DE1191925B

DE1191925B - UEberzugsmittel zur Herstellung waermchaertbarer UEberzuege aus Polymerisationsprodukten

Info

Publication number: DE1191925B
Application number: DEB65955A
Authority: DE
Inventors: Dr Hansjuergen Kessler; Dr Peter Dimroth; Dr Hans Wilhelm
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1962-02-15
Filing date: 1962-02-15
Publication date: 1965-04-29

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C09f

Deutsche Kl.: 22h-3

1 191 925
B65955IVc/22h
15. Februar 1962
29. April 1965

Es ist bekannt, daß Mischpolymerisate «,/i-ungesättigter Carbonsäureamide mit anderen monomeren polymerisierbaren Verbindungen, deren Carbonsäureamidgruppen mit Formaldehyd und Alkoholen zu N-Methyloläthergruppen umgesetzt wurden, vorzügliche überzugsmittel sind, die zur Herstellung bei höheren Temperaturen härtbarer überzüge verwendet werden können (vgl. Farbe und Lack, 1961, S. 766).

Auch war es bereits bekannt, daß man Mischpolymerisate, die außer N-Methyloläthergruppen noch Carboxylgruppen enthalten, bei niedereren Temperaturen härten kann als Mischpolymerisate, die nur N-Methyloläthergruppen enthalten (vgl. deutsche Auslegeschriften 1 083 548 und 1 089 549). Aus derartigen Mischpolymerisaten hergestellte überzüge sind jedoch wegen ihres Gehaltes an hydrophilen Gruppen wenig widerstandsfähig gegen die Einwirkung wäßriger Lösungen alkalischer Stoffe.

Es war außerdem bereits vorgeschlagen worden, Mischpolymerisate aus bestimmten Umsetzungsprodukten von Vinyläthern mit α,/ί-ungesättigten Carbonsäuren und äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen als überzugsmittel zu verwenden.

Es wurde nun gefunden, daß überzugsmittel auf der Grundlage von Lösungen aus Polymerisaten mit N-Methyloläthergruppen in organischen Lösungsmitteln zur Herstellung von wärmehärtbaren überzügen besonders geeignet sind, wenn sie außerdem Mischpolymerisate aus Umsetzungsprodukten von Vinyläthern mit α,/i-ungesättigten Carbonsäuren der allgemeinen Formel

Überzugsmittel zur Herstellung wärmehärtbarer
Überzüge aus Polymerisationsprodukten

R — CH = C-C — Ο — C — OR"

R' CH₃

in welcher R = H, Alkyl —,

— COOCH — OR",

CH₃

R'' = H, Alkyl oder Halogen und R" gleich Alkyl- oder Alkylätherreste bedeutet, und anderen äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen enthalten.

Die N-methyloIätherhaltigen Mischpolymerisate für die erfindungsgemäßen überzugsmittel können entweder a) durch Mischpolymerisation von mono-

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Hansjürgen Kessler, Mannheim;

Dr. Peter Dimroth,

Dr. Hans Wilhelm, Ludwigshafen/Rhein

meren, N-Methyloläthergruppen enthaltenden Verbindungen mit anderen polymerisierbaren Verbindungen hergestellt oder b) auch durch Umsetzung von Polymerisaten, die Säureamid oder andere zur Bildung von Methyloläthern befähigte NHa-Gruppen enthalten, mit Formaldehyd und Alkoholen erhalten sein. Die Methyloläthergruppen in den Polymerisaten können sich von gleichen, aber auch von verschiedenen Säureamiden oder zur Bildung von Methyloläthern befähigten NHs-Gruppen herleiten.

Die erfindungsgemäßen überzugsmittel können aus solchen N-Methyloläthergruppen enthaltenden Mischpolymerisaten hergestellt werden, deren N-Methyloläthergruppen Alkoxyreste enthalten, insbesondere solche mit 1 bis 5 C-Atomen.

