DE1225818B - Verwendung wasserloeslicher Polyphosphonsaeure-verbindungen als Potenzierungsmittel fuer Bakterizide - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES ä!^S PATENTAMT Int. Cl.:

A611

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 3Oi-3

Nummer: 1225 818

Aktenzeichen: M 64550IV a/30 i

Anmeldetag: 17. März 1965

Auslegetag: 29. September 1966

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Potenzierungsmitteln, die die Wirksamkeit von bakteriziden phenolischen Verbindungen und quaternären Ammoniumverbindungen sowie der aue diesen Verbindungen erhaltenen antiseptischen Mittel zu steigern vermögen.

Bei vielen Anwendungszwecken, wo bakterizide phenolische Verbindungen und quaternäre Ammoniumverbindungen brauchbar sind, ist es oftmals wünschenswert, entweder die bakterizide Wirksamkeit des Bakterizide zu steigern, ohne seine Konzentration zu erhöhen, oder aber die Konzentration des Bakterizide zu verringern, ohne seine Wirksamkeit zu verschlechtern. Weiterhin können bei zahlreichen Anwendungszwecken, bei denen das Bakterizid mit anderen Zusätzen, wie z. B. oberflächenaktiven Mitteln, Netzmitteln u. dgl., vermischt rezeptiert wird — wie es z. B. bei Desinfektionsmitteln, antiseptischen Reinigungsmitteln und kosmetischen Mitteln u. dgl. der Fall ist — die Zusätze, obgleich sie mit dem Bakterizid verträglich sind, dessen Aktivität maskieren oder verschlechtem, wodurch größere Mengen des Bakterizide erforderlich werden, um das gewünschte Maß an Wirksamkeit zu erhalten. Ein Potenzierungsmittel, mit dem eine Verbesserung der Wirksamkeit des Bakterizide bei Anwendungezwecken der oben beechriebenen Art erreicht werden könnte, würde daher einen technischen Fortschritt auf diesem Gebiet bedeuten.

Es wurde gefunden, daß die bakterizide Wirksamkeit von bakteriziden phenolischen Verbindungen und/oder quaternären Ammoniumverbindungen durch Verwendung von Polyphosphonsäureverbindungen der allgemeinen Formel

Z —P-

,OM

^%0M/«

(I)

in der η 2 oder 3, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation und Z einen verbindenden Rest, dessen Wertigkeit gleich η ist und der — abgesehen von Wasserstoffatomen — nicht mehr als etwa 12 Atome enthält, bedeutet, als Potenzierungsmittel verbessert werden kann. Die chemische Natur des verbindenden Restes ist verhältnismäßig unwichtig; es kann sich unter anderem um Hydrocarbylreste (Kohlenwasserstoffreste), hydrocarbylsubstituierte Aminreste, Hydrocarbyloxyreste u. dgl. handeln. Vorzugsweise ist Z ein Alkyliden-, halogensubetituierter Alkyliden- (insbesondere chlorsubstituierter Alkyliden-), hydroxysubstituierter Alkyliden-, Dialkylidenamin- oder Trialkylidenaminrest und insbesondere ein Alkylidenrest oder ein Trialkyliden-Verwendung wasserlöslicher Polyphosphonsäureverbindungen als Potenzierungsmittel für
Bakterizide

Anmelder:

Monsanto Company, St. Louis, Mo. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Ruschke und Dipl.-Ing. H. Agular,

Patentanwälte, München 27, Pienzenauer Str. 2

Als Erfinder benannt:

Riyad Rida Irani,

Hugh Evan Roberts, St. Louis, Mo. (V. St. A.)

Beanepruchte Priorität:

V. St. ν. Amerika vom 18. März 1964 (352 942)

aminreet. Besonders bevorzugt werden diejenigen verbindenden Reste, bei denen der Alkylidenrest etwa Kohlenstoffatome oder weniger aufweist, und bei den Alkylidenaminresten handelt es sich vorzugsweise um symmetrische Aklylidenaminreste. Weiterhin bedeutet der Begriff »Kation« die Alkalimetallionen, Ammoniumionen und Aminionen.

Unter den Polyphoephoneäuren werden die Aminotri-(niedr.-alkylidenphosphonsäuren) sowie deren wasserlösliche Salze und die niederen Alkyh'dendiphosphonsäuren sowie deren waeeerlöeliche Salze bevorzugt.

Die Aminotri-(niedr.-alkylidenphosphonsäuren) weisen die allgemeine Formel

(Π)

auf, in der X und Y Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Die niederen Alkylidendiphosphonsäuren weisen die allgemeine Formel

OXO

HO_V Ii ι ,ι ,OH

:p—c—p;

HO'

(III)

OH

auf, in der X ein Wasserstoffatom oder einen niederen

609 668/400

IO

Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet. An Stelle von H kann auch ein Kation treten.

Zu den erfindungsgemäß brauchbaren Aminotri-(niedr.-alkylidenphosphonsäuren) gehören unter anderem die folgenden Verbindungen:

(1) Aminotri-(methylenphosphonsäure),

(2) Aminotri-(äthylidenphosphonsäure),

(3) Aminotri-(isopropylidenphosphonsäure),

(4) Aminodi-(methylenphosphonsäure)-mono-(äthylidenphosphonsäure),

(5) Aminodi - (methylenphosphonsäure) - mono - (isopropylidenphosphonsäure),

(6) Aminomono-(methylenphosphonsäure)-di-(äthylidenphosphonsäure),

(7) Aminomono-(methylenphosphonsäure)-di-(isopropylidenphosphonsäure).

Erfindungsgemäß brauchbare niedere Alkylidendiphosphonsäuren sind unter anderem die folgenden Verbindungen:

(1) Methylendiphosphonsäure,

(2) Äthylidendiphosphonsäure,

(3) Isopropylidendiphosphonsäure,

(4) 1-Hydroxyäthylidendiphosphonsäure,

(5) 1-Hydroxypropylidendiphosphonsäure,

(6) Butylidendiphosphonsäure.

Die Aminotri-(niedr.-alkylidenphosphonsäuren) sowie deren Salze können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, wie sie z. B. in der französischen Patentschrift 1 342 412 und J. Inorg. Nucl. Chem., 22 (1961), S. 297 bis 304, angegeben sind.

