DE1213737B

DE1213737B - Lichtempfindliche Schicht aus einer photolytischen Halogenverbindung und Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder

Info

Publication number: DE1213737B
Application number: DEH45130A
Authority: DE
Inventors: Robert Hicks Sprague; Harry Leonard Fichter Jun; William Paul Hamilton
Original assignee: Horizons Inc
Current assignee: Horizons Inc
Priority date: 1961-03-13
Filing date: 1962-03-13
Publication date: 1966-03-31
Also published as: GB997170A; US3100703A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

G03c

Deutsche KL: 57 b-10

Nummer: 1213 737

Aktenzeichen: H 45130IX a/57 b

Anmeldetag: 13. März 1962

Auslegetag: 31. März 1966

Die Erfindung betrifft bei bildmäßiger Belichtung farbige Bilder ergebende lichtempfindliche Schichten aus einer photolytischen Halogenverbindung der allgemeinen Formel RCX3, worin R = H, Cl, Br, Alkyl, halogeniertes Alkyl oder Aryl und X = Cl, Br oder J bedeutet, vorzugsweise Tetrabromkohlenstoff, einer mit den Photolyseprodukten der Halogenverbindung reagierenden Verbindung und gegebenenfalls einem Bindemittel. Sie betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder, bei dem eine auf einem Schichtträger befindliche lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet, das Bild verstärkt und fixiert wird.

Es ist vorgeschlagen worden, lichtempfindliche Schichten mit verschiedenen aromatischen Aminen, photolytischen Halogenverbindungen und Bindemitteln, welche sich auf einem Schichtträger befinden, bildmäßig zu belichten, gegebenenfalls mit Wärme zu behandeln und dadurch in den zunächst farblosen Schichten farbige Bilder herzustellen. Man nahm an, daß die photochemische Reaktion durch die Bildung freier Radikale auf Grund der photolytischen Dissoziation der Halogenverbindung eingeleitet wird. Infolgedessen nahm man an, daß die spektrale Empfindlichkeit dieser Reaktionen von dem Spektralbereich abhängt, in welchem die Halogenverbindungen Licht absorbieren.

Ferner wurde vorgeschlagen, in lichtempfindliche Schichten Styrylfarbbasen und höhere Vinylenhomologen derselben mit bestimmten Halogenverbindungen zu kombinieren.

Aufgabe der Erfindung ist, lichtempfindliche Schichten anzugeben, die für Licht des roten Bereichs des sichtbaren Spektrums empfindlicher sind als die bekannten und vorgeschlagenen Schichten.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einer lichtempfindlichen Schicht aus einer photolytischen

Lichtempfindliche Schicht aus einer
photolytischen Halogenverbindung und
Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder

Anmelder:

Horizons Incorporated,

Cleveland, Ohio (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. E. Prinz, Dr. rer. nat. G. Hauser
und Dipl.-Ing. G. Leiser, Patentanwälte,
München-Pasing, Ernsbergerstr. 19

Als Erfinder benannt:

Robert Hicks Sprague, Chagrin Falls, Ohio;

Harry Leonard Fichter jun., Lakewood, Ohio;

William Paul Hamilton,

Cleveland, Ohio (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 13. März 1961 (95 031)

Halogenverbindung der allgemeinen Formel RCX3, worin R = H, CI, Br, Alkyl, halogeniertes Alkyl oder Aryl und X = Cl, Br oder J bedeutet, vorzugsweise Tetrabromkohlenstoff, einer mit den Photolyseprodukten der Halogenverbindungen reagierenden Verbindung und gegebenenfalls einem Bindemittel aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß sie als mit den PhQtolyseprodukten der Halogenverbindung reagierende Verbindung eine Cyaninfarbbase der allgemeinen Formeln I, II oder III enthält:

R'