Zur hier nicht beanspruchten Herstellung der N-Methyloläthergruppen enthaltenden Mischpolymerisate eignen sich z. B. folgende polymerisierbaren Verbindungen bzw. deren Umsetzungsprodukte mit Formaldehyd und Alkoholen: Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, Crotonsäureamid, a-Äthylacrylsäureamid, a-Chloracrylsäureamid, a-Phenylacrylsäureamid, Maleinsäurediamid, Fumarsäurediamid, Itaconsäurediamid, Citraconsäurediamid sowie die Monoamide dieser Dicarbonsäuren, N-Acrylharnstoff, N - Acryldicyandiamid, N - Methacryldicyandiamid, N-Methacrylharnstoff, aber auch andere Verbindungen, welche eine zur Bildung von N-Methyloläther-

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gruppen befähigte NH₂-Gruppe enthalten, z. B. solche der allgemeinen Formeln

NH₂ O N-C

Il κ \

CH₂ = C — C — Ο — R₂-C N

■ I \ /

Ri N = C

NH₂ NH*

O H

N-C

= C —C-N-R₂-C N

R₁ N = C

NH₂ OH R₃

Il I / \

CH₂ = C — C — N — R₂ — N NH

Ri C

0

0 0

CH₂ = CH-O-R₂-N-C-N-C-NH₂ R₄ H

NH₂ R₅ R₄ NC

ι ι κ \

CH₂=CH-O-R₂-C-N-C N

R₅ N=C

NH₂

worin Ri, R₄ und R5 gleiche oder verschiedene kurzkettige Alkylreste oder Wasserstoff und R₂ und R3 eine kurzkettige, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe bedeuten. Auch eignen sich Carbamidsäure- bzw. Thiocarbamidsäureabkömmlinge, wie

CH₂ = CH — OR₆ — O — C — NH₂

SS

O CH₂ = CH — S — R₆ — S — C — NH₂

CH₂ = C — C — OR₇ — C — NH₂

Ri O

worin R₆ eine kurzkettige Alkylen- oder Cyclohexylengruppe und R7 eine kurzkettige Alkylen- oder Phenylengruppe darstellt und Ri die oben angegebene Bedeutung hat. Ebenso können O-Allyl-ammelin und Glyoxalmono-ureinallyläther verwendet werden. Diese Monomeren können z. B. mit folgenden Comonomeren mischpolymerisiert sein: Ester und N-substituierte Amide ungesättigter Carbonsäuren, z. B. der Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Ester ungesättigter Alkohole, z. B. des Vinylalkohol, Allylalkohol, wie Vinylacetat, -propionat und -butyrat, ferner ungesättigte polymerisierbare Kohlenwasserstoffe, wie Styrol, seine Homologen und Substitutionsprodukte, ferner Äthylen, Propylen, auch Dienkohlenwasserstoffe, wie Butadien, Vinylhalogenide und Vinylidenhalogenide, Vinylidencyanide, ungesättigte polymerisierbare Ketone. Vinyläther, C- und N-Vinylamine, wie C-Vinylpyridin, N-Vinylcarbazol oder N-Vinylimidazol. sowie N-Vinyllactame.

Die genannten Monomeren können auch im Gemisch verwendet sein. Auch können zusätzlich noch solche Monomere mitverwendet sein, die eine Carbonsäuregruppe enthalten. Für die Herstellung erfindungsgemäßer überzugsmittel eignen sich in erster Linie solche Mischpolymerisate, die 1,5 bis 20 Molprozent von N-Methylolgruppen enthaltenden Monomeren enthalten.

