DE1165873B - Verfahren zum Abtrennen von Uran aus neutronenbeschossenen Aluminium-Uran-Legierungen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C 22 b

Deutsche Kl.: 40 a -61/00

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1165 873
U8870VIa/40a
17. April 1962
19. März 1964

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln von Brennstoffelementen oder Brennstoffen für Kernreaktoren, und zwar insbesondere ein Verfahren zum Aufarbeiten von an ²³³U und bzw. oder ²³⁶U angereicherten Aluminium-Uran-Legierungen, die als Brennstoffe in Leistungsreaktoren oder Materialprüfreaktoren verwendet werden sollen.

Das Verfahren ist zur Rückgewinnung von ²³³U oder ²³⁵U aus fehlerhaften Brennstoffelementen, zur Anreicherung und Gewinnung von Uran durch Abtrennung desselben von Spaltprodukten und möglicherweise von Plutonium bestimmt.

Für den vorliegenden Zweck hat man bereits Verfahren unter Verwendung wäßriger Lösungen angewandt. Diese mit wäßrigen Lösungen arbeitenden Verfahren erfordern jedoch eine große Anzahl von Verfahrensstufen, um das Uran in konzentrierter oder sogar in fester Form zu gewinnen.

Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Rückgewinnung von Uran aus metallisches Uran enthaltenden Brennstoffen von Neutronenreaktoren, bei welchem das Lösen in einem wäßrigen Medium und nachfolgende Verfahrensstufen des Konzentrierens nicht erforderlich sind.

Ein weiterer Erfindungszweck ist die Schaffung eines Verfahrens zum Aufarbeiten uranhaltiger Brennstoffe von Neutronenreaktoren, welches in kleinen Ansätzen an der Stelle durchgeführt werden kann, wo der Reaktor sich befindet, so daß keine radioaktiven Stoffe versandt zu werden brauchen.

Schließlich bezweckt die Erfindung die Schaffung eines Verfahrens zum Aufarbeiten von metallisches Uran enthaltenden Brennstoffen, welches ohne Zusatz einer Bremssubstanz, wie eines Lösungsmittels, zur Verminderung der durch Entstehung des kritischen Zustandes bedingten Gefahren auskommt.

Uranhaltige Brennstoffe sind bereits aufgearbeitet worden, indem man sie in Alkali-Aluminiumhalogeniden löste und das sich dabei bildende Uranchlorid durch Zusatz von Aluminium zu metallischem Uran reduzierte. Hierbei arbeitete man mit äquimolekularen Mengen an Alkalihalogenid und Aluminiumhalogenid. Dieses Verfahren ist in der USA.-Patentschrift 2 948 586 beschrieben.

Es wurde nun gefunden, daß eine beträchtliche Verbesserung dieses Verfahrens erzielbar ist, wenn man die Menge des zum Lösen des Brennstoffes dienenden Aluminiumhalogenides in kritischer Weise beschränkt. Es hat sich nämlich herausgestellt, daß das sich durch Umsetzung mit dem Aluminiumhalogenid bildende Uranhalogenid mit dem Alkalihalogenid eine Komplexverbindung bildet und infolgedessen von dem Verfahren zum Abtrennen von Uran
aus neutronenbeschossenen Aluminium-Uran-Legierungen

Anmelder:

United States Atomic Energy Commission,

Germantown. Md. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,
München 27, Pienzenauer Str. 28

Als Erfinder benannt:

Raymond Hugh Moore, Kennewick, Wash.

(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 20. April 1961

(Nr. 104484)

anwesenden Aluminium nicht reduziert wird, wenn man die Aluminium-Uran-Legierung in einem Salzgemisch aus Alkalihalogenid und Aluminiumhalogenid löst, welches gerade genügend Aluminiumhalogenid enthält, um alles Uran und alle Spaltprodukte in die Halogenide überzuführen, und welches außerdem einen beträchtlich überwiegenden molaren Anteil an Alkalihalogenid enthält. Das sich in diesem Falle bildende Alkali-Uran-Doppelhalogenid geht praktisch quantitativ in die Salzphase über. Alle Spaltprodukte, die gegenüber Aluminium elektronegativ sind, gehen in die metallische Aluminiumphase über, während alle Spaltprodukte, die gegenüber dem Aluminium elektropositiv sind, chloriert werden und von der Salzphase aufgenommen werden.

