DE1159387B - Verfahren zur Herstellung von waermebestaendigen organischen Fasern und Geweben - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von neuen und wertvollen synthetischen organischen Fasern und daraus hergestellte Gewebe, die gute Biegsamkeit und Zugfestigkeit haben und als solche schwarz, inert, temperaturbeständig, feuerfest und beständig gegenüber intensiver Hitze sind. Sie haben gute Wärme- und Elektrizitätsisoliereigenschaften.

Diese neuartigen faserigen Substanzen werden durch thermochemische Umwandlung von entsprechenden Kunstseidengeweben und -fasern (regenerierter Cellulose) hergestellt, die ihre Fasereigenschaften beibehalten, aber in einen schwarzen Zustand mit anderer chemischer Zusammensetzung und völlig anderen chemischen und physikalischen Eigenschaften umgewandelt werden.

So hat z.B. ein gewebtes Kunstseidentuch, wenn es in dieser Weise in den schwarzen Zustand übergeführt worden ist, praktisch die gleiche Geschmeidigkeit wie das ursprüngliche Kunstseidentuch und mindestens 20% der ursprünglichen Garnzugfestigkeit; kann aber bis zu etwa 40% oder mehr der ursprünglichen Zugfestigkeit behalten. Es hat den gleichen physikalischen Aufbau und das gleiche Aussehen, abgesehen von seiner glänzenden, pechschwarzen Farbe. Das Gewebe hat gute Abriebfestigkeit und schwärzt die Finger nicht beim Reiben.

Die erfindungsgemäß aus Kunstseide hergestellten schwarzen Gewebe und Fasern haben die obenerwähnten Stoffeigenschaften. Die ursprünglichen polymeren Cellulosemoleküle werden nicht nur durch Pyrolyse, sondern auch durch die damit verbundene chemische Umsetzung verändert, wobei Stickstoffatome (anscheinend an Kohlenstoff gebundene) chemisch in die beständigen polymeren Moleküle der Kohlenstoffverbindungen der entstehenden Fasern eingebaut werden. Das Produkt wird nicht carbonisiert, weil es nicht verkohlt ist, und enthält keinen elementaren Kohlenstoff.

Ein wasserlösliches Stickstoff enthaltendes Salz wird als Reaktionsteilnehmer verwendet, jedoch ist kein Produkt außer den umgewandelten Fasern selbst für die obengenannten Eigenschaften des Produktes verantwortlich. Das Produkt behält seine wesentlichen Eigenschaften bei, auch wenn es längere Zeit oder wiederholt in Wasser ausgekocht wird (wodurch alle möglichen löslichen Rückstände herausgelöst werden) und selbst wenn es mit heißer konzentrierter Schwefelsäure behandelt wird. Die Analyse zeigt, daß durch diese Nachbehandlungen der schwarzen Gewebe und Fasern der Stickstoffgehalt in gewissem Umfange zunehmen kann, doch nimmt dieser Gehalt nicht ab, woraus ersichtlich ist, daß der Stickstoff chemisch Verfahren zur Herstellung

von wärmebeständigen organischen Fasern

und Geweben

Anmelder:

Minnesota Mining and Manufacturing
Company, St. Paul, Minn. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt,
Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 14. April 1960 (Nr. 22129)

Dr. Edward Myron Peters, Township, Minn.

(V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden

fest in den Fasermolekülen gebunden ist und daß die Anwesenheit äußerer Substanzen nicht für die charakteristischen Merkmale verantwortlich ist.

Eine Prüfung von dünnen Querschnitten der schwarzen Fasern unter dem Mikroskop mit durchstrahlendem weißem Licht zeigt eine praktisch gleichmäßige bernsteingelbe Farbe auf dem ganzen Querschnitt, woraus zu ersehen ist, daß die gesamte Faser praktisch homogen und umgewandelt worden ist. Der Schnitt ist durchscheinend und läßt keinen Kohlenstoff oder andere Teilchen erkennen. Das glänzende, pechschwarze, undurchsichtige Aussehen der Gewebe und Fasern ist auf die praktisch vollständige Absorption von einfallendem Licht aller Wellenlängen durch die Fasern zurückzuführen, die eine glatte Oberfläche haben und durchscheinend in dem soeben angegebenen Sinne sind (einfallendes Licht dringt ein und wird im Inneren der Faser absorbiert).

