DE1220081B - Faeden oder Stapelfasern aus regenerierter Zellulose - Google Patents

Faeden oder Stapelfasern aus regenerierter Zellulose

Info

Publication number
DE1220081B
DE1220081B DEA42064A DEA0042064A DE1220081B DE 1220081 B DE1220081 B DE 1220081B DE A42064 A DEA42064 A DE A42064A DE A0042064 A DEA0042064 A DE A0042064A DE 1220081 B DE1220081 B DE 1220081B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
percent
weight
viscose
threads
formaldehyde
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEA42064A
Other languages
English (en)
Inventor
Brewster B Eskridge
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Akzo NV
Original Assignee
Algemene Kunstzijde Unie NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Algemene Kunstzijde Unie NV filed Critical Algemene Kunstzijde Unie NV
Publication of DE1220081B publication Critical patent/DE1220081B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
    • D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
    • D01F2/10—Addition to the spinning solution or spinning bath of substances which exert their effect equally well in either
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/27—Process of spinning viscose where viscose has high degree of polymerization

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
DOIf
Deutsche Kl.: 29 b-3/20
1220 081
A42O64IVc/29b
11. Januar 1963
30. Juni 1966
Fäden aus regenerierter Zellulose, die zur Verstärkung von Gummiprodukten, z. B. Treibriemen, verwendet werden, müssen eine hohe Festigkeit und eine verhältnismäßig geringe Dehnung aufweisen. Fäden mit hoher Festigkeit und verhältnismäßig niederen Dehnungsmerkmalen werden gewöhnlich als Fäden mit hohem Modul bezeichnet.
Der Modul eines Fadens wird auf Grund folgender Formel
jw 100S
M — —-—
bestimmt, in der M den Modul, S die Bruchfestigkeit in Gramm pro Denier und E die prozentuale Bruchdehnung bedeutet.
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Herstellen von Fäden oder Stapelfasern aus regenerierter Zellulose durch Verspinnen einer Viskose, die 0,05 bis 0,1 Gewichtsprozent Formaldehyd, bezogen auf die Zellulose in der Viskose, und zumindest eine die Bildung von Fäden mit Hautstruktur bewirkende Verbindung enthält, in ein Spinnbad aus verdünnter Schwefelsäure, Natriumsulfat und 1 bis 9 Gewichtsprozent Zinksulfat unter Verstrecken der frisch gebildeten Fäden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Viskose verspinnt, die durch Auflösen von Zellulosexanthogenat in einer Formaldehyd enthaltenden wäßrigen Alkalihydroxydlösung hergestellt worden ist.
Aus der USA.-Patentschrift 3 018 158 ist ein Verfahren zum Verspinnen von Viskose bekannt, die Formaldehyd und eine die Bildung von Fäden mit Hautstruktur bewirkende Verbindung enthält. Nach dieser Patentschrift wird zunächst die Viskose hergestellt, und erst der fertigen Viskose wird Formaldehyd zugegeben.
Der Erfinder hat festgestellt, daß Fäden mit wesentlich besseren Eigenschaften erhalten werden, wenn nicht erst die fertige Viskose mit Formaldehyd behandelt, sondern der Formaldehyd bereits der Alkalihydroxydlösung zugesetzt wird, in der das Zellulosexanthogen gelöst wird.
Es ist bemerkenswert, daß bisher kein Verfahren bekanntgeworden ist, bei dem Formaldehyd der Löselauge zugesetzt wird, obwohl dadurch ein überraschender Effekt erzielt wird. Offenbar bestand ein Vorurteil gegen eine solche Arbeitsweise; sonst wäre die erfindungsgemäße Arbeitsweise zweifellos auch in der USA.-Pate^tschrift 3 018 158 vorgesehen worden.
Gemäß der Erfindung enthält die Viskose, zusätzlich Fäden oder Stapelfasern aus regenerierter
Zellulose
Anmelder:
Algemene Kunstzijde Unie N. V.,
Arnheim (Niederlande)
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, Patentanwalt,
München 23, Siegesstr. 26
Als Erfinder benannt:
Brewster B. Eskridge, Candler, N. C. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 17. Januar 1962 (166 908)
zu dem Formaldehyd, eine oder mehrere Verbindungen, mittels welcher Fäden mit Hautstruktur erhalten werden. Solche Verbindungen werden als Modifiziermittel bezeichnet.
Bekannte Modifiziermittel sind Amine, quaternäre Ammoniumverbindungen, Carbaminate, Äther der Formel
RO(CH2 · CH2O)nR',
in der R eine Alkyl- oder Arylgruppe und R' Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet, sowie Polyäthylenglykole.
Vorzugsweise wird bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Modifiziermittel ein Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4500 verwendet.
Empfehlenswert ist es, zur Gewährleistung eines glatten Verfahrensablaufes die Viskose in Gegenwart einer Verbindung zu verspinnen, die dem Auftreten von Spinnfehlern entgegenwirkt.
Der Zellulosegehalt der Viskose kann zwischen 5 und 8,5 Gewichtsprozent schwanken. Die Menge an Schwefelkohlenstoff, die zur Xanthogenierung der Alkalizeüulose verwendet wird,· beträgt 25 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 38 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zellulose in der Alkalizellulose. Die Reife der Viskose während des Spinnens
609 587/420
liegt zwischen 8 und 20 (Hottenroth-Index), die bevorzugte Reife zwischen 13-und 14,5.- ...
Es wurde festgestellt, daß die Gegenwart von Formaldehyd in der Viskose das Reifen der Viskose beschleunigt (s. Tabelle I).
Tabelle I
0,5 Gewichts Viskose ohne
Formaldehyd
prozent
Fprnialdehyd
■ in der Viskose
(bezogen auf
die-Zellulose
in der Viskose) 16,50C
der Lauge
zugesetzt 43 Stunden
Auflösungstemperatur 16,5° C 15 bis 17
Reifungszeit (zweites
Altern) 23 Stunden
Hottenroth-Reifeindex 11 bis 13
Herstellung der Viskose, auf die hier kein Schutz beantragt wird
wurde in einer wäßrigen LöSUflg von NatriumhydrQxyd aufgelöst, die 0,05 Ggwiehtsprozent Formaldehyd, 1,5 Gewichtsprozent P©ly6tHylenglykol mit einem Molekulargewicht von ungefähr 2000 und 1,5-Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel
20
Die frisch gesponnenen Fäden werden in einem heißen zweiten Bad, das verdünnte Säure, z. B. eine verdünnte Schwefelsäure von 80 bis 100QC enthält, um einen hohen Prozentsatz verstreckt. Das zweite Bad kann auch geringe Mengen Natriumsulfat und Zinksulfat enthalten.
Die Spannung im Faden während des Verstreckens ist vorzugsweise 1 g pro Denier.
Bemerkt sei, daß bei Ausführung des Spinn- und Streckverfahrens gemäß vorliegender Erfindung unliebsame, durch Formaldehyddämpfe bewirkte Gerüche nicht festgestellt werden.
35
Aus Fichtenholzzellstoff hergestellte Alkalizellulose wurde altern gelassen und sodann mit Schwefelkohlenstoff xanthogeniert. Das ZeEulpsexanthogenat CH
■ν:
,(CH2CH2O)^H
x (CH2CH2O)^H
enthielt, in der η = 12 bis 14 ist und die Summe χ + y ungefähr 15 beträgt (wobei die angegebenen Prozentsätze sich auf die Zellulose in der Viskose beziehen). Die Viskose hatte eine Viskosität von ungefähr 60 Sekunden (Kugelfallmethode) und enthielt 7,3 Gewichtsprozent Zellulose, 5,5 Gewichtsprozent Gesamtalkali und 2,25 Gewichtsprozent Gesamtschwefel, Die erhaltene Viskose wurde entlüftet, filtriert und bis zu einer Hottenroth-Reife von ungefähr 13,5 reifen gelassen,
Die Viskose wurde in ein 42° C aufweisendes Spinnbad gepreßt, das 5 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 8,5 Gewichtsprozent Natriumsulfat, 5 Gewichtsprozent Zinksulfat und ungefähr 1000 Teile pro Million der obenerwähnten Stickstoffverbindung enthielt.
