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Verfahren zur Konditionierung von Pigmenten Bekanntlich fallen die
meisten organischen Pigmente bei ihrer Synthese in einer grobkristallinen Form an,
in der sie für die Verwendung untauglich sind. Dies gilt insbesondere für die Phthalocyanine,
für die Dioxazinpigmente, die linearen Chinacridone und für viele anthrachinoide
Pigmente. Um zu einer brauchbaren Form zu gelangen, müssen die Rohpigmente einer
Nachbehandlung, einer sogenannten Konditionierung, unterworfen werden. Damit soll
eine möglichst kleine Teilchengröße und möglichst feine Verteilung der Partikeln
erreicht werden: denn davon hängt weitgehend die Farbstärke ab. In vielen Fällen
findet bei der Konditionierung gleichzeitig noch eine Umwandlung in eine andere
Kristallmodifikation statt. Es ist zwar bereits eine große Zahl von Methoden zur
Konditionierung derartiger Pigmente bekanntgeworden, beispielsweise durch Lösen
oder Quellen der Pigmente in konzentrierten Säuren, wie Schwefelsäure oder Chloressigsäuren,
und anschließendes Austragen in Wasser. Nach diesem Verfahren fallen die Pigmente
wohl in wäßrigem Medium in feiner Verteilung an. Beim Trocknen solcher Pigmentdispersionen
treten jedoch häufig irreversible Agglomerationen ein, so daß nach dem Trocknen
das Pigment in dieser Form nicht mehr brauchbar ist. Diese Agglomerationen beim
Trocknen kann man zwar dadurch umgehen, daß man nach dem sogenannten »Flushing«-Prozeß
das Pigment unter Wahrung der ursprünglichen Verteilung in ein organisches Medium
überführt. Dieses Verfahren ist aber kompliziert, und die Verwendungsmöglichkeit
solcher Pigmentdispersionen ist beschränkt. Im weiteren ist bekannt, die Rohpigmente
in Mühlen oder Knetapparaten bei Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und/oder
anorganischen Zerkleinerungshilfsstoffen, insbesondere Salzen. einer intensiven
mechanischen Bearbeitung zu unterwerfen. Alle diese Methoden weisen jedoch einen
oder mehrere der folgenden Nachteile auf: Die gewünschte Feinheit kann oft nur nach
langer Behandlungsdauer erzielt werden. Die Entfernung der verwendeten Zusatzstoffe
verursacht oft Schwierigkeiten*, die Hilfsstoffe sind meist für eine weitere Verwendung
verloren, wenn man es nicht vorzieht, sie unter einem erheblichen Aufwand an Arbeit
und Apparaturen zu regenerieren. Die Verwendung von organischen Flüssigkeiten bringt
ferner Schwierigkeiten hinsichtlich Feuergefahr mit sich.
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Es wurde nun gefunden, daß man die erwähnten Nachteile überwinden
kann, wenn man die wäßrige Mahlung des zu konditionierenden Pigmentes in Gegenwart
einer unter den Mahlbedingungen festen und weitgehend wasserunlöslichen, durch Sublimation
oder Destillation mit Wasserdampf entfernbaren organischen Verbindung in einer Menge
von mehr als 0,1 Teil auf 1 Teil Trockenpigment durchführt und das so behandelte
Pigment vom Mahlmedium abtrennt.
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Ein besonderer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht darin,
daß als flüssiges Mahlmedium im wesentlichen nur Wasser verwendet wird und daß es
unnötig ist, dem Mahlmedium größere Mengen organischer, mit Wasser mischbarer Flüssigkeiten
zuzusetzen. Man verwendet zweckmäßig die wasserfeuchten Filterkuchen der Pigmente,
wie sie aus Pigmentsuspensionen durch Filtration und allfälliges Nachwaschen erhalten
werden. Das Verhältnis von Pigment zu wäßrigem Mahlmedium kann innerhalb weiter
Grenzen schwanken, doch ist es zweckmäßig, 1 bis 12 Teile Wasser auf 1 Teil Trockenpigment
zu verwenden. Das Optimum an Mahlwirkung wird, je nach Art der verwendeten Vorrichtung
zur Naßmahlung, bei einem Verhältnis von 3 bis 8 Teilen Wasser auf 1 Teil Trockenpigment
erreicht.