Diese thermochemische Umwandlung ist von der bereits bekannten thermischen »Carbonisierung« oder Verkohlung von celluloseartigen Substanzen und Fasern zu unterscheiden. Außer den Unterschieden in der chemischen Zusammensetzung der jeweiligen Produkte haben sie auffallende physikalische Unter-

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schiede. Ein bemerkenswerter physikalischer Unterschied ist darin zu erblicken, daß die erfindungsgemäßen Gewebe und Fasern den elektrischen Strom nicht leiten.

Erfindungsgemäß werden Gewebe, Garne, Stapelfasern und endlose Fäden von brauchbarer Festigkeit und Biegsamkeit hergestellt, die nichtbrennbar und beständig gegenüber hohen Temperaturen und gute elektrische und Wärmeisolatoren sind. Sie werden nicht brüchig, wenn sie längere Zeit oder wiederholt Temperaturen bis zu 320° C und darüber ausgesetzt werden, und können kurzzeitig bis über 540° C erhitzt werden, ohne brüchig zu werden. Eine Lötlampenflamme bewirkt keine Verbrennung, selbst wenn sie so lange einwirken gelassen wird, bis das Gewebe schließlich zerstört und verdampft ist. Bei der Zersetzung unter ausreichend hohen Temperaturen hinterbleibt kein Ascherückstand. Eine überzeugende Demonstration der ungewöhnlichen Eigenschaften wurde vorgenommen, indem ein Stück Gewebe in einem ringförmigen Rahmen derart befestigt wurde, daß ein frei hängender Beutel entstand. Etwa 230 g geschmolzener Stahl von etwa 1480° C wurden in den Beutel gegossen und auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Das Tuch verbrannte oder zerfiel nicht und blieb fest und biegsam genug, um den gegossenen Stahlklumpen in allen Stadien zu tragen. Bei einem weiteren Versuch wurde ein derartiger Beutel mit etwa 450 g Bleistücken gefüllt und dann von unten endlose Fäden können vorteilhaft zur Herstellung von faserverstärkten Kunststoffen verwendet werden, die hohen Temperaturen ausgesetzt sind, einschließlich »Ablations«-Typen und solchen, die kein Metall und keine Metallatome enthalten oder bei Zersetzung und Verdampfung einen Ascherückstand hinterlassen sollen. Ferner als Träger oder verstärkende Fasern für Hochtemperaturklebstreifen, unter Einschluß druckempfindlicher Klebstreifen. Ferner für inerte, säurefeste Filtertücher zum Filtrieren sehr heißer Gase, Flüssigkeiten und selbst geschmolzener Metalle. Die erfindungsgemäßen Garne haben eine bessere Wärmebeständigkeit als technische Asbestgarne, und die Gewebe haben bessere Wärmeisoliereigenschaften als Asbestgewebe.

Das im folgenden beschriebene Verfahren dient zur erfindungsgemäßen Herstellung der genannten Produkte aus Kunstseidenfasern, die in Form von Tuch (gewebt, gestrickt oder gefilzt), Fasermatten oder dünnen Papieren aus Stapelfasern, Garnen oder Werg aus endlosen Fäden vorliegen können, deren Aufbau während des Verfahrens unverändert bleiben kann. (Mit »Kunstseide« sind hier regenerierte Cellulosefäden und die daraus hergestellten Textilfasern, -garne und -gewebe gemeint. Hierzu gehören z.B. nicht Celluloseacetatfasern und -gewebe.) Ein wesentlicher wirtschaftlicher Vorteil liegt darin, daß diese Kunstseidenfasern und -gewebe leicht und billig hergestellt werden können und daß das Verfahren ver

tier mit einem Bunsenbrenner erwärmt, der mit dem 30 hältnismäßig einfach und wirtschaftlich ist und keine Tuch in Berührung kam, wobei das Blei schmolz, und ungewöhnliche oder kostspielige Vorrichtung erfordert. Die gewebten Tuche können direkt und billig

dann weiter erhitzt, bis das geschmolzene Blei eine Temperatur von etwa 425° C aufwies, und V2 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Bei diesen Versuchen war das Tuch nicht dicht gewebt; dennoch floß das geschmolzene Metall nicht aus, benetzte also nicht die Fasern.