Nach einem Arbeitsweg durch das Spinnbad von ungefähr 60 cm wurde der Faden abgezogen und durch ein zweites, eine Temperatur von 92° C aufweisendes Bad, das 3 Gewichtsprozent Schwefelsäure, 1,4 Gewichtsprozent Natriumsulfat und 0,5 Gewichtsprozent Zinksulfat enthielt, über einen Tauchabstand von ungefähr 100 cm geführt. Der so hergestellte Faden wurde in einem rotierenden Spinntopf gesammelt. In dem zweiten Bad wurde eine Spannung von 1600 g eingehalten, um eine Verstreckung von 140 °/o zu bewirken. Der gesammelte Faden wurde in der herkömmlichen Weise nachbehandelt. Die Eigen*· schäften des Fadens sind in der Tabelle II zusammengefaßt.
Tabelle II
Trocken= festigkeit
g/den
Trockendehnbarkeit Naß-,
festigkeit
g/den
Naßdehnbarkeit
Modul im
trockenen
Zustand
nassen Zustand
1698 Denier/1644 Einzelfäden.
5,51 15,6
3,69
18,1
35,3
24,0
Beispiel Das erfindungsgemäße Verfahren
und Vergleichsversuch
Fünf Viskosen mit 7,3 Gewichtsprozent Zellulose,, 5,5 Gewichtsprozent Gesamtalkali und 2,3 Gewichtsprozent Gesamtschwefel wurden in gleicher Weise, wie vorstehend beschrieben, hergestellt. Eine Viskose, die kein Formaldehyd enthielt, wurde als Kontrolle verwendet. Die anderen vier Viskosen enthielten verschiedene Mengen Formaldehyd, verschiedene Mengen Polyäthylenglykol (Molekulargewicht ungefähr 2000) und verschiedene Mengen der erwähnten Stickstoffverbindung.
Die Viskosen wurden bei 42° C in Spinnbädern gepreßt, die 8,5 Gewichtsprozent Natriumsulfat und
5.0 Gewichtsprozent Zinksulfat enthielten. Die Spinnbäder enthielten verschiedene Mengen Schwefelsäure. Die Eintauchstrecke der Fäden in dem Spinnbad betrug ungefähr 70 cm, Die zweiten Bäder enthielten bei 92 0C alle 2,4 Gewichtsprozent Schwefelsäure,
1.1 Gewichtsprozent Natriumsulfat und 0,5 Gewichtsprozent Zinksulfat. Die gesponnenen und verstreckten Fäden wiesen einen Titer von 1100 auf und waren aus 1100 Fäden zusammeng'esetzt. Die Resultate sind aus Tabelle IH ersichtlich.
Tabelle ΠΙ
CH2O
Polyäthylenglykol
Stickstoffverbindung
Gewichtsprozent H2SO4
im Spinnbad
1,5 Gewichtsprozent* 1,5 Gewichtsprozent*
Trockenfestigkeit
g/den
Trockendehnbarkeit Modul
0,5 Gewichtsprozent*
1,5 Gewichtsprozent*
1,5 Gewichtsprozent*
Trockenfestigkeit
g/den
Trockendehnbarkeit
Modul
4,5
4,75
5,0
5,25
5,5
4,94
5,08
4,92
4,79
4,12
16,6 16,5 15,8 15,3 13,4 29,8
30,8
31,2
31,3
30,8
4,82
5,49
5,57
5,50
5,48
15,4
16,6
15,4
15,4
14,9
31,3 33,1 36,2 35,7 36,8
Tabelle III (Fortsetzung)
CH2O
Polyäthylenglykol...
Stickstoffverbindung
Gewichtsprozent H2SO4
im Spinnbad
0,5 Gewichtsprozent*
3,0 Gewichtsprozent*
0,5 Gewichtsprozent*
Trockenfestigkeit
g/den
Trockendehnbar
keit
Modul 0,5 Gewichtsprozent*
3,0 Gewichtsprozent*
Trockenfestigkeit
g/den Trockendehnbar
keit
Modul
1,0 Gewichtsprozent*
1,5 Gewichtsprozent*
1,5 Gewichtsprozent*
Trockenfestigkeit
g/den
Trockendehnbar
keit
Modul
4,5
4,75
5,0
5,25
5,5
5,02
5,47
5,35
5,32
4,23
15,4
15,6
15,2
14,5
11,0
32,6 35,1 35,2 36,7 38,5
5,33 5,28 5,10 4,66 17,0
16,2
14,9
12,7
31,3
32,6
34,2
36,7
5,47
5,48
5,44
5,26
5,29
16,2
16,2
16,1
15,1
15,5
33,7 33,8 33,8 34,8 34,1
Die Prozentangaben beziehen sich auf die Zellulose in der Viskose.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    35
    Verfahren zum Herstellen von Fäden oder
    Stapelfasern aus regenerierter Zellulose durch
    Verspinnen einer Viskose, die 0,05 bis 0,1 Gewichtsprozent Formaldehyd, bezogen auf die Zellulose
    in der Viskose, und zumindest eine die Bildung 40 von Fäden mit Hautstruktur bewirkende Verbindung enthält, in ein Spinnbad aus verdünnter Schwefelsäure, Natriumsulfat und 1 bis 9 Gewichtsprozent Zinksulfat unter Verstrecken der frisch gebildeten Fäden, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Viskose verspinnt, die durch Auflösen von Zellulosexanthogenat in einer Formaldehyd enthaltenden wäßrigen Alkalihydroxydlösung hergestellt worden ist.
    587/420 6.66 © Bundesdruckerei Berlin
DEA42064A 1962-01-17 1963-01-11 Faeden oder Stapelfasern aus regenerierter Zellulose Pending DE1220081B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US166908A US3153687A (en) 1962-01-17 1962-01-17 Production of viscose rayon