R — N — (CH = CHV-! -C = (CH — CH)„_i = C — C = (CH — CH)_e_i = N

worin d, e und g = jeweils 1 oder 2; η = 1, 2, 3 oder 4; R = Alkyl, Aralkyl oder Aryl; R' = H, CN oder ein Rest nach der allgemeinen Formel

— C = (CH — CH)₃-I =~N

und Q, Z und Z' = jeweils die zur Vervollständigung eines heterocyclischen 5- oder 6-Rings erforderlichen C-, S-, Se-, O- oder N-Atome;

R-N-(CH = CH)^-I-C = (L-L)_K-i = L — C = (CH-CH)_£_i = N II

609 540/382

worin d, e, n, R, Q und Z die für die allgemeine Formel I angegebene Bedeutung haben und L, CH oder N bedeuten und in der allgemeinen Formel gleich oder verschieden sein kann, jedoch mindestens einmal N bedeuten muß;

N = (CH-CH)₄-I = C-(L = LO»-i-\ J^~^\ ΠΙ

^—V \_R/

worin d = 1 oder 2, η = 1, 2, 3 oder 4; R und R' = Alkyl oder Benzyl, die gleich oder verschieden sein können; L und L' = CH oder N, die gleich oder verschieden sein können, und Q = die zur Vervollständigung eines heterocyclischen 5- oder 6-Rings erforderlichen Atome.

Eine bevorzugte Cyaninfarbbase ist 4-[5-(3-ÄthyI-2(3H)-benzothiazolyliden)-l,3-pentadienyl]-chinolin der

Formel a—\

/Y^s\

Il C = CH — CH = CH — CH = ι

V\_N/

C₂H₅

In den erfindungsgemäßen Schichten kommen mittelextraktion der positiven Kopie ergibt ein

vorzugsweise, bezogen auf 100 Gewichtsteile der stabiles Bild.

photolytischen Halogenverbindung, zwischen 1 und Mehrfarbige Bilder können auch erhalten werden,

10 Gewichtsteile der Cyaninfarbbase, dispergiert oder wenn man ein additives Aufzeichnungsmaterial, in

gelöst in 200 Gewichtsteilen einer 10%igen Lösung 25 dem verschiedene Cyaninfarbbasen und die zu-

eines Bindemittels, zur Anwendung. gehörigen Halogenverbindungen rasterartig auf einen

Έϊη weiterer Gegenstand der Erfindung geht von weißen oder durchscheinenden Schichtträger aufeinem Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder, gebracht sind, bildmäßig belichtet und fixiert. Die bei dem eine auf einem Schichtträger befindliche verschiedenen Cyaninfarbbasen können genügend lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet, das 30 nahe beeinander aufgebracht werden.
Bild verstärkt und fixiert wird, aus und ist dadurch Die belichteten und die unbelichteten Bildteile der gekennzeichnet, daß eine lichtempfindliche Schicht erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten unnach einem der Ansprüche 1 bis 3 nach der Be- terscheiden sich mit oder ohne Wärmeeinwirkung lichtung gegebenenfalls mit einer Metallsalzlösung scharf in ihrer Löslichkeit. Diese Löslichkeitsunterbehandelt, gegebenenfalls 1 bis 10 Sekunden lang 35 schiede können zur Fixierung und Stabilisierung auf 85 bis 100°C erwärmt und dann mit einem der Bilder ausgenutzt werden. Auch sind die beLösungsmittel ausgewaschen wird. lichteten Bildteile nach und vor einer Lösungsmittel-