Andererseits wurde gefunden, daß das Uranhalogenid in ein durch Aluminium reduzierbares Halogenid umgewandelt wird, wenn diese bei dem oben beschriebenen Löseverfahren erhaltene Salzphase nach dem Abtrennen von der metallischen Aluminiumphase mit so viel Aluminiumhalogenid versetzt wird, daß ein äquimolekulares Alkalihalogenid-Aluminiumhalogenid-»Doppelsalz« entsteht. Dies kann auf die Umwandlung einer Komplexverbindung aus Alkalihalogenid und Uranhalogenid in Uranhalogenid und die Bildung einer beständigeren Komplexverbindung aus Alkali-

409 539/414

metalle der Lanthaniden, Erdalkalimetalle, wie Strontium, und Alkalimetalle, insbesondere Cäsium. Sie machen mehr als 99,9% der Gesamtmenge an Spaltprodukten aus, die gewöhnlich vorhanden sind. . Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Halogenide sind die Chloride und die Bromide. Die Bromide haben sich, wie später gezeigt wird, als den Chloriden überlegen erwiesen. Die Chloride weisen jedoch den Vorteil niedrigerer Kosten auf.

Wenn die Verfahrensstufe des Lösens beendet ist, gewöhnlich nach etwa 30 Minuten, werden die Phasen auf an sich bekannte Art voneinander getrennt. Zum Beispiel hat sich das Abzentrifugieren oder Dekantieren, während die Masse sich auf einer Temperatur

halogenid und Aluminiumhalogenid zurückzuführen sein.

Während also die Trennung des Urans von den elektronegativen Spaltprodukten durch Behandlung des Brennstoffs mit einem einen überwiegenden Anteil 5 an Alkalihalogenid enthaltenden Salzgemisch zustande kommt, wird die Abtrennung des Urans von den elektropositiven Spaltprodukthalogeniden — und gegebenenfalls von Plutoniumhalogenid — aus dem äquimolekularen Doppelsalz durch Reduktion mit io Aluminium herbeigeführt, wie nachstehend im einzelnen ausgeführt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf diesen Feststellungen.

Das Verfahren besteht darin, daß man eine neutronenbeschossene, Spaltprodukte enthaltende Alu- 15 über ihrem Schmelzpunkt befindet, als zufriedenminium-Uran-Legierung in einem geschmolzenen Ge- stellend erwiesen. Man kann sich natürlich auch anderer misch aus Aluminiumhalogenid und Alkalihalogenid Trennverfahren bedienen. Die Metallphase wird dann löst, in welchem das Alkalihalogenid gegenüber dem als Abfallprodukt verworfen.

Aluminiumhalogenid in stark überwiegenden Mengen An diesem Punkt des Verfahrens wird zu der SaIz-

und das Aluminiumhalogenid etwa in der dem zu 20 phase so viel weiteres Aluminiumhalogenid zugesetzt, halogenierenden Uran und den zu halogenierenden daß die Salzphase das Aluminiumhalogenid und das Spaltprodukten stöchiometrisch äquivalenten Menge Alkalihalogenid in etwa äquimolekularen Mengen enthalten ist, daß man eine das metallische Aluminium enthält. Die besten Ergebnisse bei der Reduktion mit der Legierung und die gegenüber Aluminium elektro- Aluminium werden mit genau äquimolekularen Mennegativen Spaltprodukte enthaltende Metallphase von 25 gen erzielt. Jedenfalls soll aber das Molverhältnis von einer Salzphase trennt, die die gegenüber Aluminium Aluminiumhalogenid zu Alkalihalogenid nicht außerelektropositiven Spaltprodukte und ein Kalium-Uran- halb des Bereiches von 0,8 bis 1,2 liegen; innerhalb halogenid enthält, daß man zu der Salzphase so viel dieses weiteren Bereiches wird der engere Bereich von Aluminiumhalogenid zusetzt, bis sie eine in bezug auf 0,8 bis 1 bevorzugt, weil die Aluminiumhalogenide das Alkalihalogenid etwa äquimolekulare Menge an 30 bereits unterhalb der Reaktionstemperatur verdampfen. Aluminiumhalogenid aufweist, daß man sodann zu Mit dem äquimolekularen »Doppelsalz« kehrt sich die der geschmolzenen Salzphase ein Mehrfaches der zur
Reduktion des Uranhalogenides stöchiometrisch erforderlichen Menge an Aluminium zusetzt, so daß
sich Aluminiumhalogenid und metallisches Uran 35
bilden und das metallische Uran sich mit dem über

Umsetzung zwischen Uranhalogenid und Kaliumhalogenid um, z. B. nach der Gleichung

KUX₄ -> UX₃ + KX

schüssigen Aluminium legiert, während die Halogenide der elektropositiven Spaltprodukte als solche in der Salzphase verbleiben, worauf man das Salz von der Legierung trennt.