Unter Mischpolymerisaten von Umsetzungsprodukten aus «,/^-ungesättigten Carbonsäuren und Vinyläthern sind solche zu verstehen, wie sie z. B. nach dem französischen Patent 1 296 439 erhalten werden können. Solche für die Herstellung von Mischpolymerisaten geeigneten Umsetzungsprodukte sind z. B. 1-Acryloxy-l-äthoxyäthan, 1-Methacryloxy-1-äthoxyäthan, 1-Acryloxy-l-isobutoxyäthan, 1-Methacryloxy-1-isobutoxyäthan oder 1 -Methacryloxyl-(/i-methoxyäthoxy)-äthan. Für die Herstellung von Mischpolymerisaten solcher Umsetzungsprodukte kommen als Comonomere z. B. in Frage: a,/i-ungesättigte Carbonsäuren sowie deren Ester, Amide, substituierte Amide, Nitrile und Anhydride, außerdem Vinylester, ungesättigte polymerisierbare Aldehyde, Ketone und Alkohole sowie deren Ester und Äther, einfach ungesättigte polymerisierbare Kohlenwasserstoffe und Dienkohlenwasserstoffe, Vinyläther. Vinylhalogenide, Vinylcyanide, aliphatische N-Vinylsowie aromatische N- oder C-Vinylverbindungen. Solche Verbindungen sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Acrylsäuremethylester, -äthylester, -butylester, Acrylsäureamid sowie die entsprechenden Derivate der Methacrylsäure, Acrylsäurenitril. Maleinsäureanhydrid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrolein, Methylvinylketon, Isopropenylketon, Allyl- und Methallylalkohol, Allylmethyläther. Allyläthyläther, Allylacetat, -propionat, Äthylen, Propylen und Butadien, Vinylmethyläther, Vinyläthyläther, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylidencyanid, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcarbazol, Styrol, Methyl styrol und Dimethylstyrol.

Diese Mischpolymerisate sollen 1 bis 50 Molprozent des Umsetzungsproduktes aus Vinyläther und α,/i-ungesättigten Carbonsäuren enthalten.

Die erfindungsgemäßen überzugsmittel sollen die N-Methyloläthergruppen enthaltenden Mischpolymerisate sowie die Mischpolymerisate aus den Umsetzungsprodukten von Vinyläthern mit a,ß-ungesättigten Carbonsäuren in solchen Mengen enthalten, daß mindestens zwei, aber höchstens einhundert N-Methyloläthergruppen auf je zehn Gruppen, die von den Umsetzungsprodukten der Vinyl-

äther mit den ungesättigten Carbonsäuren herrühren, entfallen.

Auch ist es möglich, zusätzlich zu den beiden Mischpolymerisaten noch andere nieder- oder hochmolekulare, für die Herstellung von Uberzugsmitteln gebräuchliche Produkte zuzusetzen, so z. B. Harnstoff-, Melamin-, Phenol-, Alkyd- oder Epoxydharze, Polyamide, aber auch Polymerisationsprodukte, die keine der genannten reaktionsfähigen Gruppen enthalten, oder modifizierte Celluloseprodukte sowie andere bekannte Lackrohstoffe.

Als Lösungsmittel für die erfindungsgemäßen überzugsmittel kommen die in der Lackindustrie gebräuchlichen Lösungsmittel in Betracht. Solche Lösungsmittel sind z. B. aliphatische, primäre, sekundäre oder tertiäre Alkohole, wie n-Propanol, n-Butanol und seine Isomeren, weiter aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, ferner Ester aliphatischer Carbonsäuren mit den obengenannten Alkoholen, Testbenzin und halogenierte Kohlenwasserstoffe. Die überzugsmittel können bei Temperaturen zwischen 125 und 200^DC gehärtet werden. Besonders vorteilhaft nimmt man das Härten bei Temperaturen zwischen 130 und 150° C vor.

Es war überraschend, daß überzugsmittel, die N - methyloläthergruppenhaltige Mischpolymerisate sowie solche von Umsetzungsprodukten aus Vinyläthern mit α,/ί-ungesättigten Carbonsäuren enthalten, bei wesentlich niedereren Temperaturen gehärtet werden können als überzugsmittel, die nur aus » N - methyloläthergruppenhaltigen Mischpolymerisaten bestehen. Es werden aus den erfindungsgemäßen Mischpolymerisaten überzüge mit gleich guten Eigenschaften hinsichtlich Filmhärte, Elastizität, Lösungsmittel- und Alkalibeständigkeit erhalten, wie sie solche überzüge aufweisen, die lediglich aus N-methyloläthergruppenhaltigen Mischpolymerisaten erhalten wurden.