Die außerordentliche Beständigkeit dieses neuen Stoffs ist ferner daraus zu ersehen, daß noch kein Lösungsmittel dafür gefunden werden konnte. Kunstseidenfasern lösen sich vollständig in einer sauren Lösung von Calciumthiocyanat auf, aber die umgewandelten schwarzen Fasern werden nicht angegriffen. Ferner werden Kunstseidenfasern von 60°/oiger Schwefelsäure bei Raumtemperatur vollständig aufgelöst, während die schwarzen Fasern selbst bei Wasserbadtemperatur nicht angegriffen werden und sogar gegenüber 70%>iger Schwefelsäure bei Wasserbadtemperatur mehr als 24 Stunden beständig sind. Die aus gewebten Kunstseidentuchen mit gleichem physikalischem Aufbau hergestellt werden.

Das Kunstseidenausgangsmaterial in Form eines endlosen Vlieses, Garns oder Werg kann vom Anfang bis zum Ende in kontinuierlicher Weise verarbeitet werden, eine Arbeitsweise, die in der Technik bevorzugt wird, obgleich natürlich bei der Herstellung kleiner Posten oder im Versuchsmaßstab auch schubweise gearbeitet werden kann. Die besten Ergebnisse werden erzielt, wenn das Material während der Verarbeitung unter Zug gehalten wird, um ein Schrumpfen in allen Stadien auf ein Mindestmaß zu beschränken und so ein Endprodukt mit größtmöglicher Festigkeit zu erhalten.

Die erfindungsgemäßen Verfahrensmaßnahmen sind:
(1) Das faserige Kunstseidenausgangsmaterial (be-

erfindungsgemäß erhaltenen schwarzen Fasern werden 50 vorzugt als endloses Vlies, Garn oder Werg), wird von 2O°/oiger Natronlauge in 24 Stunden auf dem gewaschen (z.B. mit siedendem Wasser), um Schlichte-Dampfbad nur mäßig angegriffen,

obwohl die gewaschenen und getrockneten Fasern spröde geworden sind und den größten Teil ihrer Festigkeit eingebüßt haben. Überraschenderweise kann die ursprüngliche Biegsamkeit dieser mit Lauge behandelten Fasern durch Waschen mit verdünnter Schwefelsäure wiederhergestellt werden.

Diese ungewöhnlichen Eigenschaften ermöglichen verschiedene praktische Verwendungszwecke. Hierzu gehören z. B. wärmebeständige Isoliergegenstände für Kleidung, Schürzen und Handschuhe für Metall- und Gießereiarbeiter und Feuerwehrleute; feuerfeste Verkleidungen; ferner für feuerfeste Isoliermuffen für elektrische Konduktoren und Leitungen; ferner für feuerfeste faserige Isolierstäbe. Fasern in Flockenform können zur Herstellung von wärmebeständigen geflockten Überzügen dienen. Gewebe, Garne und mittel und andere Verunreinigungen zu entfernen. Es wird dann gründlich mit einer wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Salzes einer starken Säure und einer stickstoffhaltigen Base getränkt, so daß das gesättigte Fasermaterial, nachdem es bis zum feuchten Zustand ausgepreßt worden ist, um die überschüssige Flüssigkeit zu entfernen und zu gewährleisten, daß alle Fasern behandelt worden sind, das Salz in einem so ausreichenden Mengenanteil enthält, daß die Fasern unbrennbar und für die anschließende thermochemische Umwandlung geeignet gemacht werden. Mit einer Konzentration von etwa 10 bis 3O°/o in der Salzlösung werden die besten Ergebnisse erhalten. Ammoniumsulfat, Ammoniumsulfamat, zweibasisches Ammoniumphosphat, Ammoniumchlorid und Methyl- und Äthylammoniumsalze von Phosphorsäuren und verschiedene Gemische derselben sind die gegenwärtig

