DE1218436B

DE1218436B - Verfahren zur Herstellung von 2-Cyan-4-nitrostilbenen

Info

Publication number: DE1218436B
Application number: DEG36056A
Authority: DE
Inventors: Anthony John Cofrancesco
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1961-10-10
Filing date: 1962-10-02
Publication date: 1966-06-08

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C07c

Deutsche KL: 12 ο -21

Nummer: 1218 436

Aktenzeichen: G 36056IV b/12 ο

Anmeldetag: 2. Oktober 1962

Auslegetag: 8. Juni 1966

Bisher wurden 4-Nitrostilbene durch Kondensation aromatischer Aldehyde mit Nitrotoluolen in Anwesenheit von Katalysatoren, wie gesättigten sekundären Aminen, hergestellt (vgl. USA.-Patentschrift 2 657 228). Es ist auch bekannt, 4-Nitrostilbene durch Umsetzung von 4-Nitrotoluolen und Benzaldehyd in Anwesenheit von Natriumhydroxyd und Natriummethylat herzustellen. Die Verwendung der genannten Katalysatoren bei der Kondensation von 2-Cyan-4-nitrotoluol mit aromatischen Aldehyden liefert jedoch unbefriedigende Ausbeuten. Weiterhin ist der Reinheitsgrad dieser Produkte unzureichend, so daß sie zur Verwendung als Zwischenprodukte bei der Herstellung fluoreszierender Aufhellungsmittel unbefriedigend sind.

Es wurde nun gefunden, daß man 2-Cyan-4-nitrostilbene durch Kondensation von 2-Cyan-4-nitrotoluol mit Benzaldehyden bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart von sekundären Aminen als Katalysatoren in vorteilhafter Weise dadurch herstellen kann, wenn ao man die Kondensation in Gegenwart von Hexamethylenimin als Katalysator durchführt. So wird z. B. 2-Cyan-4-nitro-4-chlorstilben bei der Kondensation mit Piperidin als Katalysator in einer Ausbeute von 61 °/o der Theorie und mit einer Reinheit von 93 °/₀ erhalten, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit Hexamethylenimin hingegen in einer Ausbeute von 84°/o und mit einem Reinheitsgrad von 97°/₀.

Die erfindungsgemäße Umsetzung erfolgt glatt bei Temperaturen zwischen 50 und 150⁰C. Es wird jedoch bevorzugt, die Reaktion bei einer Temperatur von 100 bis 140° C innerhalb einer Dauer von 3 bis 10 Stünden durchzuführen.

Der Hexamethyleniminkatalysator kann in Mengen zwischen etwa 0,035 und 0,1 Mol Katalysator pro Mol 2-Cyan-4-nitrotoluol verwendet werden und wird der Reaktionsmischung vorzugsweise allmählich innerhalb einer gewissen Zeit zugefügt, obgleich er gegebenenfalls auch auf einmal zugegeben werden kann.

Bei der Durchführung der Reaktion können die Reaktionsteilnehmer und der Katalysator gegebenenfalls in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst werden, obgleich dies im allgemeinen nicht nötig ist. Besonders geeignete Lösungsmittel sind Polyalkylenglykole, wie Polyäthylenglykole und Polypropylenglykole, mit Molekulargewichten im Bereich von etwa 190 bis 7500.

Andere geeignete Lösungsmittel sind Monoalkyläther von Glykolen und Alkylenglykolen, Dioxan, aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Aikohole, tertiäre Amine, Alkanolamine, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe.

Verfahren zur Herstellung von
2-Cyan-4-nitrostilbenen

Anmelder:

General Aniline & Film Corporation,

New York, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:
Anthony John Cofrancesco,
Albany, N.Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 10. Oktober 1961
(144 031)

Das folgende Beispiel veranschaulicht das erfindungsgemäße Verfahren.

Beispiel
2-Cyan-4-nitro-4'-chlorstilben

Eine Mischung aus 81 g (0,5 Mol) 2-Cyan-4-nitrotoluol, 77,4 g (0,55MoI) p-Chlorbenzaldehyd und ecm Hexamethylenimin wurde 2 Stunden unter Rühren auf eine Temperatur zwischen 123 und 125⁰C erhitzt. Nach einer weiteren Stunde wurden 2,5 ecm Hexamethylenimin zugegeben. Nach nochmals einer Stunde wurden weitere 2,5 ecm Hexamethylenimin zur Reaktionsmischung gegeben und nochmals Stunde auf die genannte Temperatur erhitzt, worauf die Temperatur der Reaktionsmischung auf 105⁰C erniedrigt wurde und der Mischung 150 ecm Eisessig zugegeben wurden. Dann wurde die Masse langsam unter Rühren abgekühlt, filtriert und der Filterkuchen mit 100 ecm Eisessig gewaschen. Der Filterkuchen wurde erneut in 900 ecm Wasser bei einer Temperatur von 50⁰C aufgeschlämmt, Alkali bis zum Umschlag von Phenolphthalein zugegeben und das Produkt

609 578/568

Claims

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nach Digerieren bei 50° C für die Dauer einer Stunde Patentanst>ruch·
filtriert. Der Filterkuchen wurde neutral gewaschen,

getrocknet und so 119 g 2-Cyan-4-nitro-4'-chlorstilben Verfahren zur Herstellung von 2-Cyan-4-nitromit einem Schmelzpunkt von 190 bis 197° C und einer stilbenen durch Kondensation von 2-Cyan-4-nitrodurch Spektralanalyse bestimmten Reinheit von 97 % 5 toluol mit Benzaldehyden bei erhöhten Temperaerhalten. Die Ausbeute betrug 84 % der Theorie. türen in Gegenwart von sekundären Aminen als , . ₅ , „ Katalysatoren, dadurch gekennzeich-In gleicher Weise wurden hergestellt: _{Q e} _u _{daß maQ} ^ Kondensation in Gegenwart

2-Cyan-4-nitrostilben, F. = 142°C; Ausbeute: von Hexamethylenimin als Katalysator durchführt.

über 80% der Theorie. i₀

2-Cyan-4-nitro-4'-methoxystilben, F. = 198°C; In Betracht gezogene Druckschriften:

Ausbeute: 75% der Theorie. USA.-Patentschrift Nr. 2 657 228.

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