Alle in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Lösung (a) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 22.0 aus 12 Teilen Methacrylamid, 55 Teilen Acrylsäureäthylester und 33 Teilen Methacrylsäuremethylester, dessen Carbonsäureamidgruppen mit Formaldehyd und Isobutylalkohol zu N-Methylolisobutyläthergruppen umgesetzt wurden, in 110 Teilen eines Gemisches aus Toluol—Isobutylalkohol (Mischungsverhältnis 1:1). so

Lösung (b) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 18.0, das durch Polymerisation eines Gemisches aus 80 Teilen Acrylsäurebutylester und 20 Teilen des Additionsproduktes aus 1 Mol Methacrylsäure und 1 Mol Vinyl-n-butyläther erhalten >₅ wurde, in 100 Teilen Toluol.

Zu einem Gemisch aus 260 Teilen der Lösung (a) und 100 Teilen der Lösung (b) werden 90 Teile Titandioxyd-Pigment zugegeben. Die pigmentierte Lacklösung wird auf gereinigte und entfettete Bleche auf- do gespritzt. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels brennt man das Polymerengemisch 30 Minuten bei 140C ein. Man erhält so einen glänzenden, harten, haftfesten überzug, der lösungsmittelfest und sehr elastisch ist. ds

Lackiert man unter gleichen Bedingungen Bleche mit einem Gemisch aus 360 Teilen der Lösung (a) und 90 Teilen Titandioxyd-Pigment, so erhält man nach dem Einbrennen bei 140⁰C einen überzug, der in Dimethylformamid löslich und außerdem spröde ist.

Um überzüge mit den gleichen Eigenschaften zu erhalten, wie sie durch Auftragen und Einbrennen von Mischungen aus den Lösungen (a) und (b) und Titandioxyd-Pigment erhalten wurden, ist es erforderlich, die aus Lösung (a) hergestellten überzüge während einer Zeitdauer von 30 Minuten bei 180⁰C einzubrennen.

Beispiel 2

Lösung (a) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 24,0 aus 37,1 Teilen Styrol, 6,8 Teilen Acrylamid und 1,1 Teilen Acrylsäure, dessen Carbonsäureamidgruppen mit Formaldehyd und Butanol zu N-Methylolbutyläthergruppen umgesetzt wurden, sowie 5 Teile eines Epoxydharzes auf der Grundlage von Epichlorhydrin und Diphenylolpropan (Epoxyäquivalentgewicht 180) in 50 Teilen eines Gemisches aus n-Butanol—Xylol (Mischungsverhältnis 1:1).

Lösung (b) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 20 aus 35 Teilen Acrylsäureisobutylester und 15 Teilen des Additionsproduktes aus 1 Mol Acrylsäure und 1 Mol Vinyläthyläther in 50 Teilen Xylol.

Je 100 Teilen der Lösungen (a) und (b) werden jeweils 25 Teile Titandioxyd-Pigment zugesetzt. Diese pigmentierten Lacklösungen werden in verschiedenen Verhältnissen gemischt auf gereinigte und entfettete Bleche aufgebracht. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird der erhaltene überzug 30 Minuten bei 140⁰C eingebrannt.

Aus Mischungen, welche die Lösungen (a) und (b) zu gleichen Teilen enthalten, erhält man in Dimethylformamid unlösliche Lacküberzüge, die jedoch nicht fingernagelhart sind und von siedender Natronlauge angegriffen werden. Mischungen, welche auf 2 bis 7 Teile der Lösung (a) 1 Teil der Lösung (b) enthalten, ergeben sehr harte, elastische, lösungsmittelbeständige, gegen siedende Natronlauge resistente überzüge von hervorragendem Glanz. Mischungen, welche mehr als 7 Teile der Lösung (a) auf 1 Teil der Lösung (b) enthalten, ergeben spröde überzüge.

