DE2214512A1 - - Google Patents

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DE2214512A1 DE19722214512 DE2214512A DE2214512A1 DE 2214512 A1 DE2214512 A1 DE 2214512A1 DE 19722214512 DE19722214512 DE 19722214512 DE 2214512 A DE2214512 A DE 2214512A DE 2214512 A1 DE2214512 A1 DE 2214512A1
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    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Description

PATSNTANWALTSBURO
IHOMSEN " Ii IEUTKE - ÖÖHLING
TEL. (0811) 53 0211 TELEX: S-24 S03 iopat
530212
PATENTANWÄLTE München: Frankiurt/M.:
Dipf.-Chem.Dr.D.Thomsen Dipl.-lng. W. Welnkauff
Dipl.-Ing. H. Tiedtke (Fuchshohl 71)
Dipl.-Chem. G. Bühling Dipi.-Ing. R. Kinne Dipl.-Chem. Dr. U. Eggers
8000 FJIüncheti 2 Kaiser-Lutiwig-Platz 6 24. März 1972
Imperial Chemical Industries Limited London, Großbritannien
Dealkylierung von Alkylbenzolen (Zusatz zur Patentanmeldung P 21 00 686.0)
Die Erfindung bezieht sich auf die Umwandlung von Alkyl-
CD benzolen in Benzol und Wasserstoff, co
^ In der Patentanmeldung P 21 OO 686.0 ist ein kontinuier-
liches Verfahren zum Dealkylieren von Alkylbenzolen wie Toluol ο ° und aromatischen Kohlenwasserstoffen mit 9 Kohlenstoffatomen
beschrieben, welches darin besteht/%daß man eines oäet> mehrere
Mündlictie Abreden, Imbeiond·« durch Telefon, bedürfen ichrlfiiloiiar Bssiltlgune (München) Kto. 116« 74 Dr«*Jner Eiar.k !Munchan) Kto S 563709
Alkylbenzole, zusammen mit Wasserdampf, vorzugsweise in im wesentlichen molarem Überschuß, in der Dampfphase über einen festen Dealkylierungskatalysator leitet, welcher eine aktive Hetallkomponente aus mindestens einem getragenen Edelmetall der Gruppe VIII des Periodischen Systems sowie eine Trägerkomponente aus im wesentlichen Aluminiumoxyd enthält; daß man bei den Reaktionsprodukten eine Phasentrennung bewirkt,mittels welcher man eine organische Fraktion isoliert, welche Benzol und unveränderte und/oder andere aromatische Kohlenwasserstoffe enthält j daß man Benzol von der organischen Fraktion abtrennt; und daß man unveränderte und/oder andere aromatische Kohlenwasserstoffe als Zufuhrmaterial zur kontinuierlichen Dealkylierung rückfünrt.
Nunmehr wurde gefunden, daß ein besonders brauchbarer Träger für den Gruppe VIII-Edelmetallkatalysator, welcher in der Patentanmeldung P 21 00 68 6.0 verwendet wird, im wesentlichen aus Aluminiumoxyd besteht, welches mindestens 50% Alpha-Aluminiumoxyd, ausgedrückt als Prozentsatz des gesamten anwesenden Aluminiumoxyds, enthält. Vorzugsweise besteht das Aluminiumoxyd mindestens zu 90% aus Alpha-Aluminiumoxyd. Der Träger kann auch andere Aluminiumoxydformen oder aluminiumoxydhaltiges Material enthalten wie Zeolith oder1 ein Spinell und auch Siliciumdioxyü, doch vorzugsweise sind mindestens 70% Alpha-Aluminiumoxyd, ausgedrückt als Prozentsatz des gesamten Trägers, anwesend, Die Anwesenheit von Siliciumdioxyd wird jedoch als unerwünscht betrachtet, obgleich dieses vielleicht in kleiner
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-■' gongen am.....^.iZL·
Menge zulässig sein kann, möglicherweise sogar bis zu etwa 5 Gew.-% des Trägers. Eine kleine Menge alkalischer Substanz kann anwesend sein, um die dem Träger eigene Azidität herabzusetzen. Alkalioxyde und Erdalkalioxyde sind bevorzugte alkalisierende Substanzen. Die Anwesenheit untergeordneter Mengen anderer oxydischer Substanzen mag in der Praxis unvermeidbar sein.
Der Alpha-Aluminiumoxydträger kann bereitet werden, indem man Gamma-Aluminiumoxyd in einem Ofen bei-Temperaturen oberhalb 9500C brennt. Es ist bevorzugt, daß der Oberflächenbsreich min-
2 —1 2 —1
destens 5mg , vorzugsweise mindestens 20 m g beträgt, und daß
3 -1 das Porenvolumen mindestens 0,25 cm g beträgt.
Die anderen Merkmale der Hauptpatentanmeldisng ß wie sie in der Patentanmeldung P 21 00 686.0 beschrieben gindc sind ebenfalls auf das Verfahren dieser Anmeldung anwendbar»
Das folgende Beispiel veranschaulicht das erfindungsgemäße Verfahren:
Ein Katalysatorträger, welcher hauptsächlich aus Alpha-Aluminiumoxyd besteht, wird bereitet, indem man ICI Agricultural Division's 12-1 Gamma-Aluminiumoxydteilchen 17 Stunden bei 1O75°C in einem Luftstrom in einem Muffel-Ofen erhitzte Des? sich ergebende Träger besteht aus mehr als SG Gew.-« Alpha-Aluminiumoxyd
2 —1 und besitzt eine Oberfläche von 13 m g™ und ein Poren-
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3 —1
Volumen von 0,34 cm g . Den Träger imprägniert man so mit Platin, daß er 0,6 Gew.-% Platin enthält.
Diesen Katalysator aus Platin auf Alpha-Aluminiumoxyd verwendet man bei einem Dealkylierungsprozeß von Toluol. Toluol führt man mit einer gewichtsmäßigen stündlichen Raumgeschwindigkeit von 0,87, zusammen mit Dampf, in einen Reaktor ein, welcher bei einer Temperatur von 640 C und einem Druck von 32 atü gehalten wird. Das Molverhältnis von Wasserdampf zu Toluol beträgt 18:1.
Proben des flüssigen Produktes und der nicht-kondensierbaren Gase werden durch Gas-Flüssigkeits-Chromatographie analysiert. Dabei zeigt sich, daß nach anfänglichem Abfallen die Toluolumwandlung 200 Stunden vor der Beendigung des Versuchs stetig bei 26% verbleibt. Die Benzolausbeute, bezogen auf umgewandelfes Toluol, beträgt 88 Mol-%. Die Verteilung der gasförmigen Verbindungen, welche durch Dealkylierung und Ringaufspaltung erzeugt wurden, ist die folgende:
Wasserstoff : 74%
Kohlendioxyd : 23%
iMethan : 2%
Kohlenmonoxyd : 1%.
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Claims (4)