Obgleich die Polyphosphonsäureverbindungen als solche zur Verwendung in antiseptischen Mitteln geeignet sind, werden ihre wasserlöslichen Salze erfindungsgemäß im allgemeinen bevorzugt. Unter den Salzen der Aminotri-(niedr.-alkyHdenphosphonsäuren) werden die Pentametallsalze und die Dimetallsalze bevorzugt, insbesondere die Pentaalkalimetallsalze und die Dialkalimetallsalze und ganz besonders die Pentanatriumsalze und die Dinatriumsalze, obgleich andere Alkalisalze, wie z.B. die Kaliumsalze, die Lithiumsalze u. dgl., sowie Gemische der Alkalisalze, ebenfalls verwendet werden können. Unter den Salzen der niederen Alkylidendiphosphonsäuren werden die Tetraalkalisalze bevorzugt, insbesondere die Tetranatriumsalze, obgleich Salze anderer Alkalimetalle, wie z. B. von Kalium, Lithium usw., sowie Gemische von Alkalisalzen ebenfalls verwendet werden können.

Andere wasserlösliche Salze der Säuren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind unter anderem die Ammoniumsalze und die Aminsalze, insbesondere wenn das Arnin ein niedermolekulares Amin, d. h. ein solches mit einem Molekulargewicht unterhalb etwa 200, ist. Insbesondere sind Salze von Alkylaminen, Alkylenaminen und Alkanolaminen mit nicht mehr als zwei Amingruppen geeignet. Im allgemeinen können die Salze durch Neutralisation der Polyphosphonsäureverbindungen mit einer Base, die im wesentliehen das gewünschte Kation aufweist, hergestellt werden. Zur Herstellung des Dinatriumsalzes kann z. B. eine der Polyphosphonsäureverbindungen mit einer stöchiometrischen Menge einer Base, die das Natriumkation enthält, wie z. B. NaOH, Na₂CO₃ u. dgl., neutralisiert werden.

Wie oben erwähnt, können die erfindungsgemäßen Potenzierungsmittel in Verbindung mit sämtlichen der als Bakterizide wirksamen phenolischen Verbindungen und quaternären Ammoniumverbindungen verwendet werden.

Zu den Bakteriziden vom Phenoltyp gehören zahlreiche Verbindungen, die als Phenolderivate angesehen werden und von denen man annimmt, daß sie entweder als Allgemeingifte für das Protoplasma oder durch Inaktivierung wesentlicher Enzymsysteme wirken. Zu diesen Bakteriziden gehören das Phenol schlechthin und die folgenden phenolischen Derivate, die Salze dieser Verbindungen sowie insbesondere die Natriumsalze eingeschlossen:

1. Alkylphenole, wie z. B.

Butylphenol,
Amylphenol,
Heptylphenol,
Octylphenol.

2. Bisphenole, einschließlich halogensubstituierte Bisphenole, wie z. B.

2,2'-Methylenbis-(4-chlorphenol), 2,2'-Methylenbis-(4,6-dichlorphenol), 2,2-Methylenbis-(3,4,6-trichlorphenol), 2,2-Thiobis-(4,6-dichlorphenol), 2,2-Thiobis-(3,4,6-trichlorphenol), 2,2'-Methylenbis-(3-trifluormethyl-4-chlorphenol),

2,2'-Methylenbis-(4-chlor-3,5-xylenol), 6,6'-Methylenbis-(4-chlor-«-phenyl-o-kresol),

2,2'-Äthylidenbis-(3,4,6-trichlorphenol).

3. Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, wie z. B.

l,3-Bis-(p-hydroxyphenyl)-butan, l,4-Bis-(p-hydroxyphenyl)-octan, 4,6-Bis-(p-hydroxyphenyl)-nonan, Bis-(p-hydroxyphenyl)-methylen, Bis-(p-hydroxyphenyl)-äthylen, Bis-(p-hydroxyphenyl)-hexamethylen.

4. Halogenierte Phenole, wie z. B.

p-Chlorphenol,

3-Methyl-p-chlorphenol,

3,5-Dimethyl-p-chlorphenol,

6-Äthyl-3-niethyl-p-chlorphenol,

6-Diäthylmethyl-3-methy5-p-chlorphenol, o-Benzyl-p-chlorphenol,

o-Benzyl-m^-dimethyl-p-chlorphenol, o-Phenylathyl^-p-chlorphenol, o-Chlorphenol,

n-Propyl-o-chlorphenol,

n-Amyl-o-chlorphenol,

tert.-Amyl-o-chlorphenol,

p-Bromphenol,

Methyl-p-bromphenol,

n-Propylbromphenol,

n-Hexylbromphenol,

o-Bromphenol,

tert.-Amyl-0-bromphenol,

n-Hexyl-o-bromphenol,

Pentachlorphenol,

2,4,6-Trichlorphenol.

5. Zweiwertige Phenole und deren Derivate, wie z. B.

Resorcin,

Methylresorcin,

n-Amylresorcin,

n-Heptylresorcin,

n-Nonylresorcin,

Phenylresorcin,

Benzylresorcin,

p-Chlorbenzylresorcin,

4-n-Butylresorcin.

6. Dreiwertige Phenole und deren Derivate, wie z.B.

4-n-Hexylpyrogallol,

4-n-Octylpyrogallol,

4-n-Heptylpyrogallol,

4-n-Heptenylpyrogallol,

Benzylpyrogallol,

Phenylpropylpyrogallol.

7. Hydroxycarbonsäuren und deren Ester, wie z. B.

Propyl-p-hydroxybenzoat,

Butyl-p-hydroxybenzoat,

o-Hydroxybenzoesäure,

m-Hydroxybenzoesäure,

3-Nitro-4-hydroxybenzoesäure.

8. Nitrophenole, wie z. B.

m-Nitrophenol,

p-Nitrophenol,

o-Nitrophenol,

2,4-Dinitrophenol,

2,5-Dinitrophenol,

2,4,6-Trinitrophenol.

9. Aminophenole, wie z. B.

p-Aminophenol,
o-Aminophenol,
Äthyl-p-aminophenol,
2,4-Diaminophenol.

10. Naphtholderivate, wie z. B.

a-Naphthol,
^-Naphthol,
Tribromnaphthol,
Tetrabromnaphthol.