Der Mahlvorgang erfolgt in Gegenwart von unter den Mahlbedingungen
festen und weitgehend wasserunlöslichen, durch Sublimation oder Destillation mit
Wasserdampf entfernbaren organischen Verbindungen (in der Folge einfach Trägerstoff
oder Substrat genannt), insbesondere aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffe,
sowie deren durch Halogenatome oder Nitrogruppen substituierten Derivaten, beispielsweise
p-Dichlorbenzol, Hexachlorbenzol, Diphenyl, Naphthalin, Phthalsäureanhydrid, ß-Hexachlorcyclohexan,
Hexamethyläthan, Hexabromäthan, Chloranil, Kampfer, vor allem aber Hexachloräthan,
welches infolge seines hohen Dampfdruckes sich sehr leicht wieder aus dem Mahlgut
durch Sublimation oder Wasserdampfdestillation entfernen läßt. Man verwendet auf
1 Teil Trockenpigment mehr als 0,1 Teil Trägerstoff. Besonders günstige Ergebnisse
werden bei Verwendung von 0,5 bis 1,5 Teilen Trägerstoff auf 1 Teil Trockenpigment
erzielt. Die Verwendung von mehr als 2 Teilen Trägerstoff, beispielsweise 5 Teilen,
bringt keine Verbesserung des Mahleffektes mit sich und erschwert lediglich die
Aufarbeitung.
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Die Partikelgröße der Trägerstoffe ist in dem Sinne nicht von entscheidender
Bedeutung für den Ablauf der Zerkleinerung des Pigmentes, daß der Trägerstoff zwar
sehr fein verteilt verwendet werden kann, daß aber auch eine vergleichsweise grobe
Verteilung bis zu Partikelgrößen von Millimetern oft praktisch ebensogute Resultate
liefert, insbesondere bei relativ weichen Trägerstoffen. Die Trägerstoffe können
nötigenfalls durch bekannte Methoden, wie beispielsweise durch Mahlen oder Umfällen,
in die gewünschte Verteilung übergeführt werden.
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Neben dem erwähnten Trägerstoff können zur Erreichung besonderer Wirkungen
noch andere Zusätze verwendet werden, wie weiter unten erläutert wird, beispielsweise
auch wasserlösliche organische Verbindungen, beispielsweise Aldehyde oder aldehydabgebende
Mittel, Säureamide, Phenole, wie Hydroxybenzol oder Kresol, oder texturverbessernde
Mittel, wie Stearinsäure, Harzsäuren, Harzsäureester, wie Dihydroabietinsäureester
oder Paraffinöl. Die Zusätze müssen derart dosiert werden, daß die Unlöslichkeit
des Trägerstoffes im Mahlmedium weitgehend gewahrt wird.
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Im allgemeinen ist die Mahltemperatur innerhalb technisch vernünftiger
Grenzen nicht kritisch, sie muß lediglich unterhalb des Schmelzpunktes des Trägerstoffes
liegen. Im Regelfalle wird man die Mahlung etwa bei Raumtemperatur oder bei leicht
erhöhter Temperatur durchführen, vorzugsweise also in einem Temperaturintervall
von 20 bis 80°C. In gewissen Fällen, beispielsweise beim Kupferphthalocyanin, beim
metallfreien Phthalocyanin oder bei niedrighalogenierten Kupferphthalocyaninen,
d. h. solchen enthaltende 1 bis 2 Chlor- oder Bromatome, hat man es in der Hand,
durch Wahl der Mahltemperatur die Modifikation des entstehenden Endproduktes zu
beeinflussen, wie unten noch erläutert werden soll.
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Die Durchführung des Verfahrens gestaltet sich einfach. Das Pigment,
der Trägerstoff, das Wasser und eventuelle Zusatzstoffe werden gleichzeitig oder
in passender Reihenfolge einer intensiv wirkenden Naßmahlvorrichtung zugeführt und
unter Innehaltung der geeigneten Temperatur des Mahlgutes gemahlen, bis das Pigment
die gewünschte Feinheit erreicht hat. Als Apparatur kann jede Vorrichtung verwendet
werden, die es erlaubt, in einem flüssigen Medium das Pigment und den Trägerstoff
intensiven mechanischen Krafteinwirkungen zu unterwerfen. Derartige Apparaturen
sind in größerer Zahl bekanntgeworden. Sie beruhen beispielsweise auf dem Prinzip
eines in flüssigem Medium erzeugten großen Geschwindigkeitsgradienten oder einer
plötzlichen Richtungsänderung oder insbesondere auf der Aufprallwirkung oder gegenseitigen
Reibung von Mahlhilfskörpern, wie Metallkugeln, Porzellankugeln (z. B. von 3 bis
10 mm Durchmesser) oder Sandkörnern, die durch Rotation des Gefäßes oder noch wirksamer
durch Schwingungserzeuger oder rührerartige Vorrichtungen in Bewegung gesetzt werden.
