DE1144426B - Schmieroelgemisch

Info

Description

Claims

DE1144426B

Publication number: DE1144426B
Application number: DES69216A
Authority: DE
Inventors: George Milton Calhoun
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1959-07-03
Filing date: 1960-07-01
Publication date: 1963-02-28
Also published as: GB953542A; DE1234905B; BE592498A; NL272806A; BE611857A; NL253315A; GB1002435A

DEUTSCHES

PATENTAMT

S69216IVc/23c

ANMELDETAG: 1. JULI 1960

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER

auslegeschrift: 28. F E B RU AR 1963

Die Erfindung bezieht sich auf neue Schmierölgemische, die besonders geeignet zur Verwendung unter schweren Arbeitsbedingungen, wie außerordentlich hoher Druck, hohe Geschwindigkeit und hohe Temperaturen, sind. Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf Kurbelwannenschmiermittel für Verbrennungsmotoren sowie auf Getriebeöle, die gegen oxydierende Zerstörung widerstandsfähig sind.

Der hohe Druck, der bei gewissen Getriebearten und Lagern auftritt, kann ein Aufreißen des Schmierölfilms mit dadurch bedingter Schädigung der Maschine herbeiführen. Es ist an sich bekannt, daß durch Zugabe gewisser Stoffe (sogenannte Höchstdruckzusatzstoffe) Schmieröle verbessert werden können, so daß ein übermäßiger Verschleiß, Scheuern und Rißbildung auf ein Mindestmaß herabgesetzt oder vollständig verhindert werden.

Geeignete bekannte Hochdruckzusatzmittel sind gewisse Verbindungen von mit Metall reagierenden Elementen, wie Chlor, Schwefel und Phosphor, und außerdem z. B. einige Bleiverbindungen. Besonders bemerkenswert unter den bisher verwendeten Zusatzstoffen sind die Bleiseifen, Phosphorsäureester, freier oder gebundener Schwefel sowie gewisse chlorierte organische Verbindungen. Ein wesentlicher Nachteil vieler dieser Hochdruckzusatzmittel ist ihre im allgemeinen starke Reaktionsfähigkeit gegenüber der Metallfläche, wodurch Ätzwirkungen, Korrosion und Verfärbungen der Metallfläche auftreten. Ein anderer Nachteil der chemisch hochreaktionsfähigen Hochdruckzusatzmittel liegt darin, daß sie die ursprüngliche chemische Natur der Berührungsflächen verändern, was unter gewissen Bedingungen unerwünscht ist.

Schmierölgemisch

Anmelder:

Shell

Internationale Research Maatschappij N. V., Den Haag

ίο Vertreter: Dr. K. Schwarzhans

und Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, Patentanwälte, München 19, Romanplatz 10

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 3. Juli 1959 und 15. Februar 1960
(Nr. 824 796 und Nr. 8498)

George Milton Calhoun, Berkeley, CaUf. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden

Außerdem werden Zusatzstoffe dieser Art wegen ihrer Reaktionsfähigkeit im allgemeinen rasch unwirksam, so daß also nur eine kurzzeitige Lösung des Problems der Hochdruckschmierung erreicht wird.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile behoben werden können, wenn man einem Basisschmieröl kleine Mengen eines von einer ungesättigten Fettsäure abgeleiteten Thioätherderivates der folgenden allgemeinen Formel zusetzt:

Z — (CH₂)*- S — R — COO—(R"- X)_x- (R'—O)₂,- CO · R — S — (CH₂V-

in welcher R ein ungesättigter langkettiger Kohlenwasserstoffrest, X Sauerstoff oder Schwefel ist, R' und R" gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, während Z der Rest —OR'" oder -COOR'" ist, wobei R'" Wasserstoff oder einen C₁- bis C₄-Alkylrest darstellt, χ und y ganze Zahlen von mindestens 1 und vorzugsweise 1 bis 6 sind und η eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet. Vorzugsweise werden diese Verbindungen erhalten durch Umsetzung eines Esters aus einer langkettigen ungesättigten Fettsäure mit der Formel RCOOH, in welcher R ein ungesättigter langkettiger Kohlenwasserstoffrest ist, und einem Polyoxyalkylendiol oder seinem Schwefel-Analogen mit der allgemeinen Formel