bevorzugten Salze. Eine Salzaufnahme von etwa 5 bis erwähnt, unter Spannung gehalten wird) beträgt nur 20% (Trockengewicht) ergibt anscheinend die besten etwa 10%. Bei längerem Erwärmen über diesen Ergebnisse. Bevorzugt wird eine heiße Salzlösung Punkt hinaus wird sowohl Wasser als auch Kohlenverwendet (z. B. etwa 60° C), um das Tränken der dioxyd entwickelt. Fasern zu beschleunigen. 5 (4) Das schwarze Produkt wird nach dem Abkühlen

(2) Das feuchte, mit Salz behandelte Fasermaterial bevorzugt gewaschen, um darin enthaltene lösliche wird dann bis zum Trockenzustand erwärmt, bevor- Substanzen zu entfernen (die die gewünschten Eigenzugt auf etwa 60 bis 120° C. Die trockenen Kunst- schäften des Produktes für bestimmte Zwecke beeinseidenfasern sind mit dem Salz imprägniert (und nicht trächtigen könnten) und getrocknet. Dieses genur überzogen) wegen der Durchlässigkeit der Faser- io waschene und getrocknete Endprodukt, das unter den struktur für derartige wäßrige Salzlösungen. praktisch günstigsten Bedingungen hergestellt worden

(3) Die trockenen, mit Salz imprägnierten Kunst- ist, hat ein Gewicht von ungefähr zwei Drittel desseidenfasern werden dann in einem Ofen lange genug jenigen der entsprechenden ursprünglichen Kunstauf eine erhöhte Temperatur erwärmt, um die ge- seidenfasern (Trockengewicht). Es ist hygroskopisch wünschte Umwandlung der Fasern in den zuvor be- 15 und kann etwa 20% seines Gewichts an Wasser abschriebenen festen und biegsamen schwarzen Zustand sorbieren, wenn es einer Atmosphäre von 100% relazu bewirken. Der allgemeine Temperaturbereich liegt tiver Feuchte bei 22° C ausgesetzt wird. Gewebe und zwischen 230 und 320° C. Wenn die Temperatur zu Fasern, die durch Behandeln in einer feuchten Atmohoch ist, tritt eine unkontrollierbare exotherme Um- Sphäre konditioniert worden sind, sind biegsamer Setzung ein, und die Fasern oder das Gewebe glühen 20 und fester als diejenigen, die außerordentlich trocken rot und ergeben ein sprödes Produkt. Wenn die sind.