Das Lösen der neutronenbeschossenen Aluminium-Uran-Legierung erfolgt vorzugsweise unter einem Schutzmantel. Das Molverhältnis von Aluminiumhalogenid zu Alkalihalogenid bei diesem Verfahren

Wenn das äquimolekulare Salzgemisch erreicht ist, wird Aluminium zu der Salzphase zugesetzt. Das Aluminium muß im Überschuß über das zu reduzierende Uranhalogenid anwesend sein, und seine 40 Menge beträgt vorzugsweise ein Mehrfaches der zur Reduktion des Uranhalogenides stöchiometrisch erforderlichen Menge. Bei der Umsetzung bildet sich Aluminiumhalogenid. Das metallische Uran legiert sich mit dem überschüssigen Aluminium. Die HaIo-

liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 0,5. Es wird 45 genide der elektropositiven Spaltprodukte und das angenommen, daß das Aluminiumhalogenid bei dieser gegebenenfalls anwesende Plutoniumhalogenid werden Verfahrensstufe des Lösens mit dem metallischen von dem Aluminium nicht reduziert und gehen in die Uran unter Bildung von Uranhalogenid reagiert, und Salzphase über. Während also in der ersten Verfahrensdaß das Uranhalogenid dann mit dem überwiegenden stufe eine Trennung des Urans von den elektronega-Anteil des Kaliumhalogenides Komplexverbindungen, 50 tiven Spaltprodukten erfolgt, wird durch die Redukz. B. KUX₄ oder KU₂X₇, bildet, wobei X ein Halogen- tion eine Trennung von den elektropositiven Spaltatom bedeutet. Die sich aus den gegenüber Aluminium produkten und gegebenenfalls von dem Plutonium elektropositiven Spaltprodukten bildenden Halogenide erzielt. Infolgedessen erhält man metallisches Uran gehen zusammen mit dem Uran in die Metallphase von besonders hoher Reinheit. Das Aluminiumüber. Es bilden sich also bei der Verfahrensstufe des 55 halogenid bildet dabei mit dem Kaliumhalogenid ein Lösens zwei Phasen, nämlich eine Metallphase, die Kalium-Aluminium-Doppelhalogenid. das metallische Aluminium der Legierung und die Die Temperatur für beide Extraktionsstufen, näm-

gegenüber Aluminium elektronegativen Spaltprodukte lieh diejenige mit dem einen vorwiegenden Gehalt an enthält, und eine Salzphase, die das überschüssige Kaliumhalogenid aufweisenden geschmolzenen SaIz-Alkalihalogenid, welches keine Komplexverbindungen 60 gemisch und diejenige mit der äquimolekularen Salzgebildet hat, ferner das Alkali-Uran-Doppelhalogenid, phase, hängt bis zu gewissem Ausmaße von den verdie Halogenide der elektropositiven Spaltprodukte und wendeten Halogeniden und der Zusammensetzung der gegebenenfalls Plutoniumtrihalogenid enthält. Legierung ab. Ein Temperaturbereich von 600 bis

Die in neutronenbeschossenen Brennstoffen gewöhn- 1000⁰C ist aber in allen Fällen zufriedenstellend, lieh enthaltenen, gegenüber Aluminium elektronega- 65 Innerhalb dieses Bereiches ist für die Chloride eine tiven Spaltprodukte sind Molybdän, Tellur, Palladium- höhere Temperatur erforderlich als für die Bromide, Ruthenium, Zirkonium und Niob. Zu den elektro, weil sie höhere Schmelzpunkte besitzen. Dies ist einer positiven Spaltprodukten gehören die Seltenen Erd- der Gründe, aus dem die Verwendung von Bromiden

gegenüber derjenigen von Chloriden bevorzugt wird. Das Eutektikum aus Aluminium und Uran liegt bei 14,8 Gewichtsprozent Uran, und der Schmelzpunkt von Legierungen, die mehr Uran enthalten als das Eutektikum, steigt mit steigendem Urangehalt. Allgemein ist eine Temperatur von etwa 725° ± 25 ⁰C für Legierungen, die Uran in Mengen von Spuren bis 17 Gewichtsprozent enthalten, sowie für Chlorid- und Bromidsalzgemische zufriedenstellend.