Die Auswahl an Farbstoffen, die aus einer Cyanin- extraktion hydrophil und die unbelichteten Bildteile base und einer Halogenverbindung bei Belichtung hydrophob. Der Farbstoff hat ionischen Charakter, erzeugt werden kann, ist groß genug, um. in bezug 40 ist hydrophil und ist in nichtpolaren Lösungsmitteln auf ihre Lichtabsorption den gesamten sichtbaren unlöslich, während der unbelichtete Farbvorläufer, Bereich des Spektrums zu umfassen. Bei geeigneter sogar in Anwesenheit der Halogenverbindung, einen Auswahl erzielt man bei Belichtung einer blau- nichtionischen Charakter hat, sich in vielen organiempfindlichen Verbindung mit Blaulicht einen gelben sehen Lösungsmitteln löst und eher hydrophob ist. Farbstoff, einer grünempfindlichen Verbindung mit 45 Die hydrophoben Eigenschaften können noch ge-Grünlicht einen roten Farbstoff und einer rot- fördert werden, wenn man die lichtempfindliche empfindlichen Verbindung mit Rotlicht einen blauen Schicht auf einen hydrophoben Schichtträger aufFarbstoff. Die Farbe des Bildes ist somit komplemen- bringt. So kann die lichtempfindliche Schicht für tär zur Farbe des zur Belichtung verwendeten Photoätzverfahren und zur Erzeugung einer Flach-Lichts, was eine notwendige Eigenschaft für ein 50 druckform verwendet werden.
Farbnegativmaterial ist. Die Absorptionskurve so- Für die Lösungsmittelextraktion sind Äther, Ester, wohl des Farbvorläufers als auch des bei Belichtung chlorierte Lösungsmittel, Benzol, Toluol und sogar gebildeten Farbstoffs ist so steilflankig, daß differen- das mit Wasser mischbare Aceton geeignet,
zierte Farbstoffe innerhalb des ganzen sichtbaren Die Farbentwicklung kann durch eine 1 bis 10 Se-Spektrums erzeugt werden können. Wenn man ein 55 künden lange Erhitzung auf 85 bis 100° C, vorzugs-Aufzeichnungsmaterial mit mehreren verschieden weise auf 100° C, gefördert werden,
empfindlichen Schichten mehrfarbig bildmäßig be- Zur Herstellung von Flachdruckformen bringt lichtet, so erhält man ein mehrfarbiges Bild (negative man die lichtempfindliche Schicht auf einen hydro-Kopie), dessen Farben denen des zur Belichtung philen Schichtträger, z. B. Papier, auf, belichtet verwendeten Lichts komplementär sind. Nach Ent- 60 und wäscht die farbigen Bildteile mit Wasser aus, fernung der unbelichteten Farbvorläufer durch so daß an den belichteten Bildteilen der Schichtträger Lösungsmittelextraktion erhält man beim Kontakt- frei gelegt wird. Die unbelichteten Bildteile sind kopieren mit dem mehrfarbigen Bild als Kopier- hydrophob, und die belichteten Bildteile sind hydrovorlage auf einem zweiten mehrschichtigen Auf- phil, obwohl an den hydrophilen Bildteilen kein Farbzeichnungsmaterial ein mehrfarbiges Bild (positive 65 stoff verblieben ist.

Kopie), dessen Farben gleich denen des zur ersten Durch das Auswaschen mit Wasser wird weder die Belichtung verwendeten Lichts sind. Die Entfernung unbelichtete Cyaninfarbbase noch die nicht um-

der unbelichteten Farbvorläufer durch Lösungs- gesetzte Halogenverbindung entfernt. Nach dem

Trocknen des gewaschenen Aufzeichnungsmatenals kann man daher total belichten, wodurch ein positives Bild, das keine Fixierung mehr benötigt, entsteht.

Die erfindungsgemäßen Schichten können in einer Lösung eines Bindemittels, z. B. Nitrocellulose, Polystyrol, Äthylcellulose oder Polyvinylchlorid, dispergiert und anschließend auf einen Schichtträger aufgebracht werden, und zwar entweder als festhaftende oder als abziehbare, selbsttragende Schicht.

Geeignete Cyaninfarbbasen sind die Supersensibilisatoren für die Silberhalogenidphotographie sowie die den symmetrischen und asymmetrischen Monomethincyaninen, Carbocyanine^ Dicarbocyaninen, Tricarbocyaninen, Hemicyaninen, Pyrrolocyaninen und Azacyaninen entsprechenden Cyaninfarbbasen.

