DE1183739B - OElloesliche herbizide Mittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Internat. KL: A Ol η

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 451-5/^

Nummer: 1183 739

Aktenzeichen: A 35583IV a/451

Anmeldetag: 15. September 1960

Auslegetag: 17. Dezember 1964

Die Erfindung betrifft öllösliche Mittel auf der Basis von Verbindungen bestimmter Aminsalze der 3,6-Endoxohexahydrophthalsäure oder deren Anhydride.

Es sind zahlreiche Verbindungen der vorgenannten Säuren oder Anhydride mit organischen oder anorganischen Kationen als Herbizide und Entblätterungsmittel bekannt. So hat man ein oder mehrere metallische und/oder metalloide Kationen, wie Na, K, Ca, Sr, Mg, Al, Fe, Co, Ni, Zn, Cd, Cu, NH₄, Mono-, Di- und Trialkylammonium, Mono-, Di- und Trialkanolammonium und ein gemischtes Alkylalkanolammonium, das durch zwei bis drei Radikale der genannten Art N-substituiert ist, verwendet. Hierbei handelt, es sich um neutrale oder saure Salze, je nachdem ob nur eine oder beide Carboxylgruppen der genannten Phthalsäuren beteiligt sind. Wirksam sind bei diesen Verbindungen immer nur die chemisch unveränderten 3,6-Endoxohydro- bzw. 3,6-Endoxohexahydrophthalsäuren, die in wäßriger Lösung als Anionen vorliegen.

Ihre Wirksamkeit auf die Pflanzen kann durch *° bestimmte Kationen der genannten Art unterstützt werden. Maßgebend für die Auswahl dieser bekannten Verbindungen war in erster Linie deren Wasserlöslich^ keit, jedoch sind sie auch in Form von Sprühmitteln in tierischen, pflanzlichen oder synthetischen Ölen gelöst oder als Dispersionen, Suspensionen oder Emulsionen angewendet worden.

Es wurde nun festgestellt, daß die maximale Ausnutzung dieser Salze durch zwei Erscheinungen gehemmt wird. Einerseits sinkt die Löslichkeit in Wasser und Öl der kohlenwasserstoffhaltigen Salze in dem Maße, wie die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Kohlenwasserstoffkette ansteigt, andererseits sind wäßrige Salzlösungen relativ unwirksam als Regulierungsmittel für das Pflanzenwachstum, wenn sie auf Pflanzen in trockenen Gegenden und in Gegenden, wo ein übermäßiger Regenfall herrscht, angewandt werden. Es scheint, daß die Anwesenheit eines Lösungsmittels notwendig ist, um das Hexahydrophthalsäuresalz in die Pflanze einzubringen. In trockenen Gegenden verdampft das Wasser, bevor wirksame Mengen des Salzes in die Pflanze eindringen können, und daher sind die Salze unwirksam. In Gegenden mit übermäßigem Regen werden die Salze aus der Pflanze ausgewaschen und verschwinden aus der obersten Bodenschicht in einem derartigen Ausmaß, daß die Verwendung dieser Salze vom ökonomischen Gesichtspunkt her unmöglich ist.

Die Mittel zur Vernichtung oder Entblätterung von Pflanzen nach der Erfindung bestehen aus öllöslichen Salzen von 3,6-Endoxohydrophthalsäuren oder -anhydriden mit primären Aminen, bei welchen der Substi-Öllösliche herbizide Mittel

Anmelder:

Armour and Company, Chicago, JU. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. J. Schmidt, Patentanwalt,

München 2, Hermann-Sack-Str. 2

Als Erfinder benannt:
Richard A. Reck, Hinsdale, JH.;
Walter W. Abramitis,
Downers Grove, JlL;
Charles S. Wilhelmy,
Hometown, JlL (V. St. A.)

tuent des primären Amins an'sekundäre oder tertiäre Kohlenstoffatome gebunden ist, von denen wenigstens ein Kohlenstoffrest etwa 6 bis 18* vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatome enthält. Gegebenenfalls kann dieser Kohlenstoffrest auch nur aus 6 bis 8 Kohlenstoffatomen bestehen. Bevorzugt werden aliphatische primäre Amine, bei denen der Substituent über ein sekundäres Kohlenstoffatom gebunden ist.