Die Aluminium-Uran-Legierung wird dann auf an in sich bekannte Art von der Salzphase getrennt. Wenn die als Ausgangsstoff verwendete Brennstofflegierung Plutonium enthielt, kann dieses aus der Salzphase, z. B. durch Zusatz einer Magnesium-Aluminium-Legierung oder einer Zink-Magnesium-Legierung, gewonnen werden, wodurch das Plutoniumhalogenid zum Metall reduziert und dieses durch das überschüssige Metall der zugesetzten Legierung aufgenommen wird. Die so gewonnene Legierung kann dann durch Abdampfen des überschüssigen Zinks oder Magnesiums an Plutonium angereichert werden. Diese Rückgewinnung des Plutoniums aus der Salzphase gehört nicht zum Gegenstand vorliegender Erfindung.

Das erfindungsgemäße Verfahren wurde an Hand der Aufarbeitung von neutronenbeschossenen, Spaltprodukte enthaltenden Brennstoffelementen oder brennstoffen beschrieben; es kann aber auch zur Rückgewinnung von Uran und zur Aufarbeitung von Legierungen von nicht bestrahlten Brennstoffelementen angewandt werden, in denen bei der Prüfung Fehler festgestellt worden sind. Obwohl das Verfahren in erster Linie an Hand der Verwendung von Kaliumhalogenid und Kaliumdoppelhalogenid beschrieben wurde, eignen sich Natriumhalogenide und Natriumdoppelhalogenide in gleicher Weise.

Statt nur eine »Extraktions«-Stufe durchzuführen, können die Extraktionsmittel, und zwar das Salz oder das Metall, in einer Reihe kleinerer Ansätze zugesetzt werden, wie es häufig bei Extraktionsverfahren unter Verwendung flüssiger Lösungsmittel geschieht. Naturlieh muß dann zwischen je zwei Extraktionsstufen eine Phasentrennung eingeschaltet werden. Durch diese mehrstufige Extraktion wird eine noch bessere Abtrennung erzielt.

45 Beispiel 1

Es werden elf Versuche durchgeführt. In jedem Versuch wird etwa die gleiche Menge eines Gemisches aus Aluminiumhalogenid und Kaliumhalogenid mit gleichen Mengen einer Aluminium-Uran-Legierung der gleichen Zusammensetzung bei 725 ⁰C im Vakuum ins Gleichgewicht gebracht. In den Versuchen Nr. 1 bis 8 werden als Aluminiumhalogenid und Kaliumhalogenid die Chloride, in den Versuchen Nr. 9 bis 11 die Bromide verwendet.

Nach Herstellung des Gleichgewichts werden die eine Metallphase und eine Salzphase enthaltenden Reagenzrohre in Wasser getaucht, um den Inhalt abzuschrecken und die Umsetzung zum Stillstand zu bringen. Dann werden die Salzphase und die Metallphase mechanisch voneinander getrennt, in Wasser bzw. Säure gelöst, auf ein bestimmtes Volumen verdünnt und analysiert. Das Verhältnis von Aluminiumionen zu Kaliumionen in dem verwendeten Salzgemisch und der Verteilungskoeffizient für das Uran ^:/ΛΓτΐΛ ·· 1- u S Uran je g Metall
(VU), nämlich

Tabelle I

Versuch	MoIAl+ + +	ΛΓΓ T
Nr.	MoIK+	V U
I	1,00	37,0
2	0,95	25,1
3	0,89	17,1
4	0,79	4,7
5	0,69	2,6
6	0,59	1,6
7	0,48	1,0
8	0,39	0,7
9	0,44	0,081
IO	0,47	0,063
Il	0,20	0,057

Aus den obigen Ergebnissen ist ersichtlich, daß ein um so kleinerer Verteilungskoeffizient erzielt wird, je geringer das Verhältnis von Aluminiumhalogenid zu Kaliumhalogenid ist. Hieraus folgt, daß ein Überschuß an Kaliumhalogenid zu viel besseren Ergebnissen führt, wenn das Uran in die Salzphase übergehen soll. Weiterhin zeigt die Tabelle, daß die Bromide den Chloriden entschieden überlegen sind, da bei Anwendung des Bromidgemisches (Versuche Nr. 9 bis 11) nur sehr wenig Uran beim Lösen in die Metallphase geht.