Sie können auf verschiedene, dem Fachmann bekannte Weise aus heterocyclischen Basen erhalten werden.

Beispiele für Cyaninfarbbasen entsprechend der Formel I sind:

1. Symmetrische Cyaninfarbbasen

CH-CH = CH

C₂H₅ A

2- [3-( 1 -Äthyl-2( 1 H)-chinolyliden)-propenyl]-chinolin

30 C = CH-C = CH

CH₃
C₂H₅ B

2-[2-Methyl-3-(3-äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-propenyl]-benzothiazol

40

2. Asymmetrische Cyaninfarbbasen

= CH-CH =

C₂H₅

2-[3-(3-Äthyl-2(3H)-benzoxazolyliden)-propenyl]-chinolin

CH-C

CH₃

C₂H₅

4-[2-Methyl-3-(l-äthyl-2(lH)-chinolyliden)-propenylj-chinolin

Il C=CH-CH=CH-CH=C-4 N

W_n/ I

I CN

CH₃ (

4-[l-Cyan-5-(3-methyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-1,3-pentadienyli-chinolin

C = CH

C₂H

₂H₅

4-[(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-methyl]-chinolin

4- [(l-Äthyl-2( 1 H)-chinolyliden)-methyl]-chinolin

45

C₂H₅

2-[l-Cyan-5-(l-äthyl-2(lH)-chinolyliden)-1,3-pentadienyl]-chinolin

CH-CH = CH Beispiele für Cyaninfarbbasen entsprechend der Formel II sind:

C = N-CH = CH

C₂H₅

4-[2-(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazoIylidenamino)-vinyl]-chinolin

60

CH = CH-CH = CH-C

2-[7-(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-1,3,5-heptatrienyl]-benzothiazol 4-(l-Äthyl-2(lH)-chinolylidenamino)-chinolin

C = N-N = CH

C₂H₅

(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-(2-chinolylmethylen)-hydrazin

^^ /CH₃

_VN ^-C = N-/ Vn/

CN
^(p-DimethylaminophenyliminoJ-cyanrnethylchinoIin

IO

C=N-N=N-C

C₂H₅

(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-(2-benzothiazolylimino)-hydrazin

C=CH-CH=CH-CH=N

4-(p-Dimethylaminophenylazo)-chinoIin

= CH-CH = CH

I—rvi =

CH = CH

4-(5-p-Dimethylamino-2,4-pentadienyliden)-aminopyriden

N 25

C₂H₅

4-[(3-Äthyl-2(3H)-benzoxazolyliden)-2-butenyliden]-aminochinolin

C = CH-CH = CH-

-CH = CH-CH = N

4-[6-(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-2,4-hexadienyliden]-aminochinolin

45

Beispiele für Cyaninfarbbasen entsprechend der
Formel III sind: 50

55

CH₃
2-(p-Dimethylaminobenzyliden)-aminochinolin

■^s

B 60

CH = CH-

/CH₃

Vh₃ ⁶⁵

2-[(3-p-Dimethylaminophenyl)-2-propenyliden]-aminobenzothiazol

Beispiele für photolytische Halogenverbindungen sind:

Tetrabromkohlenstoff,

Tetrachlorkohlenstoff,

Chloroform,

Bromoform,

Pentabromäthan,

Hexachloräthan,

Hexabromäthan,

Benzotrichlorid,

Benzotribromid,

p-Nitrobenzotribromid.

Beispiele für Bindemittellösungen sind:

Äthylcellulose in Methylalkohol,

Nitrocellulose in Methylalkohol oder Aceton, Polystyrol in Benzol,

Polyvinylchlorid in Tetrahydrofuran,

ein Mischpolymerisat mit einem Polyvinyliden-

anteil in Methyläthylketon,
Celluloseacetat in Aceton,
Polyvinylacetat in Toluol und Aceton.