Zur Herstellung der wirksamen 3,6-Endoxohydrophthalsäuresalze sind folgende Amine brauchbar: 2-Tridecylamin, 2-Nonyldecylamin, 7-Pentadecylamin, 10-Nonyldecylamin, 12-Tricosylamin, 18-Pentatriacontylamin, 2-Tridecenylajnin, 12-Tricosenylamin, 2-Amino-2-methylnonan,2-Amino-2-propyloktadecan, 4-Amino-4-nonyldocosan, 1 -Phenyl-1 -octylamin, 2-Amino-2-(p-aminophenyl)-decan, 4-Amino-l-(mchlorphenyl)-pentadecen, 1 -Chlor-S-aminoheneicosan, l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-2-aminoundecan, 1-Aminol-(/?-naphthyl)-decan, l-Aceto-S-aminohexadecan und 2-(p-Nitrophenyl)-3-amino-3-methylnonan.

Zur Herstellung der wirksamen Aminsalze sind sämtliche 3,6-Endoxohydrophthalsäuren sowie ihre Anhydride brauchbar. So sind die Di-, Tetra- und

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Hexahydrophthalsäuren oder ihre durch einwertige Reste substituierten Analogen geeignet.) Solche die Wasserstoffatome des Hydrophthaisäuremoleküls substituierenden Reste sind Halogene, wie Chlor und Brom, Alkylreste, Acylreste, Alkoxyreste, Aryloxy-, Acyloxyalkyl- und Nitroreste. Bevorzugt werden die nichtsubstituierten Hydrophthalsäuren verwendet, insbesondere die 3,6-Endoxohexahydrophthalsäure bzw. ihr Anhydrid.

Man erhält in guter Ausbeute die öllöslichen Aminsalze, wenn man das primäre Amin mit einer äquivalenten Menge einer 3,6-Endoxohydrophthalsäure oder ihres Anhydrids bei Temperaturen von etwa 50 bis etwa 8O⁰C in Berührung bringt. Es kann sowohl bei höheren als auch bei niederen Temperaturen *5 gearbeitet werden.

Sowohl toxische als auch nichttoxische öle sind zur herbiciden Verwendung brauchbar. Diese Öle können aus rohem Erdöl oder aus tierischen oder pflanzlichen Quellen herstammen. Derartige öle sind Tallöle, Kerosin, leichte und schwere Schmieröle und Benzin. Wo die Lösung zu Entblätterungs- oder zu Entwurzelungszwecken verwendet werden soll, wird die Verwendung eines nichttoxischen Öls, welches relativ harmlos gegenüber der' Pflanze ist, vorgezogen. Bevorzugt werden relativ nicht flüchtige öle verwendet, insbesondere Erdölfraktionen, um die maximale Wirkung der Aminsalze bei der Behandlung der Pflanzen zu erhalten.

Die Öllösungen werden auf die Pflanze mittels Besprühen oder Bestreichen aufgetragen, jedoch kann die Pflanze auch in die Lösung eingetaucht werden. Bevorzugt wird die Anwendung von Spray, wenn große Flächen zu behandeln sind.

Die auf eine spezielle Pflanze anzuwendende Menge von 3,6-Endoxohydrophthalsäureaminsalz in Lösung variiert mit der Pflanzenart und mit dem gewünschten Ergebnis. Zum Beispiel wird gute Blattabstoßung bei jungen Bohnenpflanzen erreicht, wenn die Pflanzen mit O,l°/oig^er Salzlösung besprüht werden, und bei jungen amerikanischen Stechpalmenbüschen wird Blattabstoßung mit einem l%igen Spray erreicht. Andererseits ist eine Öllösung mit einem Gehalt von 25 % oder mehr des gewünschten Aminsalzes nötig, um Bäume absterben zu lassen, wenn sie in den Baum durch Bohrlöcher in den Wurzeln oder im Strunk eingeführt wird.