Beispiel 2

Es werden drei mit den Versuchen des Beispiels 1 übereinstimmende Versuche unter Verwendung von Kaliumbromid und Aluminiumchlorid bei der Verfahrensstufe des Lösens durchgeführt. In jedem Fall wird die Salzphase einer weiteren Behandlung durch Reduktion unterworfen. Zu diesem Zweck wird zu der Salzphase zunächst so viel Aluminiumchlorid zugesetzt, bis das Molverhältnis Al+++: K⁺ 1:1 beträgt. Dann wird die Salzschmelze mit einem Überschuß an Aluminium gemischt. Hierauf werden die Phasen wiederum getrennt, und jede Phase wird nach Beispiel 1 analysiert. Das Molverhältnis Aluminiumhalogenid zu Kaliumhalogenid nach dem Zusatz von Aluminiumchlorid und die entsprechenden Verteilungskoeffizienten sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

Versuch Nr.	MoIAl+++ MoIK+	VU
1 2 3	1,00 1,04 0,99	25,3 15,4 16,1

g Uran je g Salz
zusammengestellt.

sind in Tabelle I Die obigen Ergebnisse zeigen deutlich, daß das Uran nahezu quantitativ reduziert wird und in die Aluminiumphase übergeht. Eine Wiederholung des Reduktionsverfahrens würde den Trennfaktor natürlich noch weiter verbessern.

Beispiel 3

100 g einer Legierung aus 90 Gewichtsprozent Aluminium und 10 Gewichtsprozent Uran mit geringen Mengen an Spaltprodukten, von denen einige dem Aluminium gegenüber elektronegativ und einige elektropositiv sind, werden zu einer Legierung der

gleichen Zusammensetzung aufgearbeitet, die jedoch frei von Spaltprodukten ist.

Zu der Legierung werden 80,5 g eines Gemisches aus Aluminiumbromid und Kaliumbromid im Molverhältnis von 0,20 zugesetzt. Das Gemisch wird auf 725° C erhitzt und Va Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Hierbei bilden sich zwei Phasen, nämlich eine metallische Aluminiumphase, die die gegenüber Aluminium elektronegativen Spaltprodukte, z. B. Zirkonium, Niob, Ruthenium, Palladium, Tellur, enthält, und eine Salzphase, die Uran und die Aluminium gegenüber elektropositiven Spaltprodukte, z. B. die Seltenen Erdmetalle, Strontium und Cäsium, enthält. Die Phasen werden voneinander getrennt, und die Metallphase wird verworfen.

Das Molverhältnis von Aluminiumhalogenid zu Kaliumhalogenid in der Salzphase wird dann durch Zusatz von 49,6 g AlCl₃ auf 1,00 gebracht. Hierdurch erhält man eine Gesamtmenge von 130,1 g Aluminium-Kaliumhalogenid-Salzgemisch, welches 9,46 g Uran enthält.

Dieses Gemisch wird mit 80,5 g Aluminium versetzt und dann wieder Va Stunde auf 725⁰C erhitzt. Die Salzphase und die Metallphase werden dann voneinander getrennt. Man erhält insgesamt 89 g einer Aluminium-Uran-Legierung, die etwa 9 g Uran enthält, welches nur eine geringe Verunreinigung mit Spaltprodukten aufweist. Die gegenüber Aluminium elektropositiven Spaltprodukte sind weitgehend in der Salzphase zurückgehalten worden.

Das Uran wird also zu 89 % ^m Form einer Legierung zurückgewonnen, die sich zur Neuherstellung eignet.

Beispiel 4

11,85 g einer Aluminium-Uran-Legierung, die 3,2244 g ²³⁸Uran (als Ersatz für ²³⁵Uran) enthalten, werden bei 750⁰C in eine aus Aluminiumbromid und Kaliumbromid im Molverhältnis von 0,20 bestehende Salzschmelze eingeführt. Nach 20 Minuten werden die Metallphase und die Salzphase voneinander getrennt und auf ihren Urangehalt untersucht. Das Metall enthält 1,1000 g Uran, die Salzphase enthält 2,0402 g Uran. Etwa 63 % des gesamten Urans sind also in die Salzphase extrahiert worden.

