DE1215143B - Verfahren zur Herstellung von Sulfonylcarbodiimiden - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 ο - 22

Nummer: 1 215 143

Aktenzeichen: F 43707IV b/12 ο

Anmeldetag: 8. August 1964

Auslegetag: 28. April 1966

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonylcarbodiimiden durch Umsetzung von Sulfonylisocyaniddichloriden mit Aminhydrohalogeniden.

Es ist bekannt (deutsche Auslegeschrift 1 149 712), daß man Isocyaniddihalogenide mit halogenwasserstoffsauren Salzen primärer Amine bei erhöhter Temperatur zu Carbodiimiden entsprechend folgendem speziellem Formelschema umsetzen kann:

Cl
C₆H₅ -N = C + C₆H₅-NH₂ · HCl

Cl

Verfahren zur Herstellung von
Sulfonylcarbodiimiden

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Bertram Anders,

Dr. Engelbert Kühle, Köln-Stammheim

> C₆H₅-N = C = N-C₆H₅ + 3HCl

Es wurde nun gefunden, daß man auch Sulfonylisocyaniddichloride mit halgenwasserstoffsauren SaI-zen primärer Amine in Sulfonylcarbodiimide überführen kann. Der Reaktionsverlauf ist aus folgendem allgemeinem Formelschema ersichtlich:

SO₂ — N = C

Cl

Cl

" —NH₂-HCl

—> R' — (SO₂ -N = C = N- R'O» + η · 3 HCl

R' und R" können gleich oder verschieden sein und stehen für gegebenenfalls durch Halogen-, Alkyl-, Nitro-, Dialkylamino-, Alkoxy-, Alkylmercaptogruppen substituierte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische Reste oder die Dialkylaminogruppe; η bedeutet die Zahlen 1 bis 3.

Dieser glatte Reaktionsverlauf ist überraschend, da bekannt ist (vgl. Monatshefte für Chemie, 82 [1953], S. 62), daß die Sulfonylstickstoffbindung z. B. von Sulfonamiden schon bei Raumtemperatur mit Salzsäure aufgespalten wird. Die Sulfonylisocyaniddichloride können gemäß älterem Vorschlag des Erfinders durch Chlorierung von sulfonyliminodithiokohlensauren Salzen hergestellt werden. Beispielsweise können folgende Sulfonylisocyaniddichloride eingesetzt werden: Methan-, Dimethylamine-, Benzyl-, Benzol-, Toluol-, Nitrobenzol-, Chlorbenzolsulfonylisocyaniddichlorid, Phenylen - bis - sulfonylisocyaniddichlorid.

Geeignete Aminhydrohalogenide sind beispielsweise folgende: Methyl-, Butyl-, Dodecyl-, Stearyl-, Allyl-, Methoxypropyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenäthyl-aminhydrochlorid, Anilin-, Toluidin-, Phenylendiamine Chloranilin-, Nitroanilin-, Naphthylaminhydrochlorid bzw. -hydrobromid.

Bei der Umsetzung von z. B. Bis-sulfonylisocyaniddichloriden mit Monaminen erhält man Bis-sulfonylcarbodiimide, während die Verwendung von Bissulfonylisocyaniddichloriden und Diaminen zu PoIysulfonylcarbodiimiden führt.

Die Reaktion wird in einem inerten Lösungsmittel, z. B. Toluol, Xylol, chlorierten Kohlenwasserstoffen wie Chlorbenzol und Dichlorbenzol bei Temperaturen zwischen +70 und +160⁰C — vorzugsweise zwischen +90 und 130⁰C — durchgeführt. Die Sulfonylcarbodiimide fallen mit sehr guter Ausbeute in kristalliner oder öliger Form bei Abdestillieren des Lösungsmittels an.

Die neuen Verbindungen können zur Herstellung von Heilmitteln verwendet werden und wirken selbst als Heilmittel.

Beispiel 1

N = C = N-SO₂-CH₃

20,3 g Cyclohexylaminhydrochlorid und 26,4 g Methansulfonylisocyaniddichlorid wurden in 300 ecm Xylol bis zur Beendigung der Salzsäureabspaltung bei 120°C gerührt, filtriert und das Filtrat im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Man erhält so das Cyclohexylmethansulfonylcarbodiimid als öligen Rückstand (29 g — 95%).

609 560/510

Wie alle anderen Sulfonylcarbodiimide zeigt die Verbindung im Infrarotspektrum bei 2170 cm"¹ eine kräftige Carbodiimidbande.

Analyse:

Berechnet ... C 47,6, H 6,9, N 13,8, S 15,8%; gefunden ... C 47,4, H 7,3, N 13,8, S 15,9%.

Beispiel 2

Analog Beispiel 1 erhält man die folgenden Sulfonylcarbodiimide: Aus Cyclohexylaminhydrochlorid und Toluolsulfonylisocyaniddichlorid erhält man

Beispiel 6

Aus Cyclohexylammhydrochlorid und Benzylsulfonylisocyaniddichlorid erhält man

-CH₂-SO₂-N=C=N-

Berechnet
gefunden

Fp. 52 ⁰C.

N = C = N-

... N 10,0, S 11,5%; . -. N 9,8, S 12,0%.

Beispiel 3

CH₃

20

Aus Anilinhydrochlorid und Toluolsulfonylisocyaniddichlorid erhält man

-N = C = N-SO₂-

öiig

Berechnet ... N 10,3, S 11,7%; gefunden ... N 10,0, S 12,0%.

Beispiel 4

Aus Cyclohexylaminhydrochlorid und p-Chlorbenzolsulfonylisocyaniddichlorid erhält man

-SO₂-N = C = N-

ölig

Berechnet ... Cl 11,9, N 9,4%; gefunden ... Cl 11,9, N9,0%.

Beispiel 5

Aus Dodecylaminhydrochlorid und Toluolsulfonylisocyaniddichlorid erhält man

SO₂-N=C = N-Ci₂H₂₅

35

40

45

Berechnet..
gefunden ..

ölig

N 7,7, S 8,8%; N 7,4, S 8,6%. Berechnet
gefunden

ölig

N 10,1, S 11,5%;
N 10,0, S 11,3%.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden durch Umsetzung von Isocyaniddihalogeniden mit halogenwasserstoffsauren Salzen primärer Amine, dadurch gekennzeichnet, daß man Sulfonylisocyaniddichloride der allgemeinen Formel

R'

SO₂-N = C

Cl

Jn

mit primären Aminhydrohalogeniden der allgemeinen Formel

/zR" — NH₂-HHaK

bei Temperaturen zwischen +70 und +160⁰C in einem inerten Lösungsmittel zu Sulfonylcarbodiimiden der allgemeinen Formel

R' —(SO₂ — N = C = N — R")_n

wobei R' und R" gleich oder verschieden sein können und für gegebenenfalls durch Halogen-, Alkyl-, Nitro-, Dialkylamino-, Alkoxy-, Alkylmercaptogruppen substituierte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische Reste oder die Dialkylaminogruppe stehen und η 1 bis 3 bedeutet, umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als inertes Lösungsmittel Xylol verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Monatshefte für Chemie, 84 (1953), S. 62.