DE1966562A1 - 2,4'-dicyclohexyldiamin und seine verwendung bei der herstellung von polyurethanen - Google Patents

2,4'-dicyclohexyldiamin und seine verwendung bei der herstellung von polyurethanen

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Description

or. ims. f.
DK. K. v. PICC UM AWN
° DIi. ING. I). BEHRENS DIPL. IA'«.ft. GOJETZ PiLT ESTAKWA LTE"
196&562
8 MÜNGIIEN SCIIWEIGrEHSTIiASSE MLIFOK (0811) OC 20 TJSI.KX 5 24:070 XEIiKtIIiAMJlIi:
1'ROXKCTΙΆΎΚΝΤ MÜNOJIKN
1Λ-41
B esc h. r e i b u α g zu der Patentanmeldung
GUI*1 OIL-CANADA LIMITED ; ; 800 Bay Street, Toronto, Ontario, Kanada
betreffend
2,4'-Dicyclohexyldiamin·und seine Verwendung bei der Herstellung: von Polyurethanen. .
Gegenstand der Erfindung ist 2,4'-Dicyclohexyldiamin der Formel
309809/1103
das als Initiator, d, h. als,Härter oder Vernetzungsmittel für aus Toluoldiisocyanat oder gemäß einem anderen Vorschlag aus 2,4'- oder 4,4t-Dicyclohexyldiisoeyanat herge-. stellte Polyurethane vorteilhafte Verwendung findet. 2,4I-Dicyclohexyldiamin kann auch mit Phosgen in an sieh bekannter Weise zum 2,4'-Dicyclohexyid'iisoeyanat umgesetzt werden, welches seinerseits zur Herstellung von nicht vergilbenden Polyurethanen dient, die sich durch diese Lichtbeständigkeit vorteilhaft von aus Toluoldiisocyanat oder Diphenylmethandiisöcyanat hergestellten Polyurethanen unterscheiden.
Zur Herstellung der neuen Verbindung geht man zweckmäßigerweise von Diphenyl aus, das als überwiegendes Nebenprodukt bei der Deakylierung von Toluol zu Benzol entsteht und daher billig und leicht verfügbar ist. Beim Nitrieren erhält man über die Mononitroverbindungen ein Gemisch aus 4,4'-, 2,4', und. 2,2'-Di nitro diphenyl, welches durch fraktionierte Kristallisation getrennt werden kann. Anschließend wird das Dinitrodiphenyl zu dem entsprechenden Diaminophenyl reduziert. Die Reduktion kann auf verschiedene Weise vorgenommen werden. Bevorzugt wird die katalytische Hydrierung in einem geeigneten !lösungsmittel.
Das 2,4'-Diaminodiphenyl kann natürlich auch auf andere Weise erhalten werden, z. B. durch Chlorieren von Diphenyl zu einem Gemisch der Dichlprdiphenyle, Ersatz der Chlorsubstituenten durch Aminogruppen und Auftrennen des Isomerengemisches.
Schließlich wird das 2,4I-Diaminodiphenyl zum 2,4f-Dicyclohexyldiamin reduziert, wobei in Gegenwart von
..lVi.. 309809/1103
Ammoniak gearbeitet werden kann, um mögliche Nebenreaktionen zurückzudrängen, bzw. auszuschalten. Torzugsweise wird die Reduktion katalytisch ia Gegenwart eines Edelinetallkatalysators wie Ruthenium., Rutheniumoxis, Platin oder Rhodium oder einem modifizierten Edelmetallkatalysators, z· B. einem Oxid, durchgeführt.
Bei der gleichen Reduktion von 2,2*-Diaminodiphenyl hingegen wird das Produkt deaminiert und das entsprechende 2,21-Dicyclohexyldiamin nicht gebildet·
Die Erfindung wird anhand des folgenden Beispiels näher erläutert:
Beispiel 1