überzüge, welche nur aus Lösung (a) und Titandioxyd-Pigment erhalten wurden, müssen 30 Minuten bei 180⁰C eingebrannt werden, damit sie die gleichen Eigenschaften aufweisen wie solche überzüge, die man durch Auftragen und Einbrennen von Mischungen aus den Lösungen (a) und (b) und Titandioxyd-Pigment bei 140⁰C erhält.

Beispiel 3

Lösung (a) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 20 aus 12 Teilen N-Methyl-N-vinyloxyäthylmelamin, 45 Teilen Methacrylsäuremethylester, 13 Teilen Acrylsäurenitril und 30 Teilen Acrylsäureäthylester, dessen Aminogruppen mit Formaldehyd und n-Butylalkohol zu N-Methylol-n-butyläthergruppen umgesetzt wurden, in 100 Teilen eines Toluol-Butanol-Gemisches (Mischungsverhältnis 1 : 1).

Lösung (b) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 20 aus 15 Teilen des Additionsproduktes aus 1 Mol Acrylsäure und 1 Mol Vinyläthoxyäthyläther, 45 Teilen Vinylacetat und 40 Teilen Acrylsäuretert.-butylester in 100 Teilen Butylacetat.

Lösung (c) enthält eine Lösung aus 48 Teilen eines Kondensationsproduktes aus 6,1 Mol Phenol und

10 Mol Formaldehyd mit einem Gehalt an freiem Formaldehyd von 2% und 12 Teilen eines Polyesters aus 4,3 MoI Adipinsäure und 5,07 Mol Trimethylolpropan mit einer Hydroxylgruppenzahl von 325 in 40 Teilen Butanol.

Einer Mischung aus 100 Teilen der Lösung (a), 50 Teilen der Lösung (b) und 20 Teilen der Lösung (c) werden 43 Teile Titandioxyd-Pigment zugesetzt. Die so erhaltene Lacklösung wird auf gereinigte und entfettete Bleche aufgebracht. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird 30 Minuten bei 130⁰C eingebrannt. Die überzüge haben einen guten Glanz; sie sind hart und lösungsmittelbeständig.

Beispiel 4

Lösung (a) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 23 aus 21 Teilen Acrylsäureamid-N-methyloI-methyläther, 2 Teilen Acrylsäure, 41 Teilen Acrylsäureäthylester und 36 Teilen Styrol in 100 Teilen eines Xylol-Butanol-Gemisches (Mischungsverhältnis 1 : 1).

Lösung (b) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 19 aus 70 Teilen Acrylsäureäthylester und 30 Teilen des Additionsproduktes aus 1 Mol Acrylsäure und 1 Mol Vinyläthyläther in 100 Teilen Toluol.

100 Teile der Lösung (a) und 20 Teile der Lösung (b) werden gemischt und mit 40 Teilen Titandioxyd pigmentiert. In diese Mischung werden gereinigte und entfettete Bleche eingetaucht. Die nach Verdunsten des Lösungsmittels 30 Minuten bei 140⁰C eingebrannten überzüge zeigen hohen Glanz, sie sind haftfest und weisen eine hervorragende Elastizität und Lösungsmittelbeständigkeit auf.

Beispiel 5

Lösung (a) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 24 aus 6 Teilen N-(/5-MethacryIamidoäthyl)-2-imidazolidon, 7 Teilen Methacrylamid. 3 Teilen Acrylsäure, 30 Teilen Acrylsäureäthylhexylester und 54 Teilen Styrol, dessen Amidgruppen durch Umsetzen mit Formaldehyd und n-Butylalkohol in n-Butoxymethylgruppen übergeführt wurden, in 100 Teilen eines Gemisches aus Xylol—Butanol (Mischungsverhältnis 1 : 1).