Den vorstehenden Lösungen können übliche Weichmacher zugegeben werden. Geeignete Weichmacher, welche an der photochemischen Reaktion nicht teilnehmen, sind Paraffine und Isoparaffine der Formel C_iiH_2n+₂, worin η von 10 bis 70 reicht.

Durch die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Schichten wird erreicht, daß besonders bei Belichtung mit Licht des roten Bereichs des Spektrums die Belichtungszeiten, verglichen mit den vorgeschlagenen lichtempfindlichen Schichten, wesentlich herabgesetzt werden können. Die bei der Belichtung entstehenden Farbstoffe haben eine hohe Leuchtkraft und einen engen spektralen Absorptionsbereich. Obwohl es nicht unbedingt" erforderlich ist, kann doch die Dauerhaftigkeit und der Glanz der erzeugten Farbbilder noch durch die Bildung von Lacken bei Behandlung mit Metallsalzlösungen, z. B. Kupfer-, Chrom-, Kobalt-, Phosphorwolframsäure-, Phosphormolybdänsäure- oder Aluminiumsalzen verbessert werden.

Beispiel 1 50 mg 4-[5-(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-l,3-pentadienyl]-chinolin

C = CH — CH = CH — CH = CH

wurden zu 16 ecm einer l%igen Lösung von Äthylcellulose in Toluol, die 2,8 g Tetrabromkohlenstoff enthielt, zugegeben. Die Mischung wurde auf einen durchscheinenden Bogen aus Celluloseacetat aufgebracht. Die Schicht war lachsfarben. Bei einer 1 Sekunde langen Belichtung mit einer Sonnenlampe durch eine negative Kopiervorlage erhielt man ein dichtes blaues Bild. Man fixierte es durch Waschen der nicht belichteten Bildteile in einem aus drei Teilen Essigsäureäthylester und siebzehn Teilen Toluol bestehenden Lösungsmittelgemisches.

Beispiel 2

50 mg 4-[3-(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-propenyl]-chinolin

C = CH-CH = CH

C2H5

30

35

und 2,8 g Tetrabromkohlenstoff wurden in 10 ecm Aceton und 6 ecm Essigsäureäthylester gelöst und dann auf einen durchscheinenden Bogen aus Celluloseacetat aufgebracht. Nach einer 2 Sekunden langen Belichtung durch eine negative Kopiervorlage mit einer Sonnenlampe oder einer Flutlichtlampe erhielt man ein blaues Bild, das wie im Beispiel 1 fixiert wurde. Wenn die lichtempfindliche Schicht auf einen weißen Schichtträger aus undurchsichtigem Celluloseacetat aufgebracht und in einem Monochromator mit einem 250-mm-Gitter belichtet wird, beträgt die zur Erzielung einer Reflexionsdichte von 1,0 erforderliche Zeit zwischen 20 und 90 Sekunden innerhalb des Spektralbereichs von 3900 bis 6300 Ä. Bei 4700 A benötigt man nur 20 Sekunden.

Beispiel 3

25 mg 2 - [3 - (3 - Äthyl - 2 (3 H) - benzoxazolyliden)-propenylj-chinolin

C = CH — CH

C2H5

wurden in 16 ecm einer l%igen Lösung von Äthylcellulose in Toluol, die 1,4 g Tetrabromkohlenstoff enthielt, gelöst. Die Lösung wurde auf weiße, undurchsichtige Polyvinylchloridbögen aufgezogen. Die Farbe der Schicht war rosa. Nach einer 30 Sekunden langen Belichtung durch ein Mikrofilmnegativ unter Verwendung eines Projektionsapparats für Diapositive mit einer 500-Watt-Lampe aus einem Abstand, der zur Erzielung einer zehnfachen Vergrößerung ausreichte, wurde ein ausgezeichnetes Bild erhalten. Die Fixierung erfolgte auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise.