Bei den geeigneten bakteriziden quaternären Ammoniumverbindungen handelt es sich vorzugsweise um kationische oberflächenaktive Verbindungen, bei denen ein Substituent am quaternären Ammoniumstickstoffatom lipophil ist und die lipophile Gruppe einen Teil des Kations bildet, wenn die Verbindung in Wasser gelöst wird. Weiterhin wird angenommen, daß diese Verbindungen infolge ihres Einflusses auf den Stoffwechsel oder das Atmungssystem der Mikroorganismen als Bakterizide wirken. Zu derartigen Bakteriziden gehören die folgenden Substanzen:

1. Verbindungen, bei denen die lipophile Gruppe direkt mit dem quaternären Ammoniumstickstoff- _go atom verbunden ist, wie z. B. diejenigen, "die sich von den natürlich vorkommenden Fettsäuren ableiten, wie z. B.

Dimethyl-decyl-benzyl-ammoniumchlorid, Diäthyl-dodecyl-benzyl-ammoniumbromid, Dimethyl-dodecyl-benzyl-ammoniumbromid, Allyl-dibutyl-dodecyl-ammoniumbromid, Methyl-diallyl-dodecyl-ammoniumjodid,

35

40

45 Diäthyl-acetonyl-dodecyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-benzyl-dodecyl-ammoniumchlorid,._:; Dimethyl-tridecyl-benzyl-ammoniumchlorid, Diäthyl-pentadecyl-benzyl-ammoniumbromid, Dipropyl-phenyläthyl-dodecyl-ammqniumbromid,

Dimethyl-decyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid,

Dimethyl-dodecyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid,

Dimethyl-octadecyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid,

Dimethyl-decyl-äthylbenzyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-dodecyl-äthylbenzyl-ammoniumchlorid,

Dimethyl-hexadecyl-äthylbenzyl-ammoniumchlorid,

Trimethyl-decyltoluylmetbyl-ammoniumchlorid,

Trimethyl-tetradecyltoluylmethyl-ammoniumchlorid,

Trimethyl-tetradecyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-didecyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-ditetradecyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-didodecyl-ammoniumchlorid.

2. Verbindungen, bei denen die lipophile Gruppe über eine Amidbindung mit dem quaternären Ammoniumstickstoffatom verbunden ist, wie z. B.

N-Trimethyl-N-chlor-N'-dodecyl-glycinamid, N-Trimethyl-N-chlor-N'-benzyl-N'-dodecylglycinamid,

N-Dimethyl-N-benzyl-N-chlor-dodecyl-glycinamid,

N-Methyl-N-benzyl-N-cyclohexyl-N-chlor-N'-dodecyl-glycinamid,

N-Pentyl-N-benzyl-N-chlor-dodecyl-glycinamid.

3. Verbindungen, bei denen die lipophile Gruppe über eine Esterbindung mit dem quaternären Ammoniumstickstoffatom verbunden ist, wie z.B.

N-Diäthyl-N-benzyl-N-Cp-cetylaminophenoxyäthyl)-ammoniumchlorid,

N-Diäthyl-N-benzyl-N-(3-butyloxyphenoxyäthyl)-ammoniumcblorid,

N-Diäthyl-N-benzyl-N-(3-n-octyloxyphenoxyäthyl)-ammoniumchlorid,

N-Diäthyl-N-benzyl-N-in-octyloxyphenthioäthyl)-ammoniumchlorid,

N-Diäthyl-N-benzyl-N-(3-octylthiophenoxyäthyl)-ammoniumchlorid,

N-Diäthyl-N-benzyl-N-(3-butylamino-4-kresyloxyäthyl)-ammoniumchlorid, Methyl-cyclohexyl-äthyl-iy-dodecyloxy-/3-hydroxypropyl)-ammoniumj odid, Trimethyl-n-octyloxyäthyl-ammoniumbromid, Methyl-diäthyl-decyloxyäthyl-ammoniumjodid.

4. Verbindungen, bei denen die lipophile Gruppe über eine Ätherbindung mit dem quaternären Ammoniumstickstoffatom verbunden ist; wie z.B.

Benzyldimethyl-{2-[2-(m-methyl-p-l,l,3,3-tetramethylbutylphenoxy)-äthoxy]-äthyl}-ammo- niumchlorid,

Benzyldimethyl-{2-[2-(p-l,l,3,3-tetramethylbutylphenoxy)-äthoxy]-äthyl}-ammonium- chlorid.

5. Verbindungen, bei denen die lipophile Gruppe über ein Schwefelatom mit dem quaternären

, Ammoniumstickstoffatom verbunden ist, wie z.B.

Trimethyl-dodecyltMomethyl-ammonium-. chlorid,

Tributyl-dodecylthiomethyl-ammoniumchlorid, Dimethyl-hydroxyäthyl-dodecylthiomethylammoniumchlorid,

Trihydroxyäthyl-dodecylthiomethyl-ammoniumchlorid,
Methyl-diäthyl-octyltMoäthyl-ammoniumjodid.

6. Verbindungen, bei denen die lipophile Gruppe über eine heterocyclische Ringstruktur mit dem quaternären AmmoniumstickstofTatom verbunden ist:

2-(2-Methylnonyl)-pyridinsulf at,
-2-(2-Methyldecyl)-pyridinsulfat,
2-(2-Methyldodecyl)-pyridinsulfat,
2-Tridecylpyridinsulfat,
2-Heptadecylpyridinsulfat,
2-(2-Methylhexadecyl)-pyridinsulfat,
2-DodecylisochinoliniumbrQmid,
l-Hexadecylpyridiniumchlorid,
c- ■ 2-Octyl-i-(2-hydroxyäthyl)-imidazoliniumchlorid,

2-Dodecyl-l-(2-hydroxyäthyl)-imidazoKnium-
- phlorid,

. 2-Tetradecyl-l-(2rhydroxyäthyl)-imidazoliniumchlorid,

ö-Hexyloxybenzylchinolinmmchlorid,
o-Benzyloxybenzylchinoliniumchlorid,
ö^DodecyloxybenzylchinoHniumchlorid,
T-DodecyloxybenzylcMnoUniumchlorid,
Benzyldecylpiperidiniumbromid,
Benzyldecylpiperidiniumchlorid,
N-Crotyl-N-octadecylpiperidiniumbromid.