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1220081B true DE1220081B (de) 1966-06-30

Family

ID=22605174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEA42064A Pending DE1220081B (de) 1962-01-17 1963-01-11 Faeden oder Stapelfasern aus regenerierter Zellulose

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3153687A (de)
AT (1) AT243427B (de)
BE (1) BE626103A (de)
CH (1) CH410270A (de)
DE (1) DE1220081B (de)
ES (1) ES284208A1 (de)
GB (1) GB962622A (de)
NL (1) NL287417A (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE638523A (de) * 1962-11-06

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2322981A (en) * 1934-11-21 1943-06-29 Ubbelohde Leo Cellulose product
US3018158A (en) * 1959-05-05 1962-01-23 Rayonier Inc Viscose process

Also Published As

Publication number Publication date
AT243427B (de) 1965-11-10
GB962622A (en) 1964-07-01
NL287417A (de)
BE626103A (de)
ES284208A1 (es) 1963-03-01
US3153687A (en) 1964-10-20
CH410270A (de) 1966-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1047371B (de) Verfahren zur Herstellung von Faeden, Fasern oder Baendchen aus regenerierter Cellulose
DE1108849B (de) Verfahren zur Herstellung von Gebilden aus regenerierter Cellulose
DE971618C (de) Verfahren zur Herstellung von Viscosekunstseidenfaeden
US3007766A (en) Production of viscose rayon
DE1220081B (de) Faeden oder Stapelfasern aus regenerierter Zellulose
DE663530C (de) Verfahren zur Herstellung von festen Kunstfasern aus Viscose
DE1234916B (de) Verfahren zur Herstellung von aus regenerierter Cellulose bestehenden Faeden, Fasernoder Folien
DE492663C (de) Verfahren zur Herstellung fein- und feinstfaediger Viscosekunstfaeden
DE1257354B (de) Verfahren zur Herstellung von Faeden, Fasern oder Folien aus regenerierter Cellulosenach dem Viskoseverfahren
DE3534370C2 (de)
DE541098C (de) Verfahren zur Herstellung von Faeden, Baendern oder aehnlichen Gebilden durch Verspinnen von Viskoseloesungen
DE1158206B (de) Verfahren zur Herstellung von Faeden oder Stapelfasern aus Cellulosehydrat mit einem hohen Polymerisationsgrad
DE946387C (de) Verfahren zur Herstellung von Zellwolle durch Verspinnen von Viscose
DE1208846B (de) Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Gebilden, wie Faeden, Baender und Filme aus Cellulosehydrat
DE848686C (de) Verfahren zur Herstellung fester und blaeschenfreier Borsten aus Viscose
DE1946998C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Fäden mit hohem NaBmodul aus regenerierter [ Cellulose
DE1278686B (de) Verfahren zum Herstellen von Faeden aus regenerierter Cellulose nach dem Viskoseverfahren
DE1009761B (de) Verfahren zur Herstellung von Faeden aus regenerierter Cellulose mit hohen Reiss-, Biege- und Scheuerfestigkeiten
DE1494745A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Faeden oder Fasern aus Viscose
DE738944C (de) Verfahren zur Herstellung von Viskosekunstfasern
DE2034015A1 (en) Aminal additives for viscose wet-spinning solns - using zinc sulphate - contg coagulating baths
AT206571B (de) Verfahren zur Herstellung von Fäden mit niedrigen Dehnungen bei hohen Festigkeiten nach dem Viskosespinnverfahren
DE1085645B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitrilfaeden oder -fasern mit hoher Festigkeit
DE1024676B (de) Verfahren zur Herstellung von Kunstfaeden oder Kunstfasern mit verminderter Quellbarkeit durch Verspinnen von Viscose
DE748769C (de) Verfahren zur Herstellung von Kunstseide und Zellwolle