DE1237104B - Verfahren zur Herstellung von 2, 6- oder 2, 7-Di-(tert.-butyl)-napthalin-4-sulfonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2, 6- oder 2, 7-Di-(tert.-butyl)-napthalin-4-sulfonsaeureesternInfo
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Description
Beispiel 10
Athylester von 2,7-Di-tert -butylnaphthalm-4-sulfonsaure
5 g des Monohydrats von j Natrium-2,7-di-;ertbutylnaphthalin-4-sulfonsaure
jund 5 ml Diathylsulfat wurden unter Ruhren miteinander verm seht
und 3 Stunden auf 110 bis 1200C erwärmt Dann
wurde die Reaktionsmischung in einen Überschuß
eiskalter wäßriger Ammoniaklösung gegossen und filtriert Die Umkristalhsatiorl des Filterkuchens
ergab 2,2 g (entsprechend einer 45%igen Ausbeute) des lohen Esters vom F = 125 bis 126°C Eine
weitere Umkristalhsation aus Äthanol lieferte eine
Substanz vom F =137 bis 1B8°C, die mit einer
Probe des gemäß Beispiel 1 hergestellten Esiers keine Schmelzpunkterniedngungl zeigte
Patentansprucl
Verfahren zur Herstellung von 2,6- oc'er
Verfahren zur Herstellung von 2,6- oc'er
2,7 - Di - (tert - butyl) - naphth
estern der allgemeinen Forme
estern der allgemeinen Forme
35
a) Zu einer gekühlten Lösung von 30 g des Monohydrats
von 2,6-Di-tert -butylnaphthahn-4-sulfonsaure in 400 ml Äther wurde langsam eine
Losung von Diazoathan in Äther zugesetzt,
die Orangefarbe der Diazoathanlosung veischwand
sofort, und Stickstoff wurde freigesetzt Es wurde so viel Diazoathanlosung zugesetzt,
daß eine bleibende Gelbfärbung auftrat Man ließ die Reaktionsmischung über Nacht stehen,
entfernte das Losungsmittel und destillierte den ohgen Ruckstand unter vermindertem Druck
Der Äthylester wurde in Form eines schweien farblosen Ols eihalten, das bei Kp 1 = 180 bis
1850C siedete
b) Eine Losung von 0,5 g absolutem Äthylalkohol
in 5 ml wasserfreiem Pyndin wurde auf —10°C abgekühlt Zu dieser Losung wurden 2 g gepulvertes
2,6-Di-tert -butylnaphthahn-4-sulfonylchlond
mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur —50C nicht überstieg
Die entstehende Mischung wurde 2 Stunden bei 0 bis 50C gerührt Dann wurden 20 ml
kaltes Wasser langsam zugesetzt, und die Mischung wurde dreimal mit 20 ml Äther
extrahiert Die vereinigten Atherextrakte wurden mit verdünnter Salzsaure und mit Wasser
gewaschen, getrocknet und konzentriert, man erhielt 0,9 g (entsprechend 43% der Theorie)
des ohgen Athylesters CH8
H3C-C
CH3
hn-4-sulfonsaure-
CH3
C-CH3
; CH3
in der R Alkyl, Diathylaminoatihyl,
— CH2 — CH2O(H,
— CH2 — CHOH — CH2OH, + CH2 — COOH,
— CH2 — CH2O(H,
— CH2 — CHOH — CH2OH, + CH2 — COOH,
Alkenyl oder Phenyl bedeutet, d a d u 1 c h gekennzeichnet, daß plan m an sich
bekannter Weise j
a) 2,6- oder 2,7 -Di- (tert -biityl)-naphthalmsulfonsaure
mit einem entsprechenden Olefin oder Acetylen, Äthylenoxyo, Diazomethan
oder -athan umsetzt bzw
b) 2,6- oder 2,7-Di-(tert.-butyl)-naphthahnsulfonsaurehalogenid
mit einem entsprechenden aliphatischen Alkohol, mit Äthylenglykol,
Glyzerin, Glykolsaure ader mit Phenol umsetzt bzw
c) ein Alkali- oder Erdalkalisalk der 2,6- oder