Die Mengen der Potenzierungsmittel, die zur Verbesserung der Aktivität der bakteriziden phenolischen Verbindungen und/oder der quaternären Ammoniumverbindungen geeignet sind, hängen unter anderem vom Endverwendungszweck und dem gewünschten Ausmaß der Potenzierung ab. Im allgemeinen beträgt das bevorzugte Gewichtsverhältnis von Bakterizid zu Pofenzierungsmittel etwa 1:100 bis 10:1.

Die Erfindung ist nicht auf irgendein spezielles Verfahren zur Herstellung der antiseptischen Mittel beschränkt. Das Potenzierungsmittel und das Bakterizid können in irgendeiner Form, in der sie bei der Herstellung anfallen, miteinander vermischt oder gleichzeitig oder getrennt zu einer wäßrigen Lösung gegeben werden. Auf jeden Fall ist das Potenzierungsmittel zum Zeitpunkt der Anwendung des Bakterizide gemeinsam mit diesem zu verwenden.

Das erhaltene antiseptische Mittel, d. h. das Gemisch aus dem erfindungsgemäßen Potenzierungsmittel und dem Bakterizid, ist im allgemeinen wirksam, wenn es in üblichen Mengen verwendet wird, wie sie normalerweise bei den phenolischen Verbindungen und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen Anwendung finden und die natürlich unter anderem vom Endverwendungszweck, der Art der zu inaktivierenden Mikroorganismen u. dgl. abhängig sind. Obgleich die phenolischen Verbindungen und die quaternären Ammoniumverbindungen hier als Bakterizide bezeichnet werden, d. h. als Mittel, die zur Abtötung sowohl pathogener als auch nichtpathogener Bakterien geeignet sind, können diese Verbindungen in den meisten Fällen in Konzentrationen verwendet werden, die das Wachstum dieser Bakterien zu hemmen oder zu verhindern vermögen. Die erhaltenen Mittel der Erfindung sind daher als »antiseptisch« zu bezeichnen, d. h., bei Anwendung auf Mikroorganismen machen sie diese entweder durch Abtötung oder durch Verhinderung ihres Wachstums unschädlich.
In den folgenden Beispielen, die der weiteren Erläuterung dienen, bedeuten sämtliche Teile — wenn nicht anders angegeben — Gewichtsteile.

Die Polyphosphonsäureverbindungen der vorliegenden Erfindung stellen gute Grundbestandteile für Reinigungsmittel, gute Komplexbildungsmittel und

iS gute Entflockungsmittel dar und haben den zusätzlichen Vorteil, daß sie beständige, trockene, frei fließende Verbindungen darstellen, die verhältnismäßig wasserlöslich und hydrolysebeständig sind, d. h. gegenüber einer Hydrolyse bzw. einem Abbau unter den verschiedensten pH- und Temperaturbedingungen beständig sind. Diese Verbindungen können daher auf zahlreichen und den verschiedensten Anwendungsgebieten, auf denen Bakterizide verwendet werden, in vorteilhafter Weise als Potenzierungsmittel benutzt werden, wobei man sich gleichzeitig der oben beschriebenen Eigenschaften bedienen kann.

Die erfindungsgemäßen Potenzierungsmittel besitzen den zusätzlichen Vorteil, daß sie die Wirksamkeit der phenolischen Bakterizide in Gegenwart von anionischen, nichtionischen und/oder amphoteren oberflächenaktiven Mitteln verbessern, die als Reinigungsmittel geeignet sind, und daß sie weiterhin die Wirksamkeit von bakteriziden quaternären Ammoniumverbindungen in Gegenwart von nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln verbessern, die als Reinigungsmittel geeignet sind.

Die erfindungsgemäßen Potenzierungsmittel haben den weiteren Vorteil, daß sie die Wirksamkeit der phenolischen Bakterizide und der bakteriziden quaternären Ammoniumverbindungen in Gegenwart von anorganischen Füll- bzw. Streckmitteln verbessern, wie sie gewöhnlich in sanitären desinfizierenden und antiseptischen Reinigungsmitteln gefunden werden und wobei es sich gewöhnlich um anorganische Phosphate, Carbonate, Sulfate, Hydroxyde, Silikate oder Kombinationen dieser Substanzen handelt, und zwar insbesondere um die Alkalisalze. Es sei jedoch bemerkt, daß zusammen mit den meisten der bakteriziden quaternären Ammoniumverbindungen die Pyrophosphate die einzigen kettenförmigen Polyphosphate sind, die sich in vorteilhafter Weise verwenden lassen.

Im allgemeinen ist das Natriumsilikat (Na₂O : SiO₂ = 1:2) die für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugte Silikatverbindung.

Wie oben bereits erwähnt, besitzen die erfindungsgemäßen Potenzierungsmittel weiterhin die Fähigkeit, feinteilige Feststoffe in einem wäßrigen Medium zu entflocken, und können daher in vorteilhafter Weise — zusammen mit Bakteriziden — in Bohrschlämmen verwendet werden, die andere Zusätze, wie z. B. Stärke u. dgl., enthalten, die einem Abbau bzw. einer Zersetzung durch Mikroorganismen unterliegen.

Die Bohrschlämme enthalten — als Schlammzusatzmittel — irgendein gewöhnliches Tonmaterial, wie

z. B. einen hydratisierbaren Ton oder einen kolloidalen Ton, der sich in einem wäßrigen Träger entflocken bzw. dispergieren läßt. Insbesondere sind hierfür die Bentonittone geeignet, die aus den Montmorillonit-

9 10

mineralen, d. h. Montmorillonit, Beidellit, Nontromit, Beispiel 2

Hectorit und Saponit bestehen. Tonmaterialien wie _{Es wM ein} Desinfektionsmittel folgender Zusam-

Wyommg-Bentomt und handelsübliche Bohrtone, die _mensetzung hergestellt:

Bohrschlämme mittlerer Konsistenz ergeben und wie

sie in verschiedenen Teilen der Vereinigten Staaten, 5 Zusatzmittel TeUe

wie z.B. in Texas, Tennessee und Louisiana, zu- Aminotn-(methylenphosphonsäure) .... 10

sammengemischt werden, sind Beispiele für Tone, die Gemisch aus Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexa-

häufig anzutreffen sind. Beschwerungsmaterialien, die &*&- ^und Octadecyl-dimethyl-benzyl-

zur Erhöhung des spezifischen Gewichtes dienen, wie ammoniumchlorid 1

z. B. Baryt, Eisenoxyd Calciumcarbonat, Kieselsäure io _{Bei dem objgeQ Mittd} ^ _M Verdünnung mit

u. dgl., können ebenfalls einverleibt werden. Der wäß- _{Wasser auf ein Verhaltnis von etwa λ} . ₁₀₀₀ die Wirk-

nge Träger kann irgendein geeignetes Süß- oder Salz- _{samkdt des Bakterizids auf über das 4fache erhöht}

wasser sein, das aus Quellen bzw. Bohrlöchern, Seen _{Dies wurde nach dem leichen Prüfverfahren wie im}

oder dem Meer gewonnen wird. Weiterhin können die Beispiel 1 ermittelt

erfindungsgemäßen Bohrschlämme andere Zusätze, i_{5 Das obige mtt&}[ _{im sich in vorteilhafter Weise für} wie z. B. Alkalihydroxyde, Stärke (Maisstärke oder Desinfektionszwecke, wie z. B. zum Desinfizieren von modifizierte Sojabohnenstärke) Carboxymethylcellu- Krankenhauseinrichtungen und -instrumenten u. dgl., lose, Äthylen - Maleinsäureanhydrid - Mischpolymer!- verwenden sate, Natriumhexametaphosphat, Lignosulfonate, Quebracho, Kalk, Zement, Gips u. dgl., enthalten. ao Beispiels

Die erfindungsgemäßen Mittel, die das Bakterizid „. . . , , ., . .

und das Potenzierungsmittel sowie die anderen Zu- ^{Eme st}f^rk ™*f&> antiseptische Reimgungszu-

sätze - wie z. B. die oberflächenaktiven Mittel, die sammensetzung wird mit folgendem Ansatz hergestellt:

anorganischen Materialien, die Tone (bei Bohr- Zusatzmittel Teile

schlämmen) u. dgl. — enthalten, sind im wäßrigen 25 Anionisches organisches aktives Mittel

System im allgemeinen in den üblichen Mengen wirk- (Natriumkokosfettalkoholsulfat) 30

sam. Die für das jeweilige Mittel und den jeweiligen Natriumpentachlorphenolat 2

Anwendungszweck optimalen Mengen können leicht Tetranatrium-1-oxyäthyliden-diphos-

durch einfache Versuche ermittelt werden. Gewöhnlich phonat 2

sind Konzentrationen an Bakterizid zwischen etwa 30 Natriumtripolyphosphat 38

0,001 und etwa 10°/₀ ausreichend. Weiterhin werden Na₂CO₃ 15

— wie oben bereits erwähnt — Gewichtsverhältnisse Na₂SO₄ 12

von Bakterizid zu Potenzierungsmittel von etwa 1:100 Natriumcarboxymethylcellulose 1

bis 10:1 bevorzugt, obgleich in den erfindungsgemäßen Mitteln auch mehr als 100 Gewichtsteile Poten- 35 Die obige Zusammensetzung wird entweder durch zierungsmittel pro 1 Gewichtsteil Bakterizid vorliegen Vermischen der obigen Zusätze unter Bildung eines können, da die Potenzierungsmittel andere höchst trockenen körnigen Gemisches oder durch Vermischen brauchbare Eigenschaften, wie z. B. komplexbildende der obigen Zusätze in einem wäßrigen Medium, das und entflockende Eigenschaften, aufweisen und in den ausreicht, um eine Aufschlämmung von etwa 50 GeMitteln gleichzeitig wegen dieser zusätzlichen Eigen- 40 wichtsprozent Feststoffen zu ergeben und anschließenschaften verwendet werden können. dem Trocknen der Aufschlämmung durch übliche

Mittel, wie z. B. Trommeltrocknen, Sprühtrocknen

B e i s ρ i e 1 1 ^u· ^d?¹' ^herg^estellt·

Die obige Zusammensetzung ergibt, wenn sie in

Ein Desinfektionsmittel der folgenden Zusammen- 45 Wasser auf etwa 0,2°/pige Konzentration verdünnt ist,

Setzung wird hergestellt: eine größere bakterizide Wirksamkeit als die gleiche

Zusammensetzung ohne Tetranatrium-1-hydroxyäthyl-

Zusatzmittel TeUe idendiphosphonat und kann in vorteilhafter Weise in Arninotri-(methylenphosphonsäure) 10 Wäschereien u. dgl. zum Waschen von Bettüchern, gePhenol 1 50 mustertem Stoff (diapers) u. dgl. verwendet werden.

In dem obigen-Mittel ist — bei Verdünnung mit Beispiel 4

Wasser auf ein Verhältnis von etwa 1:1000 — die „. .. , _π . . ... , .^ , ,

Wirksamkeit des Bakterizids auf über das 4fache er- _T ^El _t ⁿ antiseptisches Reinigungsmittel mit hohem

höht. Dies wurde an Hand von Prüfversuchen gefun- 55 Leistungsvermögen wird wie folgt hergestellt:

den, bei denen in einer Reihe von Reagenzgläsern das Zusatzmittel ■ Teile

zu prüfende Bakterizid in einem Verhältnis von 1: 2 Anionisches organisches oberflächenakti-

mit Thioglykolat-Kulturflüssigkeit verdünnt wurde. ves Mittel (Natriumdodecylbenzolsul-

Das Potenzierungsmittel wird dann zu der einen fonat) 30

Hälfte der Reagenzgläser gegeben. Die Reagenzgläser 60 2,2'-Methylenbis-(3,4,6-trichlorphenol) .. 2

werden dann mit einer 18 Stunden alten Kultur von Pentanatriumaminotri-(methylenphos-

Staphylococcus aureus beimpft, bei 37° C bebrütet und phonat) 30

innerhalb eines Gesamtzeitraumes von 120 Stunden Na₂CO₃ 15

täglich auf das Bakterienwachstum untersucht. Na₂SO₄ 22

Das obige Mittel läßt sich in vorteilhafter Weise für 65 Natriumcarboxymethylcellulose 1

Desinfektionszwecke, wie z. B. zum Desinfizieren von

Krankenhauseinrichtungen und -instrumenten u. dgl., Das obige Mittel wird in der Weise hergestellt, daß

verwenden. entweder die obigen Bestandteile zu einem trockenen,

körnigen Gemisch miteinander vermischt werden oder daß man die Bestandteile in einem wäßrigen Medium vermischt, das in ausreichender Menge verwendet wird, daß eine etwa 50gewichtsprozentige Aufschlämmung erhalten wird, wonach man die Aufschlämmung nach üblichen Verfahren, wie z. B. durch Wakentrocknung, Sprühtrocknen u. dgl., zur Trockne bringt. Das obige Mittel zeigt bei Verdünnung mit Wasser bis auf eine Konzentration von etwa 0,2 % ^eme größere bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne das Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) und kann in vorteilhafter Weise in Wäschereien u. dgl. zum Waschen von Bettbezügen und Bettlaken, Windeln u. dgl., verwendet werden.