A) Eine Suspension aus 122. Gew..-Teilen eines Gemisches aus etwa 90 $ 2,4'-Dinitrodiphenyl und 10 $> 4,4I-Dinitrodiphenyl sowie 2 Gew.-Teile 5 f° Palladium auf Kohle iii 750 Vol.Teilen Isopropanol wurde bei etwa 85 G und einem Druck von etwa 2 At hydriert, bis die Wasserstoff auf nähme aufhörte. Der Katalysator wurde von der klaren lösung abfiltriert, das lösungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen; es hinterblieben 92 Gew.-Teile halbkristalline isomere Diaminodiphenyle.
Die isomeren Biaminodiphenyle wurden in einem Gemisch aus 100 YoIr-Teilen konzentrierter Salzsäureund 200 Teilen Viasser aufgenommen und die klare lösung, wurde mit etwa 5 . YoI.-Teilen konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Das unlösliche 4,4'-Diaminodiphenyldisulfat wurde abfiltriert und das Piltrat mit 300 YoI.-Teilen konzentrierter Salzsäure behandelte
- 4—
309809/1103
■.■■■■·.." ■. . . . ; - 4 -
Die Ausbeute an. reinem 2,4I-Diaminodiphenyldihydrochlorid, das beim Stehenlassen der Lösung auskristallisierte, betrug 103 Gew.-Teile oder 80 %, Ip etwa 303° C (Zers,). Reines 2,4·- Diaminodiphenyl wurde aus dem Dihydrochlorid mit überschüssiger Natronlauge freigesetzt und durch Extraktion mit Benaol isoliert.
B) Eine Suspension aus 184 Gew.-Teilen 2,4I-Diaminodiphenyl und 25 Gew.-Teilen 5 f° Ruthenium auf Tonerde in 750 ToIfTeilen Isopropanol, das zuvor bei etwa 20° C mit wasserfreiem Ammoniak gesättigt worden war, wurde bei etwsa 1,35° G
und unter einem Druck von etwa 211 kg/cm (3 000 psi) hydriert. Die Wasserstoffaufnähme hörte nach etwa 3 h auf. Nach dem Abkühlen wurde der Katalysator abfiltriert, das Lesungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen und das Produkt einer Schnelldestillation bei etwa 200° C und etwa 0,1 mm Hg unterworfen. Die Gesamtausbeute, 180 (Jew.-Teile hatte ein Neutralisationsäquivalent von 102, Beim Fraktionieren durch eine kurze Kolonne wurde etwas Torlauf und dann 165 Gew.-Teile reines 2,4'-Dicyclohexyldiamin erhalten, Kp etwa 135° C G/0,(J mm Hg, Neutralisationsäquivalent 98.
§ Ber. für G12H24N2: C 73,40 H 12,40 N 14,30 £ Gef.: 73,67 12,39 14,31 %
PATENTANSPRÜCHE 72 I
3 0 9 8 0 9 / 1 1 0 3

Claims (1)

  1. OR. ING. F. WUESTUOFF DR. E. ν. PEOIIMANN
    DR. ING. D. BEHRENS DIPL. ING, R. G OETZ PATMfTANWlLTE
    8MÜNGHEN OO SCHWEIGERSTHASSE -4
    TEiEX Si a* 070
    PROTECTPATEJJT MiiXC 1Δ-41 894 16, Aug. 72
    Bate nt a η s ρ r ü c h e
    "S.
    1,·) 2,4l4-I)icyclotiexyldiamin.
    2») Verwendung der Terbindüng nach Anspruch 1 als Yernetzungsmittel bei der Herstellung von Polyurethanen,
DE19691966562 1968-07-17 1969-07-17 2,4'-dicyclohexyldiamin und seine verwendung bei der herstellung von polyurethanen Pending DE1966562A1 (de)

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NL6910964A (de) 1970-01-20
GB1231649A (de) 1971-05-12
DE1936430A1 (de) 1970-01-22
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