Solche Apparate sind unter den verschiedensten Bezeichnungen, wie Homogenisierungsmaschinen,
Kugelmühlen, Schwingmühlen, Rührwerksmühlen, Sandmühlen oder Kolloidmühlen, im Handel.
Bei Verwendung von weniger wirksamen Apparaten kann im allgemeinen durch Verlängerung
der Mahldauer ein gewisser Ausgleich geschaffen werden.
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Ein weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß
die Abnutzung der verwendeten Mahlvorrichtungen und gegebenenfalls der Mahlhilfskörper
kleiner ist, als wenn dasselbe Pigment in wäßrigem Medium allein oder zusammen mit
einem wasserlöslichen Dispergator, aber ohne Anwesenheit eines festen Trägerstoffes
gemahlen würde.
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Während der Mahlung wird das Pigment, das anfänglich auch in grobkristalliner
Form vorliegen kann, sehr rasch bis zu hohen Feinheiten (beispielsweise unter 1
V.m) zerkleinert, und zwar verläuft diese Zerkleinerung wesentlich rascher, als
wenn dasselbe Pigment in derselben Mahlvorrichtung in Wasser unter Zusatz von wasserlöslichen,
dispergierend wirkenden Stoffen, aber ohne Anwesenheit des festen Trägerstoffes
gemahlen würde. Die Partikelgröße des Trägerstoffes wird hingegen im allgemeinen
durch die Mahlung nicht wesentlich verändert.
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Die Aufarbeitung kann z. B. wie folgt durchgeführt werden a) Das Mahlgut
wird abfiltriert und eventuell durch Nachwaschen von wasserlöslichen Stoffen befreit
und der Trägerstoff durch Sublimation entfernt. Je nach Schmelzpunkt und Dampfdruck
des Trägerstoffes ist es zweckmäßig, die Sublimation bei Atmosphärendruck oder unter
vermindertem Druck durchzuführen. Dabei ist es vorteilhaft, das Entfernen des Wassers
und des Trägerstoffes in einem einzigen Arbeitsgang in derselben Apparatur durchzuführen.
Diese Ausführungsform hat den Vorteil, daß das Pigment selbst keinen Trocknungsprozeß
durchlaufen muß, sondern unmittelbar aus dem festen Trägerstoff heraus freigelegt
wird und daher in einer ausgezeichneten Form erhalten wird.
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b) Das Mahlgut wird der Wasserdampfdestillation unterworfen. Sofern
es wasserlösliche Stoffe enthält, kann es zweckmäßig sein, es vorgängig der Wasserdampfdestillation
abzufiltrieren und nachzuwaschen. Man erhält auf diese Weise eine vom Trägerstoff
und, falls erwünscht, auch von wasserlöslichen Zusätzen befreite Pigmentsuspension,
von der das Wasser zweckmäßig soweit wie möglich durch Abfiltrieren abgetrennt und
der Rest durch Trocknen, vorzugsweise im Vakuum bei Temperaturen nicht über 100°C,
entfernt wird. Uberraschenderweise tritt
hierbei bei den meisten
Pigmenten keine Verhärtung des Pigmentes infolge irreversibler Agglomeration der
Partikeln ein, wie dies sonst beim Trocknen wäßrig feuchter, vorzugsweise durch
Umfällen gewonnener Pigmentpreßkuchen häufig der Fall ist, und man erhält ein Reinpigment
von ausgezeichneten Eigenschaften. Insbesondere wird dies Resultat meistens dann
erreicht, wenn der Trägerstoff bzw. die Temperatur in der Wasserdampfdestiilation
so gewählt wird, daß der Trägerstoff während der Wasserdampfdestillation nicht schmilzt.
