DE1237780B

DE1237780B - Vulkanisierbare, verschaeumbare Polyolefin-Formmassen

Info

Publication number: DE1237780B
Application number: DE1959L0034542
Authority: DE
Inventors: Jupp Lebenstedt
Original assignee: JUPP LEBENSTEDT
Current assignee: JUPP LEBENSTEDT
Priority date: 1959-10-23
Filing date: 1959-10-23
Publication date: 1967-03-30

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

Int. CL:

C08f

Deutsche Kl.: 39 b-22/06

Nummer:

Aktenzeichen: Anmeldetag:

L34542IVc/39b 23. Oktober 1959 30. März 1967 12. Oktober 1967

Auslegetag:

Ausgabetag:

Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein

Es sind schon Verschnitte von natürlichen und synthetischen Kautschuken mit Polyäthylen, und zwar sowohl Hochdruck- als auch Niederdruckpolyäthylen, bekannt. Durch den Zusatz von Polyäthylen wird der Kautschuk beträchtlich verstärkt, Festigkeit und Abriebwiderstand der Vulkänisate werden deutlich verbessert, der Modul und die Härte erhöht und die Gasdurchlässigkeit herabgesetzt. Ein Zusatz von Niederdruckpolyäthylen scheint eine bessere Verstärkung zu bewirken als der von Hochdruckpolyäthylen. Die Kautschukverarbeiter sind aber mit den Polyäthylenzusätzen niemals über 60%, und das auch nur im Versuch, hinausgegangen, weil die Befürchtung bestand, daß bei höheren Zusätzen andere günstige Eigenschaften des Kautschuks beeinträchtigt werden. Es ist aber bekannt, Gemischen von Butadienstyrolkautschuk und Polyäthylen bis zu etwa 10% Butylkautschuk, bezogen auf den Butydienstyrolkautschuk, zuzugeben.

Die Kunststoffverarbeiter beziehen fast durchweg fertige Produkte, und es sind nur sehr wenig Versuche bekannt, die Kunststoffe zusammen mit Kautschuken zu verarbeiten.

Erfindungsgegenstand sind vulkanisierbare, verschäumbare Polyolefin-Formmassen, enthaltend

a) 100 Gewichtsteile Polyäthylen,

b) 50 bis 90 Gewichtsteile Butylkautschuk, übliche

Treibmittel und gegebenenfalls

c) 5 bis 20 Gewichtsteile Polyisobutylen sowie bekannte Kautschukvulkanisationsmittel, Beschleuniger und Füllstoffe.

Bekanntlich werden sowohl der Butylkautschuk als auch das Polyisobutylen mit verschiedenen Molekulargewichten hergestellt. Außerdem gibt es verschiedene Sorten von Butylkautschuk, die sich durch den Grad ihrer Sättigung unterscheiden. Unter Berücksichtigung dieser Unterschiede können durch Wahl der besonderen Bestandteile und durch Verwendung unterschiedlicher Mengen Produkte mit sehr unterschiedlicher Elastizität und anderen Eigenschafts- und Beständigkeitswerten hergestellt werden.

Die Grundmischung aus

100 Gewichtsteilen Polyäthylen,
50 bis 90 Gewichtsteilen Butylkautschuk und

gegebenenfalls
5 bis 20 Gewichtsteilen Polyisobutylen,

wird mit den üblichen Zusatzstoffen, wie Füllstoffen, Vulkanisiermitteln, Beschleunigern und Gleitmitteln, versetzt. Die Ansätze enthalten auch übliche Treibmittel, wie Sulfonylhydrazide.

Vulkanisierbare, verschäumbare Polyolefin-Formmassen :

Patentiert für: Jupp Lebenstedt, Traben-Trarbach, Schottstr.

Als Erfinder benannt:

Jupp Lebenstedt, Traben-Trarbach - -

²

Die erhaltenen Vulkänisate haben eine hohe dielektrische Festigkeit, sind weitgehend resistent gegen Chemikalien und Lösungsmittel, lassen sich in weichelastischer oder hartelastischer Qualität herstellen und können fein- bis feinstporig sein. Die Massen lassen sich zur Herstellung von Stopfen sowie Einlagen für Kronkorken, Roll- und Schraubverschlüsse, für die elektrische Isolation und andere Zwecke verwenden, bei denen es auf gute Elastizität bei aus-

ao reichendem Widerstand gegen Chemikalien und Lösungsmittel ankommt. Als Polyäthylen können auch Polyäthylenabfälle verwendet werden, die nicht nutzbringend untergebracht werden können.