Beispiel 4

50 mg (3-Äthyl-2(3H)-benzoxazolyliden)-äthylidendi-2-benzothiazolylmethan

= CH-CH =

C₂H₅

wurden in einer Mischung von 8 ecm Tetrahydrofuran und 8 ecm Aceton zusammen mit 2,8 g Tetrabromkohlenstoff gelöst. Diese Lösung wurde auf einen durchscheinenden Celluloseacetatbogen aufgebracht und durch eine negative Kopiervorlage mit Ultraviolettlicht einer Sonnenlampe 5 Sekunden lang belichtet. Die Farbe des entstandenen Bildes war rot. Die Fixierung erfolgte auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise.

Beispiel 5

12^l/2 mg 4 - [(3 - Äthyl - 2 (3 H) - benzoxazolyliden)-propenylj-chinolin

55 C = CH- CH = CH-4

60 C₂H₅

wurden in 8 ecm Aceton, das 1,4 g Tetrabromkohlenstoff enthielt, gelöst und darin auf durchscheinende Celluloseacetatbögen aufgebracht. Nach einer 2 Sekunden langen Belichtung durch eine negative Kopiervorlage mit einer Sonnenlampe ergaben sich violette Bilder. Die Fixierung erfolgte auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise.

609540/382

11 12

Beispiel

50 mg 2-[4-(3-Äthyl-2(3H)-benzoxazolyliden)-2-butenyliden]-aminobenzothiazol

= CH-CH = CH-CH = N-C

wurden in 16 ecm einer l%igen Lösung von Äthylcellulose in Toluol, die 3,7 g Pentabromäthan und 1 ecm Methanol enthielt, gelöst. Die gelbe Lösung wurde auf einen Polyvinylchloridbogen aufgezogen. Nach 15 Sekunden langer Belichtung durch eine negative Kopiervorlage mit einer Flutlichtlampe erzielte man ein braunes Bild. Die Fixierung erfolgte durch Waschen der nicht belichteten Bildteile mit Toluol.

Auf ähnliche Weise können unter Verwendung der folgenden Azacyaninfarbbasen üchtempfindliche

Schichten hergestellt werden:

C = N

C₂H₅

4-(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-aminochinolin Die Farbe des durch Belichtung entstandenen Bildes ist gelb. - ' -

C = N-N = CH

(3-Äthyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-(2-chinolylmethylen)-hydrazin Die Farbe des durch Belichtung entstandenen Bildes ist rötlichorange.

CH — CH = CH- CH = CH — CH = N — C

C₂H₅
2-[6-(l-Äthyl-2(lH)-chinolyliden)-2,4-hexadienyliden]-aminobenzothiazol

Die Farbe des durch Belichtung entstandenen Bildes ist rötlichorange.

Beispiel 7

Zu 5 ecm einer l%igen Lösung der Cyaninfarbbase 2 - [(3 - Äthyl - 2 (3 H) - benzoxäzolyliden) - propenyl]-chinolin in Aceton gab man 0,5 g Tetrabromkohlenstoff. Diese Mischung wurde dann auf eine Metallfolie aufgebracht und unter einer negativen Kopiervorlage mit zwei 275-Watt-Sonnenlampen 1 Minute lang belichtet. Das dabei entstandene Bild wurde in Wasser gewaschen und in einer Flachdruckmaschine befestigt. Das mit Wasser bespülte Bild (Flachdruckform) nahm an den farbigen Bildteilen Druckfarbe an und übertrug sie auf ein Blatt Papier, wobei der Untergrund wenig oder gar nicht gefärbt wurde.