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Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin,
daß der Trägerstoff nahezu ohne Verlust und auf einfache Art zurückgewonnen und
ohne weitere Reinigung für weitere Operationen verwendet werden kann.
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Das vorliegende Verfahren eignet sich zur Konditionierung von organischen
Pigmenten der verschiedensten Klassen, beispielsweise Azo-, Anthrachinon-, Perylentetracarbonsäureimid-,
Perinon-, Indigoiden-, Dioxazin-, Nitro-, Chinacridon-, Phthalocyanin- und Polyhalogenphthalocyaninfarbstoffen.
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Diese Pigmente existieren zum Teil in verschiedenen Modifikationen,
und es ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß man es durch
Wahl der Mahlbedingungen und bzw. oder des Trägerstoffes in der Hand hat, die gewünschte
Modifikation zu erhalten.
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Von besonderem Interesse erweist sich das beanspruchte Verfahren für
die Konditionierung von Kupferphthalocyanin, niedrighalogeniertem Kupferphthalocyanin
und metallfreiem Phthalocyanin. Diese stellen gegenüber den anderen Pigmenten insofern
einen Sonderfall dar, als die verschiedenen Modifikationen, insbesondere die a-
und ß-Form, sowie die Bedingungen der gegenseitigen Umwandlung ziemlich eingehend
erforscht wurden und bereits große technische Anwendung gefunden haben. Sowohl die
grünstichige ß- als auch die rotstichige a-Form finden in der Lack- und Kunststoffindustrie
große Verwendung. Die a-Form ist die energiereichere und demzufolge weniger stabile
Form als die j3-Modifikation. Sofern sie nicht stabilisiert wurde, lagert sie sich
in Gegenwart aromatischer Lösungsmittel sehr rasch unter Kristallwachstum in die
ß-Form um.
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Bisher war es nicht möglich, nach dem gleichen Verfahren, ausgehend
vom Rohpigment sowohl eine als Pigment wertvolle a- als auch ß-Form zu erhalten.
Das vorliegende Verfahren ermöglicht es nun, ausgehend von a- oder ß-Kupferphthaiocyanin,
einem entsprechenden niedrighalogemerten oder metallfreien Phthalocyanin zu einem
konditionierten Phthalocyaninpigment zu gelangen, das in einer mindestens gleich
energiereichen Form vorliegt, wie das Ausgangspigment.
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Es sind also beispielsweise beim Kupferphthalocyanin folgende Ausführungsformen
möglich:
Zu A: Die Umwandlung von rohem ß-Kupferphthalocyanin in konditioniertes a-Kupferphthalocyanin
findet statt, wenn man als Trägerstoff aliphatische Substrate, insbesondere Hexachloräthan
im Verhältnis von höchstens 3 Teilen auf 1 Teil Pigment verwendet und bei Temperaturen
zwischen 5 und 30°C arbeitet. Da bei der intensiven mechanischen Bearbeitung des
Mahlgutes eine erhebliche Wärme entwickelt wird, so hat man durch Kühlung des Mahlgutes
dafür zu sorgen, daß die Temperatur nicht über Raumtemperatur bzw. etwa 30°C ansteigt.
Uberraschenderweise ist die so erhaltene a-Form im Gegensatz zu der durch Umfällung
aus Schwefelsäure erhältlichen a - Form weitgehend flockulationsbeständig. Unter
Flockulation versteht man die Agglomeration der in einer Flüssigkeit dispergierten
Pigmentteilchen zu größeren Partikeln, was sich durch eine beträchtliche Abnahme
der Farbstärke auswirkt. Die Flockulationsbeständigkeit kann noch verbessert werden,
wenn die Mahlung in Gegenwart von niederen aliphatischen Aldehyden.durchgeführt
wird, beispielsweise Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd oder
Glyoxal, oder unter den Reaktionsbedingungen aldehydabgebenden Verbindungen, wie
z. B. Paraformaldehyd, Metaidehyd, oder Paraldehyd, ferner Aldehyd-N-Verbindungen,
wie Hexamethylentetramin. Den gleichen Effekt erzielt man auch durch Zugabe wasserlöslicher
Amide, insbesondere Amide der Kohlensäure oder von niedermolekularen aliphatischen
Carbonsäuren, beispielsweise Harnstoff Formamid, Dimethylformamid oder Acetamide.
