DE1227021B

DE1227021B - Verfahren zur Herstellung von Vinylaethinylstannanen

Info

Publication number: DE1227021B
Application number: DEJ26812A
Authority: DE
Inventors: Nikolaj W Komarow; Iraida S Gusewa
Original assignee: IR I ORCH CHIMII SO AN SSSR
Current assignee: IR I ORCH CHIMII SO AN SSSR
Priority date: 1964-11-04
Filing date: 1964-11-04
Publication date: 1966-10-20

Description

Verfahren zur Herstellung von Vinyläthinylstannanen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinyläthinylstannanen, die in der organischen Synthese eine breite Verwendung finden können. Die Vinyläthinylstannane bieten Möglichkeiten zur Herstellung neuer Arten von zinnorganischen Monomeren und Polymeren, die zur Herstellung von Kunststoffen, Filmen, verschiedenen Kautschukarten und Klebstoffen geeignet sind.
Gegenwärtig sind drei Verfahren zur Herstellung von Vinyläthinylstannen bekannt. Eins davon beruht auf der Umsetzung von Magnesiumbromvinylacetylen mit Trialkylchlorstannanen in Äther, das zweite auf der Umsetzung von Trialkylzinn-natrium mit Bromvinylacetylen in flüssigem Ammoniak, das dritte auf der Umsetzung von Vinylacetylen mit Stannolen.
Die ersten zwei Verfahren bieten nicht die Möglichkeit, eine hohe Ausbeute des Endprodukts zu erzielen.
Sie sind kompliziert und machen die Mitverwendung von Lösungsmitteln und anderen Stoffen erforderlich.
Außerdem sind beide Verfahren mit Feuer- und Explosionsgefahr verbunden und sind deshalb für eine industrielle Anwendung wenig geeignet.
Das Verfahren, das auf der Umsetzung von Vinylacetylen mit Stannolen beruht, hat trotz seiner großen Vorteile im Vergleich zu den genannten Verfahren auch einen wesentlichen Nachteil: viele Stannole, besonders diejenigen, die höhere Reste als den Propylrest enthalten, sind schwer zugänglich. Deshalb läßt dieses Verfahren nur eine begrenzte Auswahl von Rohstoffen und keine große Auswahl bei der Gewinnung von Vinylätinylstannanen zu.
Das erfindungssgemäße Verfahren zur Herstellung von Vinyläthinylstannanen ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man Bis-(triorganozinn)-oxyde der allgemeinen Formel [RaSn]2O wobei R ein Alkyl- oder Arylrest ist, mit Vinylacetylen in einem Molverhältnis von etwa 1: 2 umsetzt.
Die Reaktion erfolgt nach dem Schema Die hierbei gebildeten Stannole werden dann dehydratisiert. Das nicht umgesetzte Vinylacetylen wird in den Prozeß zurückgeleitet.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Vinyläthinylstannanen ist wirtschaftlich und kann in technischem Maßstab auf einfache Weise verwirklicht werden; das Verfahren erfordert keine komplizierte Apparatur, keine Mitverwendung von Lösungsmitteln und gestattet ein sicheres Arbeiten. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man Vinyläthinylstannane mit praktisch quantitativer Ausbeute.
Außerdem ermöglicht es eine hohe Ausbeute an Stannolen, die zur Herstellung von Bis-(triorganozinn)-oxyden als Ausgangsstoff für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden.
Beispiel 1 Triäthylvinyläthinylstannan In einen Dreihalsrundkolben von 20 bis 30 ccm Fassungsvermögen, der mit einer Absperrvorrichtung, einem automatischen Rührwerk und mit einem mit einer Falle für das Vinylacetylen verbundenen Ableitungsrohr versehen ist, wird ein Gemisch aus 9,9 g (0,0225 Mol) Bis-(triäthyl)-zinnoxyd und 2,6 g (0,05Mol) Vinylacetylen eingebracht. Das Reaktionsgemisch wird bei Zimmertemperatur 3 bis 5 Stunden gerührt, von den Triäthylstannolkristallen abfiltriert und im Vakuum destilliert. Man erhält 5,03 g (97,5 0/o) Triäthylstannol, mit Schmelzpunkt von 41 bis 42"C und 4,8 g (81,6 O/o) Triäthylvinyläthinylstannan mit einem Siedepunkt von 62 bis 63°C/2 mm; n2D = 1,5095; d4°= 1,2176.
Beispiel 2 Tri(-propyl)-vinyläthinylstannan Die Synthese wurde analog Beispiel 1 durchgeführt.
Es wurden 14,2 g- (0,028 Mol) Bis-(tripropylzinn)-oxyd und 18 g Vinylacetylen eingesetzt. Man- -erhielt 7,8 g (93,98 01o) Tri-(n-propyl)-vinyläthinylstannan, Kp.5 =108 bis 109°C; nD20 = 1,4940; d420 = 1,1395; MR 76,25 berechnet MR 75,51.
Außerdem wurden 6,97 g (95,96 °/o) eines Gemisches aus Tri(n-propyl)-stannol und Bis-(tripropylzinn)-oxyd, Kp.2 = 145 bis 146°C; nD20 = 1,4930, isoliert.
Beispiel 3 Tri(n-butyl)-vinyläthinylstannan Es wird analog Beispiel 1 gearbeitet. Dabei wurden 9,45 g (0,015 Mol) Bis-(tri-n-butylzinn)-oxyd und 18 g Vinylacetylen eingesetzt. Man erhielt 4,4 g (81,48°/o) Tri-(n-butyl)-vinyläthinylstannan, Kp.3,5 = 135 bis 136°C; nD20 = 1,4955; d420 = 1,0927; MR 91,11; berechnet MR 89,92.
Außerdem wurden 3*6-g (74,87%) eines Gemisches von Tri-(n-butyl)-stannol und Bis-(tri-n-butylzinn)-oxyd, Kp.3,5 = 170 bis 175°C; nD20 = 1,4880, isoliert.
Beispiel 4 Triphenylvinyläthinylstannan Analog Beispiel 1 wurden 1,4 g Bis-(triphenylzinn)-oxyd und 3 g Vinylacetylen eingesetzt. Man erhielt 0,41 g (50 01o) Triphenylvinyläthinylstannan, F. = 57 bis 58°C.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Vinyläthinylstannanen, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß man Bis-(triorganozinn)-oxyde der allgemeinen Formel [R3Sn]2O wobei R einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, mit Vinylacetylen im Molverhältnis von-etwa 1 . 2 umsetzt.