Zu dem größeren Teil der Salzphase (gesamter Urangehalt 1,9610 g) wird dann so viel Aluminiumchlorid zugesetzt, daß das Molverhältnis von AlBr₃ +AlCl₃ : KBr 1,11 beträgt. Außerdem werden 15,3 g Aluminium zugesetzt. Das Gleichgewicht wird wiederum bei 750° C im Verlaufe von 30 Minuten hergestellt. Dann wird die Salzphase von der Metallphase getrennt, und beide werden auf Uran analysiert. Die Metallphase wiegt 16,76 g und enthält 10,2 Gewichtsprozent Uran. Es sind also 1,71 g oder 87,2% des Urans in der Salzphase reduziert worden und in das Aluminium übergegangen.

Claims (12)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Abtrennen von Uran aus neutronenbeschossenen Aluminium-Uran-Legierungen, die gegenüber Aluminium elektronegative und elektropositive Spaltprodukte und gegebenenfalls Plutonium enthalten, durch Lösen der Legierung in einem geschmolzenen Aluminiumhalogenid-Alkalihalogenid-Gemisch und Reduzieren des dabei entstandenen Uranhalogenides mit Aluminium, dadurch gekennzeichnet, daß zum Lösen der aufzuarbeitenden Legierung ein Halogenidgemisch verwendet wird, welches eine dem Uran, den Spaltprodukten und gegebenenfalls dem Plutonium in der Legierung stöchiometrisch äquivalente Menge an Aluminiumhalogenid und eine stark überwiegende molare Menge an Alkalihalogenid enthält, so daß sich eine die Halogenide des Urans, der elektropositiven Spaltprodukte und gegebenenfalls des Plutoniums enthaltende Salzphase und eine elektronegative Spaltprodukte enthaltende Aluminiumphase bilden, worauf zu der isolierten Salzphase vor dem zwecks Reduktion des Urans erfolgenden Zusatz größerer als stöchiometrischer Mengen an Aluminium eine weitere Menge an Aluminiumhalogenid zugesetzt wird, die so bemessen wird, daß das Alkalihalogenid und das Aluminiumhalogenid in etwa äquimolekularen Mengen anwesend sind, so daß sich aus dem Uranhalogenid metallisches Uran bildet, welches sich mit dem überschüssigen Aluminium zu einer von der die elektropositiven Spaltprodukte und gegebenenfalls das Plutonium enthaltenden Salzphase abscheidbaren Aluminium-Uran-Legierung legiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein geschmolzenes Salzgemisch aus Aluminiumhalogenid und Alkalihalogenid ver~ wendet wird, in welchem das Molverhältnis von Aluminiumionen zu Alkaliionen im Bereich von 0,1 bis 0,5 liegt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verfahrensstufen des Lösens und des Reduzierens bei Temperaturen zwischen 600 und 1000⁰C durchgeführt werden.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verfahrensstufen des Lösens und des Reduzierens beiTemperaturen zwischen 700 und 750°C durchgeführt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der weitere Zusatz von Aluminiumhalogenid so bemessen wird, daß das Molverhältnis von Aluminiumhalogenid zu Alkali-» halogenid in der Salzphase im Bereich von 0,8 bis 1,2 liegt.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der weitere Zusatz von Aluminiumhalogenid so bemessen wird, daß das Molverhältnis von Aluminiumhalogenid zu Alkalihalogenid in der Salzphase im Bereich von 0,8 bis 1 liegt.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalihalogenid ein Chlorid verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalihalogenid ein Bromid verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumhalogenid Aluminiumchlorid verwendet wird.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumhalogenid Aluminiumbromid verwendet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als geschmolzenes Salzgemisch ein Gemisch von Bromiden verwendet und als Aluminiumhalogenid zu der Salzphase Aluminiumchlorid zugesetzt wird.

12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Verfahrensstufen des Lösens und Reduzierens unter Ausschluß von Sauerstoff durchgeführt werden.

409 539/414 3.64 © Bundesdruckerei Berlin