Man verwendet zweckmäßig 1 bis 5 Mol Aldehyd oder Amid auf 1 Mol Kupferphthalocyanin.
Anstatt daß man die erwähnten Stoffe vor oder während der Mahlung zusetzt, kann
man die Pigmente auch nach der Mahlung einer Behandlung mit diesen Stoffen unterwerfen,
beispielsweise durch Anrühren der durch Mahlung erhaltenen Pigmentsuspension mit
einer wäßrigen Lösung des Aldehyds oder Amides vor oder zweckmäßig nach Entfernung
des Trägerstoffes. Die nach Ausführungsform A erhaltenen a-Kupferphthalocyaninpigmente
erleiden zwar in Gegenwart von kristallisierend wirkenden Lösungsmitteln die übliche
Umwandlung in die ß-Form, überraschenderweise tritt jedoch dabei sozusagen kein
Kristallwachstum auf; sie unterscheiden sich also auch in dieser Beziehung von der
durch Umfällung aus Schwefelsäure erhaltenen a-Form.
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Zu B : Die Umwandlung von rohem, d. h. aus Schwefelsäure umgefälltem
a-Kupferphthalocyanin, niedrighalogeniertem a-Kupferphthalocyanin oder metallfreiem
a - Phthalocyanin in konditioniertes a-Kupferphthaiocyanin erfolgt unter gleichen
Bedingungen wie für ß-Kupferphthalocyanin. Da in diesem Fall keine Modifikationsänderung
stattfindet, kann die Mahldauer beträchtlich verkürzt werden. Diese Ausführungsform
ist besonders geeignet für die Herstellung kristallisationsbeständiger a-Kupferphthalocyanine,
wenn man von durch Umfällen aus Schwefelsäure erhaltenen Gemischen von a-Kupferphthalocyanin
mit stabilisierend wirkenden Schwermetallphthalocyaninen ausgeht, oder auch von
einem Gemisch von durch Umfällen aus Schwefelsäure erhaltenem a-Kupferphthalocyanin
mit einem oder mehreren nicht aus Schwefelsäure umgefällten, stabilisierend wirkenden
Schwermetallphthalocyaninen.
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Zu C: Für die Konditionierung von ß-Kupferphthalocyanin, niedrighalogeniertem
ß - Kupferphthalocyanin oder metallfreiem ß-Phthalocyanin
unter
Erhaltung der Modifikation sind folgende Bedingungen erforderlich.
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1. Verwendung eines aromatischen Kohlenwasserstoffes oder Halogenkohlenwasserstoffes
als Trägerstoff; beispielsweise Naphthalin, gleichgültig bei welcher Temperatur,
oder 2. Verwendung von mindestens 3 Teilen, vorzugsweise mindestens 5 Teilen Hexachloräthan
auf 1 Teil Pigment, gleichgültig bei welcher Temperatur, oder 3. Verwendung von
Hexachloräthan bei Temperaturen oberhalb 40°C, beispielsweise 60°C. Je nach Bauart
und Größe der Mahlvorrichtung genügt zur Einhaltung dieser Temperaturen die beim
Mahlvorgang entwickelte Wärme, oder es muß noch Wärme von außen zugeführt werden,
oder 4. Verwendung von Hexachloräthan und einem der obengenannten Zusatzstoffe,
beispielsweise Naphthalin oder Phenol, gleichgültig bei welcher Temperatur.
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In der vorliegenden Beschreibung sowie in den nachfolgenden Beispielen
bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente
Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel
l Eine Rührwerksmühle vom Laboratoriumstyp wird mit 112 Teilen Wasser, 14 Teilen
feinpulverisiertem p-Dichlorbenzol und 14 Teilen rohem ß-Kupferphthalocyanin beschickt.