Beispiel 5

Ein flüssiges antiseptisches Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung wird hergestellt:

Zusatzmittel · Teile

Wasser 46,1

Natriumcarboxymethylcellulose

(95 Gewichtsprozent) 0,5

Fluoreszierender Farbstoff 0,025

Dinatriumhydrogenpyrophosphat 5,0

Nichtionisches organisches oberflächenaktives Mittel (Nonylphenol-Äthylen-

oxyd-Kondensationsprodukt) 10,0

Maleinsäureanhydrid-Äthylen-Mischpolymerisat 1,0

Pentanatriumaminotri-(methylenphos-

phonat) 20,0

Kaliumhydroxyd (45 Gewichtsprozent) 6,7 Natriumsilikat (Na₂O: SiO₂ = 1:2)

[44,1 Gewichtsprozent] 10,0

Dodecyl-dimethyl-methylallyl-ammoniumchlorid 1,0

Das obige Mittel wird hergestellt, indem zunächst das Wasser auf etwa 60⁰C erhitzt wird und sodann die obigen Zusatzmittel in der angegebenen Reihenfolge in einem Mischer zu dem Wasser gegeben werden, wobei jedes Zusatzmittel unter Rühren mit hohen Scherkräften für eine Zeitdauer von etwa 1 bis etwa 7 Minuten zugegeben und vermischt wird und wobei man darauf achtet, daß die Temperatur der Mischung etwa 80⁰C nicht überschreitet.

Das obige Mittel zeigt bei Verdünnung mit Wasser auf eine Konzentration von etwa 0,2 % eine größere bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne das Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) und kann in vorteilhafter Weise zum Waschen von Textilien in verhältnismäßig kaltem Wasser u. dgl. verwendet werden.

Beispiel 6

Ein antiseptisches Haarwaschmittel folgender Zusammensetzung wird hergestellt:

Zusatzmittel Teile

Triäthanollaurylsulfat 60

Methylcellulose 2

Propylenglykol 4

Kaliumstearat 6

Wasser 128

2,2'-Methylenbis-(3,4,6-trichlorphenol) 2 Tetrakalium-1-hydroxyäthylidendiphos-

phonat 2

Das obige Mittel wird hergestellt, indem das Kaliumstearat bei etwa 60 bis 70⁰C geschmolzen und sodann das Triäthanollaurylsulfat, die Methylcellulose, das Propylenglykol, das 2,2'-Methylenbis-(3,4,6-trichlorphenol) und das Tetrakalium-1-hydroxyäthylidendiphosphonat unter Vermischen zugegeben werden. Nach vollständiger Vermischung wird das Wasser unter Luftausschluß hinzugegeben.

Das obige Mittel zeigt bei Verdünnung mit Wasser

ίο auf eine Konzentration von etwa 0,2% eiae größere bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne das Tetrakalium-1-hydroxyäthyHdendiphosphonat und besitzt weiterhin gute Haarreinigungseigenschaften.

Beispiel 7

Es wird ein antiseptisches Mundspülmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

ao Zusatzmittel Teile

Äthylalkohol 10

Saccharin 0,1

2,2'-Methylenbis-(3,4,6-trichlorphenol) 0,1
Pentanatriumaminotri-(methylenphos-

phonat) 0,2

Natriumlaurylsulfat 0,2

Wasser 89,4

Das obige Mittel wird hergestellt, indem der Äthylalkohol, das Saccharin, das 2,2'-Methylenbis-(3,4,6-trichlorphenol), das Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) und das Natriumlaurylsulfat zu dem Wasser gegeben werden. Dieses Mittel stellt bei Verdünnung mit Wasser in einem Verhältnis von etwa 1: 20 ein wirksames Mundspülmittel dar und besitzt eine größere bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne das Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat).

Beispiel 8

Ein antiseptisches Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung wird hergestellt:

Zusatzmittel Teile
Eine aus Natriumsalzen eines Gemisches von
Fettsäuren bestehenden Seife, wobei das
Fettsäuregemisch nach der Analyse zu etwa
45% aus Öl- und Linolsäure, zu 30% aus
Palmitinsäure, zu 10 % aus Stearinsäure und
zu 15% aus niederen Fettsäuren besteht .. 92
Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) 6
2,2'-Methylenbis-(4,6-dichlorphenol) 2

Das obige Mittel wird hergestellt, indem die Seife in einem geeigneten Gefäß bei etwa 60 bis 70° C geschmolzen wird, worauf das Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) und das 2,2'-Thiobis-(4,6-dichlorphenol) unter Rühren zu der Seife gegeben werden. Das Gemisch wird dann in eine geeignete Form gegossen und durch Abkühlen auf Raumtemperatur (etwa 25°C) verfestigen gelassen.

Das obige Mittel zeigt bei Verdünnung mit Wasser auf eine Konzentration von etwa 0,2% eine größere bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne das Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) und stellt ein wirksames Reinigungsmittel zum Händewaschen u. dgl. dar.