Lösung (b) enthält ein Mischpolymerisat vom K-Wert 18 aus 70 Teilen Acrylsäurebutylester und 30 Teilen des Additionsproduktes aus 1 Mol Methacrylsäure und 1 Mol Vinyläthyläther.

Eine Mischung aus 100 Teilen der Lösung (a) und 40 Teilen der Lösung (b) wird mit Hilfe einer Walzenlackiermaschine auf Bleche aufgetragen. Die lackierten Bleche werden anschließend 30 Minuten bei 140⁰C getrocknet. Die so erhaltenen überzüge sind elastisch und lösungsmittelbeständig.

Beispiel 6

Um die Überlegenheit der erfindungsgemäßen überzugsmittel gegenüber solchen aus Mischpolymerisaten aus Styrol, Acrylsäurebutylester und Acrylsäure und Methyläthern des Hexamethylolmelamins, wie sie aus der britischen Patentschrift 875 949 bekannt sind, aufzuzeigen, werden Eisenbleche mit einer Lösung, die 28 Teile eines Copolymerisates aus 124,5 Teilen Styrol, 56,5 Teilen Acrylsäurebutylester und 69 Teilen Acrylsäure und 6 Teile des Hexamethyläthers des Hexamethylolmelamins enthält, beschichtet und der überzug während 20 Minuten bei 150"C eingebrannt.

Unter gleichen Bedingungen wird ein Gemisch aus 260 Teilen der Lösung (a) und 100 Teilen der Lösung (b) gemäß Beispiel 1 auf Eisenbleche aufgebracht und eingebrannt.

Auf die so lackierten Bleche wird ein Wattebausch, der mit 10°/uiger Natronlauge getränkt ist. gelagert und mit einem Tiegel bedeckt, so daß das Wasser nicht verdunsten kann. Nach 24 Stunden wird der Wattebausch entfernt. Es zeigte sich, daß die Oberfläche des mit dem überzugsmittel aus dem Mischpolymerisat aus Styrol. Acrylsäurebutylester und '> Acrylsäure sowie Methyläther des Hexamethylolmelamins lackierten Bleches aufgeweicht ist, so daß der Lack leicht entfernt werden kann. Der mit dem überzugsmittel gemäß Beispiel 1 hergestellte überzug ist hingegen unverändert.

Beispiel 7

Die bessere Widerstandsfähigkeit gegenüber der Einwirkung wäßriger Lösungen alkalischer Stoffe der erfindungsgemäßen überzugsmittel gegenüber solchen wie sie aus den deutschen Auslegeschriften 1 083 548 und 1 089 549 bekannt sind, zeigt folgender Vergleich:

40°/()ige Lösungen von Mischpolymerisaten aus

1. 75 Gewichtsteilen Acrylsäureamid. 125 Gewichtsteilen Acrylsäure und 300 Gewichtsteilen Styrol in Butanol sowie

2. 40 Gewichtsteilen Acrylsäureäthylester. 32 Gewich tsteilen Styrol, 14 Gewichtsteilen Acrylsäureamid und 5 Gewichtsteilen Methacrylsäure in einem Gemisch aus gleichen Teilen Xylol und Butanol.

wobei die Säureamidgruppen der Mischpolymerisate durch Umsetzen mit Formaldehyd und Butanol in Methyloläthergruppen übergeführt sind, werden auf Eisenbleche aufgebracht und während 30 Minuten bei 150⁰C getrocknet und gehärtet.