Temperatur zu niedrig ist, ist eine zu lange Zeit er- Aus den obigen Ausführungen geht hervor, daß forderlich, um die Umwandlung zu bewirken. Die man Kunstseidengewebe oder -fasern (selbst wenn sie günstigste Kombination von Temperatur und Zeit mit einem unbrennbar machenden, Stickstoff enthalkann durch Ausprobieren für alle Herstellungsbedin- 25 tenden Salz behandelt worden sind) auf erhöhte Temgungen ermittelt werden. Die günstigsten Tempera- peraturen erwärmen kann, ohne die entscheidende türen liegen gewöhnlich im Bereich von 260 bis 290° C und unerwartete Entdeckung zu machen, die der und die entsprechenden günstigsten Zeiten umgekehrt vorliegenden Erfindung zugrunde liegt. Das erzwischen 30 und 5 Minuten. Die günstigste Erhitzungs- findungsgemäße Verfahren erfordert eine geregelte zeit muß lang genug sein, um die größtmögliche Zug- 30 thermochemische Behandlung, die unter Anwendung festigkeit zu entwickeln, ehe die Zugfestigkeit anfängt einer geeigneten Temperatur durchgeführt wird, bis nachzulassen. Die Behandlung von leichten Kunst- ein brauchbares festes und biegsames Produkt erseidengeweben erfolgt am besten 5 Minuten lang bei halten wird, jedoch nicht so lange, daß es wieder etwa 290⁰C. Bei schweren, dichtgewebten Tuchen spröde wird. Ziel der Erfindung ist die Herstellung (mit etwa 0,7 kg/m²) hat es sich als zweckmäßig er- 35 eines Produktes mit guter Festigkeit und Biegsamkeit, wiesen, die Wärmebehandlung in aufeinanderfolgen- dessen Zugfestigkeit mindestens 20 % (und bevorzugt den Stufen bei zunehmenden Temperaturen vorzu- mindestens etwa 40 %) derjenigen des ursprünglichen nehmen, um einen zu raschen Temperaturanstieg im Kunstseidenausgangsmaterials beträgt. Die entspre-Inneren des Gewebes (wegen der exothermen Reak- chende verbliebene Zähigkeit in Prozent ist höher, tion und der geringen Wärmeleitfähigkeit der Fasern) 40 weil in die Zähigkeitswerte in Gramm je Denier das zu vermeiden, z. B. durch jeweils 10 Minuten langes Fasergewicht je Längeneinheit eingeht und die Erwärmen auf etwa 250, 260 und 270° C. Alle diese schwarzen Fasern weniger als die ursprünglichen Temperaturen bedeuten die Temperatur der Luft in Kunstseidenfasern wiegen, aus denen sie hergestellt der Nähe des Fasermaterials, die bei bedeutend worden sind.

tieferer Temperatur in den Ofen gelangt und sich 45 Die Elementaranalysen der verschiedenen ge-

sowohl durch die äußere Erwärmung als auch durch waschenen und getrockneten Proben, die unter ver-

die innere Erwärmung durch die exotherme chemische schiedenen Bedingungen mit verschiedenen, Stick-

Reaktion in den Fasern erwärmt. stoff enthaltenden Salzen hergestellt worden waren,

Während des ersten Teiles dieser thermochemischen auf Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff ergaben

Umwandlung werden die Fasern zu einem schwachen, 50 Zahlenwerte innerhalb der folgenden Bereiche (Ge-

aber selbsttragenden Zustand abgebaut, anscheinend wichtsprozent): durch die Zersetzung und Ringspaltung, die die Cellu- _T. ,, _ _. ,. _„,

losemoleküle — unter Freisetzung von Wasser — er- Kohlenstoff 54 bis 61 «/ο

leiden. Wenn die Umsetzung über diesen Punkt hin- Wasserstoff 3,4 bis 4,0%

aus fortschreitet, steigt die Festigkeit und Biegsamkeit 55 Stickstoff 3,1 bis 5,8 %

der Fasern wieder an, bis ein Maximum bei einer

Zugfestigkeit erreicht ist, die bis zu 40% oder mehr Phosphor, Schwefel oder Chlor wurden auch in

von derjenigen der ursprünglichen Kunstseidenfasern kleinen Anteilen bis zu etwa 2,5% in diesen Produk-

betragen kann. Während dieser Stufe der Festigkeits- ten gefunden, wenn sie unter Verwendung von Phos-

zunahme bilden die zersetzten Moleküle wieder eine 60 phaten, Sulfaten oder Chloriden hergestellt worden

neue Art von polymerem Fasermolekül, das gebun- waren. Der Rest war in jedem Falle Sauerstoff. Die

dene Stickstoffatome enthält. Der größtmögliche Ge- gewaschenen und getrockneten Endprodukte hatten

wichtsverlust ist erreicht, nachdem die geringste 60 bis 67% des Gewichts der als Ausgangsmaterial

Festigkeit erreicht worden ist. Wenn das Festigkeits- verwendeten Kunstseide. Hieraus ist die radikale

maximum erreicht ist, ist ein Verlust von ungefähr 65 chemische Umwandlung der Cellulosemoleküle und