Zur Herstellung des 10-Aminononyldecansalzes der 3,6-Endoxohexahydrophthalsäure wurden 28,3 g 10-Aminononyldecan zu 9,6 g feinzermahlener 96%iger 3,6-Endoxohydrophthalsäure zugegeben. Die Mischung wurde auf einem Dampfbad auf etwa 70 bis 75 ⁰C unter Rühren erwärmt, bis sich eine homogene Reaktionsmischung ausgebildet hatte. Das erhaltene farblose, flüssige Salz hatte ein Neutralisationsäquivalent von 398 (Theorie 376) und einen Reinheitsgrad von 94,4%·

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

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3,6-Endoxohexa- hydrophthal- säuresalz	Tempe ratur	Löslichkeit (g/100 ml Lösungsmittel)	n-Hexan
AMINREST	°C	Wasser	0,079
n-Hexyl	26	mischbar in sämtlichen Verhältnissen	0,150
n-Dodecyl ...	26	0,045	0,135
n-Octadecyl ..	27	0,003	mischbar in sämtlichen Verhältnissen
8-Pentadecyl.. 10-Nonyldecyl	30 30	0,044 0,021 (0,032)
12-Tricosyl ...	30	0,036

In der folgenden Tabelle ist die Löslichkeit von Salzen dreier langkettiger, aliphatischer, n-primärer Amine in Wasser und η-Hexan (Skellysolve B), ebenso wie die Löslichkeit von drei Salzen langkettiger primärer Amine, worin die Aminogruppe über ein sekundäres Kohlenstoffatom gebunden ist, aufgeführt.

Beispiel 2

Unter Verwendung einer Vernebelungsdüse wurden 0,907 kg einer 10⁰/oig^en Lösung eines aus 3,6-Endoxohexahydrophthalsäure und Pentadecylamin erhaltenen Salzes, welches in Petroläther gelöst war, über ein Feld mit im nördlichen Illinois allgemein vorkommenden Unkräutern gesprüht. Innerhalb weniger Tage wurde eine ausgeprägte Verbrennung offensichtlich, und nach Verlauf von 1 oder 2 Wochen ließ sich eine fast vollständige Unkrautzerstörung feststellen.

Beispiel 3

Zur Entblätterung von Liguster, Ligustrum vulgäre, wurde eine 3%ige Lösung des 2-Tridecylaminsalzes der 3,6-Endoxohexahydrophthalsäure in 5-SAE-Motoröl auf die Pflanze gesprüht. Nach wenigen Tagen begann eine Abstoßung der Blätter und dauerte fort, bis die Pflanze fast kahl war. Etwas Verbrennung wurde beobachtet.

Beispiel 4

Eine für das Absterbenlassen der meisten Bäume brauchbare Lösung kann durch Auflösen von 25 Gewichtsteilen des 12-Tricosylaminsalzes der 3,6-Endoxotetrahydrophthalsäure in 75 Teilen Maisöl hergestellt werden.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Herbizide Mittel auf der Basis von Aminsalzen von 3,6-Endoxohydrophthalsäuren, gekennzeichnet durch einen Gehalt an öllösungen von Salzen der gegebenenfalls durch einwertige Rest substituierten 3,6-Endoxohydrophthalsäuren mit primären Aminen, deren Aminradikal an sekundäre odert tertiäre Kohlenstoffatome gebunden ist, von denen wenigstens ein Kohlenstoffrest 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, der gegebenenfalls durch NH₂, Cl, CH₃COO — oder NO₂ substituiert sein kann.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die 3,6-Endoxohydrophthalsäuren als einwertige Reste Halogen, — NH₂, — COCH₃ oder — NO₂ enthalten.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem 2- bzw. 10-Nonyldecylaminsalz oder einem 8-Pentadecylaminsalz oder einem 12-Tricosylaminsalz der 3,6-Endoxohexahydrophthalsäure.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze in rohem Erdöl, Kerosin Benzin, gegebenenfalls in Gegenwart von Netzmitteln, gelöst sind.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 898 308; USA.-Patentschrift Nr. 2 576 080, 2 576 081,

{Leuchtpetroleum), Tall- oder Schmierölen oder 2 576 082, 2 576 083, 2 637 642, 2 637 643, 2 637 644.

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