13 14

Beispiel 9 Das obige Mittel zeigt bei Verdünnung mit Wasser

Es wird ein antiseptisches Reinigungsmittel folgen- f J J^ Konaaitration von etwa 2_;°/₀ eine größere

der Zusammensetzung hergestellt: bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne

das Tetranatriummethylendiphosphonat und stellt

Zusatzmittel Teile _{5 em} wirksames Reinigungsmittel zum Spülen von

Seife, bestehend aus 15 bis 20 % Natriumsalzen Milchflaschen, Bierflaschen u. dgl. dar.
von Kokosnußölfettsäuren (hauptsächlich
Laurinsäure) und 80 bis 85 % Natriumsalzen

von Talgfettsäuren (etwa 40 % Stearinsäure, τ> · · ι -. ₇

30 o/o Ölsäure und 30 % Palmitinsäure) ... 94 ₁₀ ^p

Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) 4 _. . . , _, , .,.,„, „

2,2'-Methylenbis-(3,4,6-trichlorphenol) 2 ^Em antiseptisches Flaschenspulmittel folgender Zusammensetzung wird hergestellt:

Das obige Mittel wird hergestellt, indem zunächst Zusatzmittel Teüe
die Seife in einem geeigneten Gefäß bei etwa 60 bis 15

70⁰C geschmolzen wird, worauf das Pentanatrium- Natriumhydroxyd 58

aminotri-(methylenphcsphonat) und das 2,2'-Me- Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) 30

thylenbis-(3,4,6-trichlorphenol) unter Rühren zu der Natriumsilikat (Na₂O : SiO₂ = 1:2) 10

Seife gegeben werden. Das Gemisch wird dann in eine Dimethyl-dodecyl-benzyl-ammoniumchlorid 2
geeignete Form gegossen und durch Abkühlen auf 20
Raumtemperatur (etwa 25° C) verfestigen gelassen.

Das obige Mittel zeigt bei Verdünnung mit Wasser Das obige Mittel zeigt bei Verdünnung mit Wasser

auf eine Konzentration von etwa 0,2 % eine größere auf eine Konzentration von etwa 2% eine größere

bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne

das Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) und 25 das Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) und

stellt ein wirksames Reinigungsmittel zum Hände- stellt ein wirksames Reinigungsmittel zum Spülen von

waschen u. dgl. dar. Milchflaschen, Bierflaschen u. dgl. dar.

Beispiel 10

Ein desinfizierendes Reinigungsmittel folgender Zu- 30 Beispiel 13
sammensetzung wird hergestellt:

Zusatzmittel Teile Eine antiseptische Zahnpasta der folgenden Zusam-

Nichtioniscb.es organisches oberflächenaktives mensetzung wird hergestellt:

Mittel (Nonylphenol-Äthylenoxyd-Konden- Zusatzmittel TeUe

sationsprodukt) 10 ³⁵ _, .,„,._,

Hexadecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid 10 Glycerin (95 Gewichtsprozent) 270

Natriumcarbonat (Präparat mit geringer Carboxymethylcellulose 9

Dichte) ..... ... 30 ^{Wasser 18}°

Tetranatriumpyrophosphat 40 Natriumlaurylsulfat . 20

Tetranatrium-1-hydroxyäthylidendiphos- ⁴° Dicalciumphosphatdihydrat 450

phonat 10 Saccharin 5

Pentanatriumaminotri-(methylenphosphonat) 10

Das obige Mittel wird hergestellt, indem das Hexa- 2,2-Methylenbis-(3,4,6-trichlorphenol) 1

decyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid, das Natriumcarbonat, das Tetranatriumpyrophosphat und das 45

Tetranatrium - 1 - hydroxyäthylidendiphosphonat zu Das obige Mittel wird hergestellt, indem das Glyce-

einem körnigen Gemisch vermischt werden, worauf rin in einem geeigneten Mischer erhitzt und die Carb-

langsam das nichtionische organische oberflächen- oxymethylcellulose unter mäßigem Mischen zugegeben

aktive Mittel unter Rühren zugegeben wird, um es auf wird. Sodann wird das Wasser zugegeben und das

der Oberfläche der Teilchen des trockenen Gemisches 5° Erhitzen und Mischen fortgesetzt, bis die Temperatur

zu absorbieren. etwa 70⁰C erreicht hat. Nach etwa 5minütigem

Bei Verdünnung mit Wasser auf eine Konzentration Mischen wird das Natriumlaurylsulfat zugegeben und

von etwa 0,2 °/₀ zeigt das obige Mittel eine größere das Mischen weitere etwa 5 Minuten fortgesetzt;· Das

bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne Erhitzen wird unterbrochen und das Dicalciumphos-

das Tetranatrium-1-hydroxyäthylidenphosphonat und 55 phatdihydrat in geeigneten Anteilen zugegeben und

stellt ein wirksames Reinigungs- und Desinf ektions- gründlich mit der Paste vermischt. Die Paste wird mit

mittel für Milchkannen, Molkereieinrichtungen und einer solchen Geschwindigkeit abgekühlt, daß die

-geräte u. dgl. dar. Temperatur innerhalt von etwa 45 Minuten auf etwa

32⁰C verringert wird. Das Mischen wird weitere

B e i s ρ i e 1 11 60 15 Minuten bei etwa 30 bis 32° C fortgesetzt. Sodann

_. . . , ^, .,.,,., r, werden die Geschmacksstoffe gründlich mit der Paste

Em antiseptisches Flaschenspulmittel folgender Zu- _{vermischt wonacll die Paste nach} üblichen Verfahren

sammensetzung wird hergestellt: _{in Tuben} g_{efüUt werden kann>}

Zusatzmittel Teile Das obige Mittel zeigt eine größere bakterizide

Natriumhydroxyd 62 65 Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne das Penta-

Natriumgluconat 30 natriumaminotri-(methylenphosphonat)wennesineiner

Tetranatriummethylendiphosphonat 6 Konzentration verwendet wird, wie sie beim Zähne-

Diäthyl-pentadecyl-benzyl-ammoniumchlorid 2 putzen üblich ist.

B ei s ρi e 1 14

Es wird ein Desinfektionsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

Zusatzmittel Teile

Natriummetasilikat 70

Butylidendiphosphonsäure 29

N-Pentyl-N-benzyl-N-chlor-dodecyl-glycinamid 1

Bei Anwendung in Wasser bei einer Konzentration von 0,25% und bei einer Temperatur von etwa 50⁰C tötet das obige Mittel eine Abscheidung von Bacteria coli in etwa 4 Minuten vollständig ab, während das gleiche Mittel ohne die Butylidendiphosphonsäure unter den gleichen Bedingungen mehr als etwa 6 Minuten benötigt, um eine Abscheidung von Bacteria coli abzutöten.

Beispiel 15

Zu etwa 1 Teil »Sojaamin« werden etwa 4,5 Teile ■ Natriumcarbonat, etwa 5 Teile Methylendiphosphonsäure und etwa 5 Teile Trinatriumphosphat gegeben. »Sojaamin« ist ein Gemisch von Trimethylalkylammoniumchloriden, bei dem sich die Alkylgruppen von einem Säuregemisch aus etwa 6,5 % Palmitinsäure, 4,5% Stearinsäure, 43,5% Ölsäure, 52,5%Linolsäure und 2,3 % Linolensäure ableiten.