2,7 - Di - (tert - butyl) - naphtnahnsulfonsaure mit einem entsprechenden Ester einer mehrbasischen
anorganischen Saure umsetzt
Claims (1)
- Beispie] 6Glykolmonoester der 2,7-Di-tertbutylnaphthahn-4-sulfonsaureg (0,074 Mol) 2,7 - Di - tert - butylnaphthalin-4-sulfonylchlond ließ man mit 9 g (0,145 Mol) Äthylenglykol in 80 ml Pyridin reagieren Nach der Zugabe von Wasser wurde das abgeschiedene öl mit dreimal 50 ml Äther extrahiert Die vei einigten organischen Schichten wurden mit 5%iger Salzsaure gewaschen, getrocknet und konzentnert. Das zurückbleibende öl wurde in Tetrachlorkohlenstoff—Petrolather zur Kristallisation gebracht und aus Essigsaureäthylester—Petrolather umkristallisiert Es wurden 19,5 g (entsprechend 72% der Theorie) farblose Kristalle vom F = 85 bis 87° C erhaltenBeispiel 7Glycennmonoester der 2,7-Di-tert-butylnaphthahn-4-sulfonsäureBeispiel 8Äthylester von 2,6-Di-tert -butylnaphthahn-4-sulfonsaureBeispilel 9Methylester von 2,6-Di-tert butylnaphthahn-4-sulfonsaureDieser Ester wurde in 9.
Umsetzung von 2,6-Di-tei
fonsäure mit Diazomethan ni
beschriebenen Verfahren hei
lose Prismen erhalten, die
thanol) schmolzen%iger Ausbeute durch -butylnaphthalin-4-sul- :h dem im Beispiel 8, a);estellt Es wurden farb-123 bis 124°C (Me-20g (0,03 Mol) 2,7-Di-tert -butylnaphthahn-4-sulfonylchlond ließ man mit 8,2 g (0,09 Mol) wasserfreiem Glycerin in 50 ml Pyridm in der gleichen Weise reagieren, wie im Beispiel 6 fur Äthylenglykol beschrieben ist Das zurückbleibende öl wurde in Essigsaureathylester—Petrolather zur Kristallisation gebracht und aus dem gleichen Losungsmittelgemisch urnknstalhsiert, was 8 g (entsprechend 70% der Theorie) farblose Kristalle vom F =135 bis 1360C ergabBeispie|l 10Äthylester von 2,7-Di-tera-butylnaphthaln-4-sulfonsaure5 g des Monohydrats von Natnum-2,7-di-tert butylnaphthahn-4-sulfonsaure und 5 ml Diathylsulfat wurden unter Ruhren miteinander vermischt und 3 Stunden auf 110 bis l|20°C erwärmt Dann wuide die Reaktionsmischung m einen Überschuß eiskalter wäßriger Ammoniaklösung gegossen und filtriert Die Umknstallisation des Filterkuchen ergab 2,2 g (entsprechend einer 45%igen Ausbeute) des rohen Esters vom F = 1125 bis 126°C Eine weitere Umknstallisation aus |Äthanol lieferte eine Substanz vom F = 137 bis 080C, die mit einer Probe des gemäß Beispiel 1 j hergestellten Esters keine Schmelzpunkterniedngunk zeigtePatentanspruchVerfahren zur Herstellung von 2,6- oder 2,7 - Di - (tert - butyl) - naphthalin - 4 - sulfonsaureestern der allgemeinen Formel35a) Zu einer gekühlten Losung von 30 g des Monohydrats von 2,6-Di-tert -butylnaphthalin-4-sulfonsauie in 400 ml Äther wurde langsam eine Losung von Diazoathan in Äther zugesetzt, die Orangefarbe der Diazoathanlosung verschwand sofort, und Stickstoff wurde freigesetzt Es wurde so viel Diazoathanlosung zugesetzt, daß eine bleibende Gelbfärbung auftrat Man ließ die Reaktionsmischung über Nacht stehen, entfernte das Losungsmittel und destillierte den ohgen Ruckstand unter vermindertem Druck Der Athylester