Molekülen Wasser je Celluloseeinheit und ein zu ferner die erhalten gebliebene »organische« Natur

vernachlässigender Verlust an Kohlenstoff eingetreten. der Fasern erkennbar. Die Röntgenstrukturanalyse

Die Schrumpfung von gewebtem Tuch (das, wie oben der schwarzen Fasern zeigt, daß die ursprüngliche

Vor dem	Nach dem	56,0
Waschen	Waschen	3,8
Gewichtsprozent	5,52
51,4	2,6
3,9	0,35
5,37	31,7
3,5
2,07
33,8

kristalline Struktur der Kunstseidencellulosefasern

verlorengegangen ist. Element

Eine Anzahl von Beispielen für die stickstoffhaltigen Salze, die zum Imprägnieren des faserigen

Kunstseidenausgangsmaterials verwendet werden, 5 _v ,, ~

wurde bei der Beschreibung von Stufe (1) des Ver- Konlenstori

fahrens angegeben. Alle Ammonium- und Aminsalze Wasserstoff

von starken Säuren scheinen für die Umwandlung Stickstoff wirksam zu sein, vorausgesetzt, daß sie mindestens

mäßig in Wasser löslich sind, so daß wäßrige Behänd- ίο Schwefel

lungslösungen von mindestens 10% Salzkonzen- Phosphor tration hergestellt werden können; die Bezeichnung „ „ . .„

»wasserlöslich« wird hier in diesem Sinne gebraucht. »auerston U-»tterenz) Beispiele für die starken Säuren sind Sulfamin-,
Schwefel-, Phosphor-, Salz-, Fluß-, Trichloressig- 15
und Trifluoressigsäure. Beispiele für die Amine sind
Mono-, Di- und Trimethyl- und -äthylamine; Hydrazin, Anilin, Morpholin, Pyridin und Äthylendiamin.
Eine Vielzahl von Salzkombinationen aus diesen
Säuren und Aminen sind erfolgreich als Behandlungs- so (Trockengewicht). Trotz der Umwandlung unter salze erprobt worden, obgleich sie natürlich in wirt- 40% Gewichtsverlust hatten die Garne des fertigen schaftlicher und praktischer Hinsicht nicht alle gleichzusetzen sind.

Die Phosphate werden bevorzugt, weil sie ein

hohes Maß an Unbrennbarkeit und Feuerfestigkeit 25 Griff, wies elastisches Zurückspringen und gute Reißverleihen. Dies ist wesentlich, um ein Verbrennen festigkeit auf.

oder Verglühen während der Herstellung des schwär- Ein Vergleich der Zähigkeitsfestigkeiten und ther-

zen Produktes bei den höheren Temperaturen zu mischen Beständigkeiten der erfindungsgemäß herverhindern, die bevorzugt angewendet werden, um gestellten schwarzen Garne mit denen von techeine kurze thermochemische Behandlungszeit zu er- 30 rüschen Asbestgarnen ist von Interesse. Diese Asbestmöglichen. Sie verhindern ferner, daß das fertige garne enthielten 20 Gewichtsprozent Baumwollfasern, Produkt verglüht oder nachglüht, wenn es intensiver di d

Wärme oder einer Flamme ausgesetzt wird, wie es bisweilen der Fall sein kann. Die vorteilhafte Wirkung der Anwendung von Phosphaten bleibt selbst dann erhalten, wenn das schwarze Produkt gründlich gewaschen wird. Es wurde bereits erwähnt, daß in diesem Falle bei der Elementaranalyse des gewasche-

nen und getrockneten Produktes eine kleine Menge g

Phosphor gefunden wird. Ein anderer Weg, um eine 40 eine anfängliche Zähigkeit von 0,31, die bei der gleihohe Nachglühfestigkeit zu verleihen, wenn das ver- chen Behandlung auf 0,10 absank. Das schwarze wendete Behandlungssalz nicht diese Wirkung gehabt Garn hatte also nach dem Erwärmen eine höhere hat, besteht darin, das schwarze Produkt mit einer Zähigkeit als das nicht erwärmte Asbestgarn. Bei Phosphatsalzlösung zu imprägnieren (z.B. einer einem anderen Vergleich, bei dem Proben 17 Stunden 10%igen wäßrigen Lösung von zweibasischem Am- 45 auf 200° C erwärmt wurden, sank die Zähigkeit des moniumphosphat) und dann zu trocknen, obgleich schwarzen Garns auf 0,36 ab, wohingegen diejenige