  1. Patentansprüche
    ./* Kontinuierliches Verfahren zum Dealkylieren von Alkylbenzolen nach Patentanmeldung P 21 00 686.0, dadurch gekennzeichnet, daß man als Träger für den Gruppe VIII-Edelmetallkatalysator einen solchen verwendet, welcher im wesentlichen aus Aluminiumoxyd besteht, welch letzteres mindestens 50% Alpha-Aluminiumoxyd, ausgedrückt als Prozentsatz des gesamten anwesenden Aluminiumoxyds, enthält.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Aluminiumoxyd verwendet, v.elches mindestens 90% Alpha-Aluminiumoxyd enthält.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Aluminiumoxyd verwendet, welches mindestens 70% Alpha-Aluminiumoxyd, ausgedrückt als Prozentsatz des gesamten Trägers, enthält.
  4. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    dadurch gekennzeichet, daß man einen alpha-aluminiumoxydhaltigen
    2 -1 Träger verwendet, dessen Oberfläche mindestens 5mg ,
    2 -1
    vorzugsweise 20 m g beträgt und dessen Porenvolumen mindestens
    0,25 cn^g""1 beträgt.
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DE19722214512 1971-03-26 1972-03-24 Pending DE2214512A1 (de)

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US3751503A (en) 1973-08-07
GB1326653A (en) 1973-08-15

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