wurde in Form eines schweren farblosen Öls erhalten, das bei Kp 1 = 180 bis 185°C siedeteb) Eine Losung von 0,5 g absolutem Äthylalkohol in 5 ml wasserfreiem Pyridm wurde auf -1O0C abgekühlt Zu dieser Losung wurden 2 g gepulvertes 2,6-Di-tert -butylnaphthalin-4-sulfonylchlond mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur — 5°C nicht überstieg Die entstehende Mischung wurde 2 Stunden bei 0 bis 50C gerührt Dann wurden 20 ml kaltes Wasser langsam zugesetzt, und die Mischung wurde dreimal mit 20 ml Äther extrahiert Die vereinigten Ätherextrakte wurden mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser gewaschen, getrocknet und konzentnert, man erhielt 0,9 g (entsprechend 43% der Theorie) des ohgen Athylesters CH3CH3in der R Alkyl, Diathylammo^i-CH2-— CH2 — CHOH — CH2OH,CH2OH-CH2-COOH,Alkenyl oder Phenyl bederatet, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise |a) 2,6- oder 2,7-Di-(tert - butyl)-naphthahrsulfonsaure mit einem entsprechenden Olefn oder Acetylen, Äthylenoxyd, Diazomethan oder -athan umsetzt bzw I
2,6- oder 2,7-Di-(tert - blutyl)-naphthalinsulfonsaurehalogenid mit einem entsprechenb)den aliphatischen Alkohol
kol, Glyzerin, Glykolsauremit Athylengly oder mit Phenolumsetzt bzw
c) ein Alkali- oder Erdalkahsjalz der 2,6- oder 2,7 - Di - (tert - butyl) - naph thalinsulfonsaure mit einem entsprechenden Ester einer mehrbasischen anorganischen Sajire umsetztBeispiel 6Glykolmonoester der 2,7-Di-tertbu tylnaphthalin-4-sulfonsaureg (0,074 Mol) 2,7 - Di - tert - butylnaphthahn-4-sulfonylchloiid ließ man mit 9 g (0,145MoI) Äthylenglykol in 80 ml Pyndin reagieren Nach der Zugabe von Wasser wurde das abgeschiedene öl mit dreimal 50 ml Äther extrahiert Die vereinigten organischen Schichten wurden mit 5%iger Salzsaure gewaschen, getiocknet und konzentriert Das zurückbleibende öl wurde m Tetrachlorkohlenstoff—Petrolather zur Kristallisation gebracht und aus Essigsaureathylester—Petrolather umknstallisiert Es wurden 19,5 g (entsprechend 72% der Theorie) farblose Kristalle vom F = 85 bis 87 0C erhaltenBeispiel 7Glycerinmonoester der 2,7-Di-tert -butyl
naphthalin-4-sulfonsäureg (0,03 Mol) 2,7-Di-tert -butylnaphthahn-4-sulfonylchlond ließ man mit 8,2 g (0,09 Mol) wasserfreiem Glycerin m 50 ml Pyndm in der gleichen Weise reagieren, wie im Beispiel 6 fur Äthylenglykol beschrieben ist Das zurückbleibende Öl wurde in Essigsaureathylester—Petrolather zur Kristallisation gebracht und aus dem gleichen Losungsmittelgemisch umknstallisiert, was 8 g (entsprechend 70% der Theorie) farblose Kristalle vom F = 135 bis 1360C ergabBeispiel 8Athylester von 2,6-Di-tert-butylnaphthahn-4-sulfonsaureBeispiel 9Methylester von 2,6-Di-tert butylnaphthalm-4i-sulfonsaureDieser Ester wurde in 92P/oiger Ausbeute durch Umsetzung von 2,6-Di-tert-butylnaphthahn-4-sulfonsaure mit Diazomethan nach dem im Beispiel 8, a) beschriebenen Verfahren ,hergestellt Es wurden farblose Prismen erhalten, die be^i 123 bis 1240C (Methanol) schmolzen. 1
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