B ei spi el 8

Eine Lösung von 50 mg der Cyaninfarbstoffbase 2 - [(3 - Äthyl - 2 (3 H) - benzoxäzolyliden) - propenyl]-chinolin, 2,8 g CBr4 und 100 mg Eicosan in 15 ecm Aceton wurde auf ein mit Casein vorgestrichenes Papier aufgebracht. Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde dann unter einer positiven Kopiervorlage mit einer Flutlichtlampe belichtet, wobei man ein negatives Bild erhielt. Das Bild wurde mit einer schwachsauren Pufferlösung bespült, welche es wegwusch und die schwachgefäbte Cyaninfarbbase an den unbelichteten Bildteilen unverändert zurückließ. Belichtete man mit der Flutlichtlampe total, so würden die vorher unbelichteten Bildteile gefärbt, und man erhielt ein positives Bild der ersten Kopiervorlage.

Beispiel 9

50 mg 2 - [(3 - Äthyl - 2 (3 H) - benzothiazolyliden)-äthyliden]-aminobenzothiazol

C = CH-CH = N-C

C₂H₅

wurden in 16 ecm einer l%igen Lösung von Äthylcellulose in Toluol, die 2,8 g Tetrabromkohlenstoff und 1 ecm Methanol enthielt, gelöst. Die hellgelbe Lösung wurde auf einen Polyvinylchloridbogen aufgebracht. Nach einer 20 Sekunden langen Belichtung

durch eine negative Kopiervorlage mit einer ultraviolettes Licht aussendenden Sonnenlampe oder nach einer 30 Sekunden langen Belichtung mit einer Flutlichtlampe kamen braune Bilder heraus. Die Fixierung erfolgte durch Waschen der nicht belichteten Bildteile mit Toluol.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliche Schicht aus einer photolytischen Halogenverbindung der allgemeinen

Formel RCX₃, worin R = H, Cl, Br, Alkyl, halogeniertes Alkyl oder Aryl und X = Cl, Br oder J bedeutet, vorzugsweise Tetrabromkohlenstoff, einer mit den Photolyseprodukten der Halogenverbindungen reagierenden Verbindung und gegebenenfalls einem Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als mit den Photolyseprodukten der Halogenverbindung reagierende Verbindung eine Cyaninfarbbase der allgemeinen Formeln I, II oder III enthält:

R'

R — N — (CH = CH),i-i — C = (CH — CH)_n-! = C-C'= (CH — CH)_e_

N I

worin d, e und g = jeweils 1 oder 2; η = 1, 2, 3 oder 4; R = Alkyl, Aralkyl oder Aryl; R' = H, CN oder ein Rest nach der allgemeinen Formel

— C = (CH — CH)_ff-i = N

R — N — (CH =

C = (L — L)„-i == L — C = (CH — CH)_e_i = N

N = (CH -

worin J=I oder 2, η = 1, 2, 3 oder 4; R und R' = Alkyl oder Benzyl, die gleich oder verschieden sein können; L und L' = CH oder N, die gleich oder verschieden sein können; und Q = die zur Vervollständigung eines heterocyclischen 5- oder 6-Rings erforderlichen Atome.

2. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Cyaninfarbbase 4 - [5 - (3 - Äthyl - 2 (3 H) - benzothiazolyliden)-l,3-pentadienyl]-chinolin enthält.

3. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf 100 Gewichtsteile der photolytischen Halogenverbindung, zwischen 1 und 10 Gewichtsteilen Cyaninfarbbase enthält.

\p<

4. Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder, bei dem eine auf einem Schichtträger befindliche lichtempfindliche Schicht bildmäßig belichtet, das Bild verstärkt und fixiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine lichtempfindliche Schicht nach einem der Ansprüche 1 bis 3 nach der Belichtung gegebenenfalls mit einer Metallsalzlösung behandelt, gegebenenfalls 1 bis 10 Sekunden lang auf 85 bis 100⁰C erwärmt und dann mit einem Lösungsmittel ausgewaschen wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 1 152 608.

540/382 3.66 ® Bundesdruckerei Berlin