DE1224927B - Stabilisieren von kristallinen Monoolefinpolymeren - Google Patents

Stabilisieren von kristallinen Monoolefinpolymeren

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DE1224927B
DE1224927B DEM54191A DEM0054191A DE1224927B DE 1224927 B DE1224927 B DE 1224927B DE M54191 A DEM54191 A DE M54191A DE M0054191 A DEM0054191 A DE M0054191A DE 1224927 B DE1224927 B DE 1224927B
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monoolefin polymers
mass
crystalline
stabilizing
thioesters
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DEM54191A
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Salvatore Algieri
Cornelio Caldo
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Montedison SpA
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Montedison SpA
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Int. CL:
C08f
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche KL: 39 b-22/06
Nummer: 1224 927
Aktenzeichen: M 54191IV c/39 b
Anmeldetag: 11. September 1962
Auslegetag: 15. September 1966
Gegenstand des Hauptpatentes 1 206 155 ist die Verwendung von Thioestern der allgemeinen Formel Stabilisieren von kristallinen
Monoolefinpolymeren
R-C-O- (CH2)2 - S - (CH2)2 - O - C - R Zusatz zum Patent: 1 206 155
in der R einen aliphatischen Rest mit 8 bis 30 C-Atomen bedeutet, in Anteilen von 0,02 bis 2 Gewichtsprozent, gegebenenfalls in Verbindung mit anorganischen Salzen der Stearinsäure, zur Stabilisierung von kristallinen Monoolefinpolymeren.
Es wurde nun gefunden, daß auch Verbindungen der allgemeinen Formel
R-C-O- (CH2)2 - S - (CH2)2 - O - C - R
in der R einen eine OH-Gruppe aufweisenden Arylkern bedeutet, zum Stabilisieren von kristallinen Monoolefinen gegen Hitze, Alterung und Licht verwendet werden können, insbesondere bei in Gegenwart von stereospezifischen Katalysatoren hergestellten Polymeren von Propylen. Vorteilhaft ist insbesondere die erfindungsgemäße Verwendung von Disalicylthiodiglykol.
Die von der obigen Formel umfaßten Verbindungen werden erfindungsgemäß in Mengen zwischen 0,02 und 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge an Polyolefin, verwendet.
S.Moore und andere Autoren haben die Synthese von Disalicylthioglykol
OH
-CH2 — CH2 — O — C —r
— CH2 — O
Anmelder:
MONTECATINI Societä Generale per rindustria Mineraria e Chimica, Mailand (Italien)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. ν. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald, Dr.-Ing. Th. Meyer
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. J. P. Fues, Patentanwälte, Köln, Deichmannhaus
Als Erfinder benannt:
Cornelio Caldo,
Salvatore Algieri, Mailand (Italien)
Beanspruchte Priorität:
Italien vom 14. September 1961 (16 547)
C —/ S
Il >=/
0 OH
durch Umsetzung von ^,(S'-Äthyldichloridsulfid mit Natriumsalicylat beschrieben (J. Org. Chem., 11, S. 675 bis 680, 1946).
Man kann die erfindungsgemäß verwendeten Thioester ferner allgemein durch Umsetzung von Thiodiäthylenglykol mit 2 Mol einer aromatischen Oxysäure erhalten, wie in den dem Hauptpatent 1 206 155 zugrunde liegenden Unterlagen beschrieben. Für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren wird an dieser Stelle kein Schutz begehrt.
Beispiel
Es wurde in einem Henschel-Mischer eine innige Mischung (1) hergestellt aus Gewichts-
^ , , , ■ τ -ι η s ■ π Prozent