Das mit Salz behandelte Tuch hatte 120% des Gewichts des unbehandelten Kunstseidentuchs; das umgewandelte schwarze Tuch hatte noch 68% des Gewichts und nach gründlichem Waschen mit destilliertem Wasser und Trocknen nur noch 60%

schwarzen Tuches eine Zugfestigkeit von etwa 40% derjenigen der Garne des ursprünglichen Kunstseidentuches; das Tuch hatte einen guten Fall und

die zugesetzt worden waren, um ein Asbestgarn von ausreichendem Zusammenhalt und ausreichender Festigkeit für die allgemeine technische Verwendung zu erhalten (derartige Asbestgarne werden in den USA. als »Underwriters Grade« angeboten). Das schwarze Garn hatte eine anfängliche Zähigkeit von 0,94 g je Denier, die nach 5 Stunden in einem Ofen bei 260° C auf 0,46 absank. Das Asbestgarn hatte

hierbei kein Produkt erhalten wird, das frei von wasserlöslichen Bestandteilen ist. Für manche Zwecke ist dies jedoch nicht wesentlich.

Ein Gemisch von Salzen, einschließlich eines 50 organischen Fasern und Garne. Phosphates, kann sehr befriedigend verwendet werden, wie die folgende 20%ige Behandlungslösung
zeigt, die sich als sehr wirksam erwiesen hat:

des Asbestgarns auf 0,16 absank. Diese Werte erläutern die überraschende Festigkeit und thermische Beständigkeit der erfindungsgemäßen schwarzen

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE: Gewichtsteile Ammoniumsulfamat 10 Zweibasisches Ammoniumphosphat 4 Dicyandiamid 2 Borsäure 4 Wasser 80 Ein gewebtes Kunstseidentuch, das mit dieser Salzlösung behandelt und dann 5 Minuten auf 290° C in der oben beschriebenen Weise erwärmt wurde, ergab ein ausgezeichnetes schwarzes Tuch mit folgender Zusammensetzung vor und nach dem Waschen:

1. Verfahren zur Herstellung von schwarzen, inerten, wärmebeständigen, nichtcarbonisierten, organischen Fasern und Geweben mit guter Biegsamkeit und Festigkeit durch geregelte thermochemische Umwandlung von regenerierter Cellulose ohne Verlust der Fasereigenschaft, dadurch gekennzeichnet, daß man das Textilgut mit einem wasserlöslichen Salz einer starken Säure mit einer Stickstoff enthaltenden Base, das derart gewählt und bemessen wird, daß die Umwandlung bewirkt wird, belädt und das mit Salz imprägnierte Fasergut im trockenen Zustand auf eine Temperatur im Bereich von etwa 230 bis 320° C erwärmt, bis es den Punkt der geringsten

Faserfestigkeit überschritten und eine Zugfestigkeit wiedererlangt hat, die mindestens 20% der ursprünglichen Faserfestigkeit beträgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Salz ein Stickstoif enthaltendes Phosphat verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur im Bereich von 260 bis 290° C und die Erwärmungszeit im Bereich von 30 bis 5 Minuten liegt und daß die

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Bedingungen derart geregelt werden, daß ein biegsames schwarzes Produkt erhalten wird, dessen Zugfestigkeit mindestens etwa 40% der ursprünglichen Zugfestigkeit ausmacht.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren kontinuierlich durchgeführt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch, gekennzeichnet, daß das erhaltene schwarze faserige Produkt gewaschen wird.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Gewebemuster ausgelegt worden.

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