DE1186621B - Plastifizieren von Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisaten - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C08f

Deutsche Kl.: 39 b - 22/06

Nummer: 1186 621

Aktenzeichen: A 35872IV c/39 b

Anmeldetag: 24. Oktober 1960

Auslegetag: 4. Februar 1965

Der Gegenstand der Patentanmeldung A 30126 IVc/39b (deutsche Auslegeschrift 1 182 809) betrifft die Verwendung von Phthalsäureestern der allgemeinen Formel

R-O-C-

Ii ο

CH₃
-C₆H₄-C-O-CH₂-C-CH₂-

Il I

O CH₃

IO

-C-

Il ο

-C₆H₄-C-O-R

Il

O '5

wobei /w ■=■ 1 oder 2 und R eine Alkylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, zum Plastifizieren von Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisaten.

Gegenüber den üblichen Weichmachern, wie z. B. Dioctylphthalat, haben die in den Unterlagen der Hauptpatentanmeldung beschriebenen gemischten Phthalate eine Reihe bemerkenswerter Vorteile. Sie sind nur wenig flüchtig, werden wesentlich weniger mit Wasser oder Mineralölen aus den mit ihnen weichgemachten Vinylchlondpolymerisaten extrahiert und verleihen den hergestellten Formkörpern größere mechanische Festigkeit. Insbesondere wichtig ist die außerordentlich erhöhte Widerstandsfähigkeit dieser Formkörper gegen Verschmutzung.

Es wurde nun gefunden, daß man eine noch bessere Widerstandsfähigkeit der Formkörper gegen Plastifizieren von Polyvinylchlorid
und Vinylchlorid-Mischpolymerisaten

Zusatz zur Anmeldung: A 30126IV c/39 b ■
Auslegeschrift 1182 809

Anmelder:

S. A. Argus Chemical N. V., Drogenbos

(Belgien)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. van der Werth,

Hamburg-Harburg; Wilstorfer Str. 32,

und Dipl.-Chem. Dr. F. Lederer, München 8,

Patentanwälte

Als Erfinder benannt:

Arthur Calwin Hecker, Forest Hills, N. Y.;

Mark William Pollock,

Iocheved Rabinovici, New York, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom l.Juli 1960 (40180) --

Verschmutzen erzielt, wenn man die Vinylchloridpolymerisate mit Weichmachern der allgemeinen Formel

R —O —C

Il ο

CH₃ -C₆H₄-C-O-CH₂-C-CH₂-O-C-

Il I Il

O CH₃

C₆H₄-C-O-R

!I

wobei m = 1 oder 2 und R Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, zu Formkörpern verarbeitet.

Diese Phthalsäureester sind allerdings etwas flüchtiger als die in den Unterlagen der Hauptpatentanmeldung beschriebenen, jedoch immer noch wesentlich weniger flüchtig als z. B. Dioctylphthalat. Hinsichtlich der mechanischen Festigkeit, Shorehärte und Solvatisierung verhalten sich die Formkörper ebenso wie die der Hauptpatentanmeldung.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Phthalsäureester enthalten in der Regel auf m + 1 Mol Phthalsäureanhydrid, m Mol Neopentylglykol und Mol eines einwertigen Alkohols mit 1 bis 5 C-Atomen.

Beispiele für die erfindungsgemäß zu verwendenden Weichmacher sind der gemischte Phthalsäureester von Neopentylglykol und n-Butanol (Molekulargewicht etwa 550) und von Neopentylglykol und n-Propanol (Molekulargewicht etwa 525). Analoge Produkte werden aus Iso- und Terephthalsäure mit

509 507/377

Neopentylglykol und einem beliebigen einwertigen Alkohol mit 1 bis 5 C-Atomen erhalten. Als Alkohole kommen vor allem Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Amylalkohol in Betracht.

Die zu plastifizierenden Vinylchloridpolymerisate sind die gleichen wie die in den Unterlagen der Hauptpatentanmeldung angeführten.

Tabelle I zeigt, daß die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Phthalsäureestern hergestellten Vinylchloridpolymerisat-Formkörper jenen mit den Weichmachern gemäß der Hauptpatentanmeldung hinsichtlich mechanischer Widerstandsfähigkeit, Dehnung und Shoreharte mindestens gleichwertig sind. Die Vergleichsversuche wurden mit Folien aus Polyvinylchlorid in der in der Hauptpatentanmeldung beschriebenen Weise ausgeführt.

Tabelle I Für 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid

Weichmacher	Gewichts teile	Zugfestigkeit kg/cm2	Reißdehnung	Elastizitäts modul bei 100% Dehnung	Shore- härte
Gemischtes Phthalat aus Neopentylglykol und Isooctanol	SSS	183 189 189	340 320 300	129 136 140	96 97 99
Gemischtes Phthalat aus Neopentylglykol und n-Butanol
Gemischtes Phthalat aus Neopentylglykol und n-Propanol

Widerstand gegen Verschmutzung

Wie bereits bemerkt, ist die erhöhte Widerstandsfähigkeit gegen Verschmutzung eine der wichtigsten erfindungsgemäß erzielbaren Verbesserungen.

Die folgende Tabelle II gibt diesbezügliche Ergebnisse. Alle Versuche wurden mit einem Mischpolymerisat aus 96 Gewichtsteilen Vinylchlorid und 4 Gewichtsteilen Vinylacetat, weichgemacht mit 50 Gewichtsprozent der verschiedenen Weichmacher, durchgeführt. Das Polymerisat ist mit 1 Gewichtsprozent Barium-Cadmiumlaurat stabilisiert. Weiterhin ist es durch Zusatz von 5 Gewichtsprozent TiO₂ eingefärbt, um die Flecken auffälliger zu machen. Die Folien, auf welche die verschmutzenden Mittel gebracht waren, wurden in einem Ofen auf 49° C während 20 Stunden erwärmt. Man entfernt dann die Verschmutzungsmittel durch Waschen mit Wasser oder Benzin. Der am Ende der Versuche verbleibende Schmutz wird nach folgender Skala bestimmt:

1 = keine Verschmutzung,

2 = sehr schwache Verschmutzung,

3 = schwache Verschmutzung,

4 = mäßige Verschmutzung,

5 = starke Verschmutzung.

Tabelle II

Verschmutzendes Mittel

₃₅

40

Asphalt

Schuhwachse

Senf

Rotstift

Kugelschreibertinte..
Lippenstift

Mittelwert

Weichmacher: Gemischtes Phthalat aus Neopentylglykol und

a) Isooctanol

1
3
3
3
1
2

2,3

b) n-Butanol

1 2 2 1 1 2

1,5

c) n-Propanol

1 2 2 1 1 2

1,5

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Weiterbildung des Gegenstandes nach Patentanmeldung A 30126 IVc/39b (deutsche Auslegeschrift 1 182 809), dadurch gekennzeichnet, daß zum Plastifizieren von Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisaten Phthalsäureester der allgemeinen Formel

   R —O —C

   Il ο

   CH₃

   • C₆H₄ — C — O — CH₂ — C — CH₂ — O — C

   Il I Il

   O CH₃

   C₆H₄-C-O-R O

   wobei m = 1 oder 2 und R Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, verwendet werden.

   509 507/377 1.65

   Bundesdruckerei Berlin