Zum Vergleich wird unter gleichen Bedingungen ein überzug 3 aus 260 Teilen der Lösung (a) und 100 Teilen der Lösung (b), wie im Beispiel 1 beschrieben, auf ein Eisenblech aufgebracht und gehärtet. Die so erhaltenen überzüge werden nach der Versuchsausführung, wie im Beispiel 6 beschrieben.

so der Einwirkung von lO°/oiger Natronlauge bzw. von Wasser für die Dauer von 48 Stunden ausgesetzt. Der aus dem Mischpolymerisat 1 erhaltene überzug wird sowohl von Wasser als auch von Lauge stark angegriffen, der aus dem Mischpolymerisat 2 erhaltene überzug hingegen lediglich von Lauge. Der aus der Polymerisatmischung nach Beispiel 1 erhaltene überzug 3 widersteht sowohl der Einwirkung von Wasser als auch von Lauge.

^(>0 Beispiel 8

Die überlegene Widerstandsfähigkeit der erfindungsgemäßen, bei relativ niedrigen Temperaturen eingebrannten überzugsmittel gegenüber bei gleichen <'s Temperaturen bekannten Uberzugsmitteln auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Acryl- oder Methacrylsäureamiden und Acryl- bzw. Methacrylsäureestern zeigt der folgende Vergleich:

100 Teile einer 40%igen Lösung eines Mischpolymerisates aus 12 Teilen Methacrylsäureamid, 55 Teilen Acrylsäureäthylester und 33 Teilen Methacrylsäuremethylester in einem Gemisch aus gleichen Teilen Toluol und Isobutylalkohol werden jeweils mit

1. 12,5 Gewichtsteilen Dimethylolharnstoff,

2. 25 Gewichtsteilen Dimethylolharnstoff,

3. 37 Gewichtsteilen des Diglycidäthers des p,p'-Hydroxy-2,2-diphenylpropans und

4. 84 Teilen des gleichen Diglycidäthers

gemischt.

Die Mischungen werden auf Eisenbleche aufgetragen und während einer Stunde bei 150⁰C getrocknet und eingebrannt.

Unter gleichen Bedingungen wird ein überzug 5 aus einem Polymerisatgemisch gemäß Beispiel 1 hergestellt. Die überzüge werden nach der Versuchsausführung, wie im Beispiel 6 beschrieben, der Einwirkung von Wasser und 10°/oiger Natronlauge ausgesetzt.

Während die aus den Mischungen 1 bis 4 hergestellten überzüge sowohl von Wasser als auch von Natronlauge angegriffen werden, bleibt der aus dem Polymerisatgemisch gemäß Beispiel 1 hergestellte überzug 5 unverändert.

Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke sind speziell für die Waschmaschinenlackierung geeignet.

Claims

Patentansprüche:

1. In der Wärme zu härtende überzugsmittel auf der Grundlage von Lösungen aus Polymerisaten mit N-Methyloläthergruppen in organischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem Mischpolymerisate aus Umsetzungsprodukten von Vinyläthernmit a,ß-un-

10

gesättigten Carbonsäuren der allgemeinen Formel O H

R — CH = C — C-

R'

O — C — OR"

CH₃

in welcher R = H, Alkyl —,

— COOCH — OR",

CH₃

R' = H, Alkyl oder Halogen und R" gleich Alkyl- oder Alkylätherreste bedeutet, und anderen äthylenisch ungesättigten, polymerisierbaren Verbindungen enthalten.

2. überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Polymerisate mit N-Methyloläthergruppen und die Mischpolymerisate aus Umsetzungsprodukten von Vinyläthern mit α,/ί-ungesättigten Carbonsäuren in solchen Mengen enthalten, daß mindestens zwei, aber höchstens einhundert N-Methyloläthergruppen auf je zehn Gruppen entfallen, die von den Umsetzungsprodukten der Vinyläther mit den ungesättigten Carbonsäuren herrühren.

3. überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie außer den Mischpolymerisaten noch andere nieder- oder hochmolekulare, für die Herstellung von Uberzugsmitteln gebräuchliche Produkte enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 083 548,1 089 549; britische Patentschrift Nr. 875 949;
USA.-Patentschrift Nr. 2 458 420;
belgische Patentschrift Nr. 590 970;
Farbe und Lack, 1961, S. 766.