Nach 24stündigem Mahlen bei Raumtemperatur sind die ursprünglichen, bis zu etwa
100 #tm langen Kristallnadeln des Pigmentes vollständig verschwunden; das Pigment
ist in sehr feiner Verteilung (unter 1 #tm) vom p-Dichlorbenzol aufgenommen worden,
das seinerseits nicht weitgehend zerkleinert wird. Die Mühle wird entleert, mit
Wasser nachgespült und die erhaltene Suspension filtriert. Der Filterkuchen wird
mit Wasser nachgewaschen (Filtrat und Waschwasser sind farblos) und im Vakuum über
Nacht auf 55° erwärmt, wodurch zuerst vorwiegend das Wasser und anschließend das
p-Dichlorbenzol praktisch restlos entfernt werden. Das Trockengut kann leicht zu
einem weichen Pulver zerdrückt werden, das praktisch aus reinem Pigment besteht
und gewichtsmäßig nahezu dem eingesetzten Rohpigment entspricht. Mit dem erhaltenen
Pigmentpulver lassen sich in den verschiedensten Kunststoffen, Lacken und graphischen
Druckfarben nach bekannten Methoden Färbungen von hervorragender Farbstärke und
reiner Nuance erhalten, während das grobkristalline Rohpigment für derartige Zwecke
vollständig unbrauchbar ist. Durch Aufnahme der Röntgenbeugungsdiagramme kann festgestellt
werden, daß das erhaltene Pigment dasselbe Kristallgitter aufweist wie das rohe
Ausgangspigment (sogenannte ß-Modifikation).
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Ein sehr ähnliches Resultat wird erhalten, wenn man an Stelle des
p-Dichlorbenzols ein Gemisch von 0,7 Teilen Naphthalin und 13,3 Teilen Hexachloräthan
oder ein Gemisch von 5 Teilen Phenol und 14 Teilen Hexachloräthan verwendet. Beispiel
2 Eine Rührwerksmühle vom Laboratoriumstyp wird beschickt mit 21 Teilen rohem ß-Kupferphthalocyanin,
21 Teilen Hexachloräthan und 98 Teilen Wasser. Nach 24stündigem Mahlen bei 45° sind
die ursprünglichen, etwa 100 #tm langen Nadeln des Ausgangspigmentes vollständig
verschwunden. Die Mühle wird entleert, mit Wasser nachgespült und das Mahlgut durch
Wasserdampfdestillation vom Hexachloräthan befreit. Die zurückbleibende wäßrige
Pigmentsuspension wird abfiltriert, der Filterkuchen nachgewaschen und im Vakuumschrank
bei 80` getrocknet. Das so erhaltene Pigment liegt in der reinen ß-Form vor.
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Führt man die Mahlung bei Raumtemperatur (etwa 15 bis 20°) durch und
verwendet 5 Teile rohes ß-Kupferphthalocyanin und 25 Teile Hexachloräthan, so erhält
man ebenfalls eine reine ß-Form.
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Beispiel 3 14 Teile rohes ß-Kupferphthalocyanin, 14 Teile Hexachloräthan
und 112 Teile Wasser werden in einer Rührwerksmühle während 72 Stunden bei einer
Temperatur zwischen 15 und 20° gemahlen. Das erhaltene Pigment stellt die reine
a-Form dar und ist von hervorragender Feinheit.
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Verwendet man an Stelle von rohem ß-Kupferphthalocyanin rohes ß-Monochlorkupferphthalocyanin,
so erhält man ebenfalls eine feindisperse a-Form.
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Verwendet man an Stelle von rohem ß-Kupferphthalocyanin eine durch
Umfällen aus Schwefelsäure erhaltene a-Form, so erhält man schon nach 24stündigem
Mahlen eine feindisperse a-Form. Beispiel 4 1. Eine Rührwerksmühle vom Laboratoriumstyp
wird beschickt mit 105 Teilen Wasser, 21 Teilen eines wasserfeuchten Filterkuchens,
enthaltend 14 Teile Hexachloräthan (erhalten durch Wasserdampfdestillation von Hexachloräthan
aus früheren Mahlungen) und 14 Teilen ß-Monochlorkupferphthalocyanin.
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Nach 48stündiger Mahlung bei 11° sind die groben Kristalle des Ausgangspigmentes
vollständig verschwunden und vom Hexachloräthan in sehr feiner Verteilung aufgenommen
worden. Gleichzeitig ist die ß-Modifikation des Ausgangspigmentes in die a-Modifikation
umgelagert worden, was durch Aufnahme des Röntgenbeugungsdiagramms festgestellt
werden kann. Die Mühle wird nun entleert, mit Wasser nachgespült und die erhaltene
Suspension durch Wasserdampfdestillation vom Hexachloräthan befreit. Die zurückbleibende
wäßrige Pigmentsuspension wird filtriert, der Filterkuchen mit Wasser nachgewaschen
und anschließend im Vakuumschrank bei 80° getrocknet. Das erhaltene Trockenpigment
stellt einen lockeren Kuchen dar und kann leicht zu einem weichen Pulver zerdrückt
werden.