Bei Verdünnung dieses Gemisches mit Wasser auf etwa 1000 Teile wird eine Lösung erhalten, die eine größere bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne die Methylendiphosphonsäure aufweist und in vorteilhafter Weise zum Reinigen von Molkereianlagen, wie z. B. von großen Bottichen und Rohrleitungen, verwendet werden kann.

Beispiel 16

Zu etwa 1 Teil Dodecyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid werden etwa 4,5 Teile Kaliumcarbonat und etwa 5 Teile Aminotri-(methylenphosphonsäure) gegeben.

Bei Verdünnung dieses Gemisches mit Wasser auf etwa 1000 Teile wird eine Lösung erhalten, die eine größere bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne die Aminotri-(methylenphosphonsäure) aufweist und in vorteilhafter Weise zum Reinigen von Molkereianlagen, wie z. B. von großen Bottichen und Rohrleitungen, verwendet werden kann.

Beispiel 17

Zu etwa 1 Teil »Talgamin« werden etwa 4,5 Teile Natriumcarbonat, etwa 5 Teile Tetranatrium-1-hydroxyäthylidendiphosphonat und etwa 5 Teile Trinatriumphosphat gegeben. »Talgamin« ist ein Gemisch von Trimethylalkylammoniumchloriden, bei dem sich die Alkylgruzpen von einem Fettsäuregemisch aus etwa 3% Myristinsäure, 29% Palmitinsäure, 18,5% Stearinsäure, 46,5% Ölsäure und 3,0% Linolsäure ableiten.

Dieses Gemisch liefert bei Verdünnung mit Wasser auf etwa 1000 Teile eine klare Lösung und zeigt eine größere bakterizide Wirksamkeit als das gleiche Mittel ohne das Tetranatrium-1-hydroxyäthylidendiphosphonat. Das Mittel kann in vorteilhafter Weise zum Reinigen von Molkereianlagen, wie z. B. von großen Bottichen und Rohrleitungen, verwendet werden.

Beispiel 18

Etwa 2 Teile Hexylphenol, etwa 5 Teile Aminotri-(methylenphosphonsäure) und etwa 93 Teile 91 %iger Isppropylalkohol werden miteinander vermischt. Etwa 1 Teil dieses Gemisches wird mit 50 Teilen Wasser vermischt, wobei eine klare, durchsichtige Lösung erhalten wird, die stark antiseptisch ist. Ihre Wirksamkeit gegenüber Staphylococcus aureus beträgt das 4fache im Vergleich zu einem ähnlichen Gemisch, das die Aminotri-(methylenphosphonsäure) nicht enthält.. Das obige Mittel kann in vorteilhafter Weise zum Desinfizieren von Krankenhauseinrichtunge, -instrumenten, -geräten u. dgl. verwendet werden.

Beispiel 19

Eine antiseptische Bohrschlammzusammensetzung wird wie folgt hergestellt:

Zusatzmittel Teile

Tongemisch aus 1 Teil Wyoming-Bentonit, 4 Teilen »Dixie bond«-Ton und

10 Teilen »Tennessee ball«-Ton 10

Natriumhydroxyd 0,4

Stärke 2

₂g Natriumpentachlorphenol 0,4

Pentanatriumaminotri-(methylen-

phosphonat) 1

Wasser in solcher Menge,

daß eine 35%ige Aufschlämmung erhalten

wird

Die obigen Zusatzmittel werden zu einer Aufschlämmung vermischt, die als Bohrschlamm gute Eigenschaften aufweist.
35

Beispiel 20

Ein antiseptischer kalkhaltiger Borschlamm folgender Zusammensetzung wird hergestellt:

Zusatzmittel Teile

Tongemisch aus 1 Teil Wyoming-Bentonit, 4 Teilen »Dixie bond«-Ton und

10 Teilen »Tennessee ball«-Ton 10

Calciumhydroxyd 1

Stärke 2

Quebracho 2

Natriumpentachlorphenol 0,4

Tetranatrium-1-hydroxyäthylidendi-

phosphonat 0,8

Wasser in solcher Menge, daß

eine 35%ige Aufschlämmung erhalten wird

Bei Vermischung der obigen Bestandteile zu einer Aufschlämmung wird ein Bohrschlamm mit guten Eigenschaften erhalten.

Claims (6)

Patentansprüche:

1. Verwendung wasserlöslicher Polyphosphonsäureverbindungen der allgemeinen Formel

OM'

in der η 2 oder 3, M ein Wasserstoffatom oder ein

Kation und Z einen verbindenden Rest bedeutet, dessen Wertigkeit gleich η ist und der, abgesehen von Wasserstoffatomen, nicht mehr als etwa 12 Atome aufweist, als Potenzierungsmittel in einem antiseptischen Mittel, das eine bakterizide phenoliehe Verbindung oder quaternäre Ammoniumverbindung enthält.

2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Potenzierungsmittel eine wasserlösliche Aminotri-(niedr.-alkylidenphosphonsäure)-Verbindung der allgemeinen Formel

in der X und Y Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste bedeuten und M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallion, ein Ammoniumion oder ein Aminion ist, verwendet wird.

3. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Potenzierungsmittel eine wasserlösliche niedere Alkylidendiphosphonsäure-

verbindung der allgemeinen Formel

OXO

MO_x π ι i|

;p—c—p;

MO'

in der X Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, Y Wasserstoff, eine Hydroxylgruppe oder einen niederen Alkylrest und M Wasserstoff, ein Alkalimetallion, ein Ammoniumion oder ein Aminion bedeutet, verwendet wird.

4. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Potenzierungsmittel in einem antiseptischen Mittel verwendet wird, das eine bakterizide phenolische Verbindung oder quaternäre Ammoniumverbindung und ein oberflächenaktives Mittel enthält.

5. Ausführungsform nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel weiterhin ein Alkaliphosphat, -carbonat, -sulfat, -hydroxyd oder -silikat enthält, um ein Desinfektionsmittel zu erhalten.

6. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Potenzierungsmittel in einem Bohrschlamm verwendet wird, der eine wäßrige Suspension von Ton sowie ein phenolisches Bakterizid enthält.

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