Polyäthylen (Hochdruck-)

Butylkautschuk

Polyisobutylen

Siliziumdioxyd

Aluminiumealciumsilikat

Zinkoxyd

Paraffinöl

Paraffin :

Glyzerin

. Magnesiumoxyd

Stearinsäure

Schwefel

Tetramethylthiuramdisulfid

Äthylphenyldithiocarbaminsaures Zink

Blähmittel

Prüfergebmsse

Modul bei 150%, kg/cm² Modul bei 300%, kg/cm² Zugfestigkeit, kg/cm² ...

Bruchdehnung, %

Elastizität, %

Shore-Härte, Shoregrade

Beispiele I II. !

III.

1250	1700
1000	1000
150	200
250	200
200	150
40	40

1200

15	15
16	16
8	8
50	50
4,2	4,6
8,3	7,8
10	9,3
330	360
21	16
20	22

300

150

50

20

10

16

20

50

5 ; 205 12 15 bis 20

709 693/322

An Stelle des Tetramethylthiuramdisulfids kann auch Tellurdiäthyldithiocarbamat verwendet werden. Zu jeder dieser beiden Substanzen kann wahlweise dimethyldithiocarbaminsaures Zink oder äthylphenyldithiocarbaminsaures Zink verwendet werden. Die erhaltenen Vulkanisate sind geschmacksfrei. Ist diese Eigenschaft nicht erforderlich, kann, eine Beschleunigerkombination aus 14 Gewichtsteilen Tetramethylthiuramdisulfid und 10 Gewichtsteilen einer Mercaptoverbindung verwendet werden.

Die geltend gemachten guten Eigenschaften der Vulkanisate werden auch erhalten, wenn an Stelle des in den Beispielen verwendeten Polyäthylens Polyäthylenabfälle verwendet werden.

Die Herstellung der Mischung erfolgt in üblicher Weise im Innenkneter oder beheizten Walzwerk. Es wird zunächst der Butylkautschuk gegebenenfalls mit dem Polyisobutylen in den Innenkneter gegeben oder auf dem Walzwerk zum Laufen gebracht und dann die Hälfte der Verstärkerfüllstoffe zugegeben. Alsdann folgen eventuell andere Weichmacher, Gleitmittel, Zinkoxyd und der Rest der Füllstoffe. Dann wird Polyäthylen zugegeben, wobei ohne Mischungsschwierigkeiten bis zur doppelten Menge des Butylkautschuks Polyäthylen beigemischt werden kann. Wird von dem Fertigprodukt ein erhöhter Modul verlangt, kann die Mischung 8 Minuten einer Hitzebehandlung bei 180 bis 200° C unterzogen werden. Es werden dann Felle ausgezogen, denen, nach Abkühlung, auf der kalten Walze Beschleuniger, Schwefel und Treibmittel zugesetzt werden. Bei normaler Temperatur bleiben solche Mischungen sowohl hinsichtlich Vulkanisation und Schäumung stabil. Zur Vulkanisation benötigen sie eine Heizzeit von

20 Minuten bei 160° C,
16 Minuten bei 165° C.

Die Menge des Treibmittels ist von seiner Gaslieferung, der Gesamtmenge der Mischung und der gewünschten Dichte des geschäumten Produktes abhängig. Bei den angegebenen Mischungen läßt sich als unterste Grenze eine Dichte von 0,250 kg/dm³ erzielen, bei welcher die Zellen noch geschlossen sind.

Claims

Patentanspruch:

Vulkanisierbare, verschäumbare Polyolefin-Formmassen, enthaltend

a) 100 Gewichtsteile Polyäthylen,

b) 50 bis 90 Gewichtsteile Butylkautschuk,

übliche Treibmittel und gegebenenfalls

c) 5 bis 20 Gewichtsteile Polyisobutylen so

wie bekannte Kautschukvulkanisationsmittel, Beschleuniger und Füllstoffe.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 182 117; .
belgische Patentschriften Nr. 565 930, 567 792,
568 685;

USA.-Patentschriften Nr. 2 369 471, 2 631 954;
Chemikerzeitung (1955), Nr:9, S. 660.

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