Propyl-perfluoroctansulfonami- Die Bestimmung der Ölabweisungszahl erfolgt im doäthylvinyläther, 50 Gewichtsteile Äthylacrylat, einzelnen wie folgt: Abschnitte (20 · 20 cm) der 126 Gewichtsteile Wasser, 54 Gewichtsteile Aceton, 65 behandelten Gewebe werden auf eine ebene Fläche 5 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel aufgelegt. Die Testmischungen der verschiedenen

Konzentrationen von n-Heptan und Paraffinöl sind C₈F₁₇SO₂NHC₃H_eN(CH₃)₂ · HCl in kleinen Tropfenflaschen. Es wird jeweils 1 Tropfen

jeder Mischung vorsichtig auf das Gewebe aufgebracht, nicht auf getropft, vorzugsweise an zwei verschiedenen Stellen des Abschnittes. Nach 3 Minuten wird durch den Tropfen hindurch das Gewebebild beobachtet. Benetzung oder Eindringen zeigt sich durch einen dunklen Fleck. Die Zahl des Gemisches, das den höchsten Gehalt von n-Heptan besitzt, welches nach 3 Minuten das Gewebe noch nicht benetzt oder noch nicht in das Gewebe eindringt, wird die Ölabweisungszahl dieses Musters genannt. Die Grenze zwischen dem Benetzen und dem Nichtbenetzen eines Gewebes ist im allgemeinen sehr scharf, und es bereitet wenig Schwierigkeiten, diesen Punkt zu bestimmen. Die folgenden Testmischungen werden verwendet, wobei die höhere Zahl die bessere Ölabweisung bedeutet.

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Ölabweisungs	Volumprozent	Volumprozent
zahl	Heptan	Paraffinöl DAR 6
100	60	40
100	50	50
90	40	60
80	30	70
70	20	80
50	0	100
0	—	Benetzung
		durch Paraffinöl

Die Zeit bis zum ersten erkennbaren Durchdringen des Öls durch das Papier ist ein Maßstab für die Ölabweisung. Wie in der folgenden Tabelle gezeigt, ist die Ölabweisung des behandelten Papiers ausgezeichnet.

Feststoffgehalt	Nicht gefaltet	Gefaltet
0,3 »/0 0,2% 0,1 «/ο	mehr als 40 Tage mehr als 40 Tage 15 Tage	5 bis 20 Tage 3 bis 5 Tage 2 Tage

Der auf dem oben behandelten Gewebe durchgeführte Test zeigt eine hervorragende Öl- und Wasserabweisung auf Wollgabardin, Kammgarnstoff aus Terephthalsäureesterfasern, sehr leichten, kammgarnartigen Wollstoffen, sogenannten »Tropicals« und Wollfianellkammgarn.

Der stabile Latex von Beispiel 6 wird mit Wasser auf 1% Feststoff verdünnt. Kraft-Papier wird mit verschiedenen Konzentrationen dieses copolymeren Latex behandelt. Die Flottenaufnahme liegt bei etwa 100%, und die Abschnitte werden bei HO⁰C getrocknet. Um die Ölabweisung sowohl von gefalteten als auch von ungefalteten Mustern zu bestimmen, wird ein Mineralöl (SAE 10) bei 25° C auf die Oberfläche der Muster aufgetropft.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Perfluorkohlenstoffgruppen enthaltenden Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

R_fSO₂N(R)R'OCH = CH₂

worin Rf einen aliphatischen Rest C_?iF_2M+1 oder einen cycloaliphatischen Rest QiF₂B-!, wobei η eine ganze Zahl zwischen 1 und 18, insbesondere zwischen 3 und 12 ist, R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 12, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R' eine gegebenenfalls verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 12, insbesondere 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, in an sich bekannter Weise polymerisiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man andere polymerisationsfähige ungesättigte Verbindungen mitpolymerisiert.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in wäßriger Emulsion in Gegenwart von wasserlöslichen, freie Radikale bildenden Katalysatoren durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 078 330, 1 056 828.

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