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2. Man verfährt wie im Absatz 1, jedoch werden an Stelle von 14 Teilen
ß-Monochlorkupferphthalocyanin 14 Teile Tetra-4-nitro-kupferphthalocyanin verwendet.
Nach 72stündiger Mahlzeit erhält man ein weißes Pulver.
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3. Man verfährt wie im Absatz 1, verwendet jedoch an Steile von 14
Teilen ß-Monochlorkripferphthalocyanin 14 Teile Vanadylphthalocyanin. Nach
72stündiger
Mahldauer bei 12° erhält man ein weichkörniges Pulver.
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4. Man verfährt wie im Absatz 1, jedoch werden an Stelle von 14 Teilen
ß-Monochlorkupferphthalocyanin 14 Teile Polychlorkupferphthalocyanin, enthaltend
15 bis 16 Atome Chlor im Molekül, verwendet. Mahldauer 24 Stunden.
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5. Man verfährt wie im Absatz 4, jedoch werden an Stelle von 14 Teilen
C2C16 14 Teile Naphthalin verwendet. Nach 24stündiger Mahldauer wird das Naphthalin
durch Sublimation entfernt.
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6. Verwendet man an Stelle des ß-Monochlorkupferphthalocyanins 14
Teile metallfreies ß-Phthalocyanin, so erhält man nach 24 Stunden Mahldauer bei
45° die (3-Modifikation, nach 72 Stunden Mahldauer bei 15 bis 20° die a-Modifikation.
Beispiel s Eine Rührwerksmühle vom Laboratoriumstyp wird beschickt mit 100 Teilen
Wasser, 14 Teilen feinpulverisiertem Hexachloräthan und 26 Teilen eines wasserfeuchten
Filterkuchens, der 14 Teile rohes Flavanthron enthält. Nach 24stündigem Mahlen sind
die groben Kristallbruchstücke des Flavanthrons vollständig verschwunden. Das Pigment
ist in sehr feiner Verteilung vom Hexachloräthan aufgenommen worden, das seinerseits
nicht wesentlich zerkleinert wird. Die Mühle wird entleert, mit Wässer nachgespült
und die erhaltene Suspension durch Wasserdampfdestillation vom Hexachloräthan befreit.
Die zurückbleibende wäßrige Pigmentsuspension wird abfiltriert, der Filterkuchen
nachgewaschen und im Vakuumschrank bei 80° getrocknet. Das Trockengut wird gemahlen
und eventuell durch ein Sieb von 0,07.5 mm Maschenweite gesiebt. Mit dem erhaltenen
Pigmentpulver lassen sich in den verschiedensten Kunststoffen, graphischen Druckfarben
und besonders Lacken nach bekannten Methoden Färbungen von großer Farbstärke und
reiner Nuance erhalten, während das grobkristalline Rohpigment für derartige Zwecke
vollständig unbrauchbar ist.
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Verwendet man an Stelle von 14 Teilen Hexachloräthan 14 Teile feinpulverisiertes,
durch Sublimation gereinigtes Diphenyl und verfährt im übrigen nach den Angaben
von Absatz 1, so erhält man ebenfalls einen brauchbaren Pigmenttoner. Bei Verwendung
von Diphenyl als Trägerstoff wird dieses mit Vorteil durch Sublimation (Vakuumschrank,
65°) bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes entfernt.
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Mit ähnlichem Erfolg können auch die folgenden Pigmente in wertvolle
Toner übergeführt werden. Die Dioxazinpigmente der Formel
4,4'-Diamino-1,1'-dianthrachinonyl. Der Nitrofarbstoff' der Formel
Dichloriertes Isoviolanthron. Lineares Chinacridon in der a-Form. Indigo.
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Der Farbstoff der Formel
Hierbei werden die Pigmente zweckmäßig in Form von wasserfeuchten
Preßkuchen verwendet. Modifikationsänderungen können beim Azofarbstoff der Formel
beobachtet werden, Mit Naphthalin erhält man eine im Farbton vom Ausgangspigment
leicht abweichende Modifikation, die sich auch von der mit Hexachloräthan bei Raumtemperatur
erhaltenen Modifikation unterscheidet.