Polypropylen (mit [η] = 1,6 in Tetrahydronaphthalin bei 135 0C, mit einem Ascherückstand von 0,029% und mit einem Rückstand nach CvExtraktion von
94,4%) 99,5
Disalicylthiodiglykol 0,5
Diese Mischung wurde geschmolzen und mit einem Schmelzspinngerät versponnen; das dabei gewonnene Garn wurde verstreckt und auf thermischen Abbau (a), Stabilität gegenüber beschleunigter thermischer Alterung (b) und Stabilität gegen Sonnenbestrahlung (c) geprüft. Daneben wurde das gleiche Polypropylen (2), das keinen Zusatz an Stabilisator enthielt, in der gleichen Weise geprüft.
Beide Massen (1) und (2) wurden 10 Minuten in einem Glasrohr in einem bei 250° C gehaltenen Bad
609 660/442
geschmolzen. Die erhaltenen geschmolzenen Produkte hatten beide ein klares Aussehen.
Beide Mischungen wurden unter folgenden Bedingungen in einem Schmelzspinngerät versponnen:
Schneckenzufuhrtemperatur 230 ° C
Spritzkopftemperatur 2500C
Spinndüsentemperatur 2500C
Spinndüsenart 60/0,8 · 16 mm
Maximaldruck 60 kg/cm2 (Masse 1) ίο
65 kg/cm2 (Masse 2)
Aufwickelgeschwindigkeit .. 400 m/Minute.
Die aus den Massen gewonnenen Garne wurden mit einem Streckverhältnis von 1 : 5 bei 125 0C in einem Dampfmedium verstreckt.
Die so erhaltenen Garne hatten folgende Eigenschaften :
Zugfestigkeit (g/den)
Dehnung (%)
Masse (1)
5,75
26
Masse (2)
5,55
24
b) Stabilität gegen beschleunigte
thermische Alterung
(Resttestigkeit m % nach
15stündiger Einwirkung von
1200C in einem Heizschrank
mit Luftumlauf)
c) Stabilität gegen Sonnenlicht
(Restfestigkeit in % nach 290
Stunden 'effektiver Bestrahlung durch Sommersonne) ..
Masse (1)
72
49
Masse (2)
brüchig
29
Vergleichbare Mischungen aus Polypropylen und besten bekannten Polypropylen-Stabilisatoren ergaben bei der wie zuvor angegeben durchgeführten Prüfung auf Stabilität gegen Sonnenlicht folgende Ergebnisse:
Bei der Umwandlung des Polymeren zum Garn verminderte sich die Viskosität [η] des aus. der Masse (1) gewonnenen Garns- auf 71% des anfänglichen Wertes, wogegen sich [η] beim aus der Masse (2) gewonnenen Garn auf 69% des anfänglichen Wertes verminderte. Die Garne wurden zwecks Prüfung der Stabilität gegen beschleunigte thermische Alterung 15 Stunden der Einwirkung von Wärme (120°C) in einem mit Luftumlauf versehenen Heizschrank unterworfen, und zwecks Prüfung der Stabilität gegen Sonnenlicht wurde die restliche Zügfestigkeit in Prozent des Anfangsw'ertes nach 290 Stunden effektiver Bestrahlung durch Sommersonne ermittelt. Die Werte sind in der nachstehenden Zusammenstellung aufgeführt:
45
Laurylthiodipropionat
4,4'-Thio-bis-(tert.butyl-m-kresol) Thiodiglykoldilaurat
Restfestigkeit in % nach 290 Stunden effektiver Bestrahlung durch Sommersonne
40 38 46
Masse (1) Masse (2)
a) thermischer Abbau
(% Abnahme von [η] beim
Auspressen) 		71 69

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung von Thioestern der allgemeinen Formel
    R-C-O-(CH2)2-S-(CH2>2-O-C-R
    in der R einen eine OH-Gruppe aufweisenden Arylkern bedeutet, an Stelle der Thioester der angegebenen Formel, in der R einen aliphatischen Rest mit 8 bis 30 C-Atomen bedeutet, in Anteilen von 0,02 bis 2 Gewichtsprozent, gegebenenfalls in Verbindung mit anorganischen Salzen der Stearinsäure, zum Stabilisieren von kristallinen Monoolefinpolymeren nach Patent 1 206 155.
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