HO — (R"- Χ)*— (R'- O)₂,- H

in welcher R', R", X, χ und y die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einer Mercaptoverbindung, z. B. einer Mercaptosäure, einem Mercaptoalkohol bzw. -äther oder -ester, so daß das Endprodukt mindestens ein und vorzugsweise zwei Thioätherreste

-S(CH₂V-Z

aufweist, wobei die Bedeutung von Z vorstehend schon angegeben worden ist; die ungesättigten Fettsäureester des Polyalkylenglykols mit der Formel

[* RCOO — (R"- X)₂=- (R'- O)₂,- OCR

werden hergestellt durch Veresterung einer langkettigen ungesättigten Fettsäure, wie Ölsäure, Linol-, Linolen-, Eruka-, Rizinolsäure, mit einem Polyoxyalkylendiol oder dem Thioderivat hiervon, wie Diäthylenglykol,

309 537/379

Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Dibutylenglykol, 2,2'-Thiodiäthanol, 3,3'-Thiodipropanol.

Geeignete Mercaptoverbindungen für die Umsetzung mit diesen Fettsäureestern sind aliphatische Mercaptocarbonsäuren, z. B. Mercaptoessigsäure, Mercaptopropionsäure, Mercäptobuttersäure oder Mercaptoalkanole, wie 2-Mercaptoäthanol, 2- und 3-Mercaptopropanol, 2-, 3- und 4-Mercaptobutanol oder Äther der genannten Mercaptoalkohole, wie 2-Mercaptoäthenyl-, Methyl- oder Octyläther, sowie Mercaptoester, wie Äthyhnercaptoacetat oder Äthylmercaptobutyrat sowie Mischungen solcher Stoffe.

Die neuen Zusatzstoffe können nach den von Koenig und Mitarbeitern im Journal of the American Chemical Society, 79, S. 362 (1957), oder Fitzgerald im Journal of Organic Chemistry, 22, S. 197 (1957), beschriebenen Methoden hergestellt werden. Vorzugsweise wird die Reaktion bei niederen Temperaturen zwischen Zimmertemperatur und etwa 50° C in An-Wesenheit eines freie Radikale bildenden Katalysators, wie Azo- oder Peroxydkatalysatoren, oder unter der Einwirkung von ultraviolettem Licht in einem nicht reagierenden Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol od. dgl., durchgeführt.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Zusatzstoffe, wofür jedoch im Rahmen der Erfindung kein Schutz beansprucht wird.

Beispiel 1

Etwa 600 g Diäthylglykoldioleat und 223,5 g Mercaptoessigsäure werden in einem Kolben bei 20 bis 25 ⁰C gemischt. Im Verlaufe von 2 Stunden werden etwa 240 Tropfen (30 Tropfen etwa gleichzeitig) t-Butylhydroperoxyd zugegeben und die Temperatur auf etwa 37°C gehalten. Das Reaktionsgemisch wird mit 2 Volumteilen Diäthyläther vermischt, mit 121 Wasser bis zum ph4 gewaschen, über Na₂SO₄ getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel bei 155° C und 2 mm Druck abgestreift. Das Endprodukt ist ein Gemisch der 9- und lQ-Carboxymethylmercaptostearatdiester von Diäthylenglykol.

di-(9-stellt.

und lO-carboxymethylmercaptostearat) hergeDie erfindungsgemäßen Zusatzstoffe sind öllöslich, und sie können in Schmierölgemischen in Mengen von 0,5 bis 20 %> vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesamtmischung, enthalten sein.

Synthetische Öle oder natürliche Kohlenwasserstofföle mit einem Viskositätsbereich von 50 SUS bei 37,8° C bis 250 SUS bei 98,9° C (die SAE-Viskositätszahlen liegen von SAE 10 W bis SAE 90) sind für die Zwecke der Erfindung als Basisöle gut geeignet. Synthetische Öle umfassen polymerisierte Olefine, alkylierte Aromaten, isomerisierte Paraffinwachse und Mischpolymerisate aus Alkylenglykolen und Alkylenoxyd, wie sie in den USA.-Patentschriften 2 425 755, 2425 845 und 2 774 733 beschrieben sind. Geeignete sind ferner die Mono- und Diole sowie ihre Ätherderivate; organische Ester aliphatischer zweibasischer Säuren, wie Di-2-äthylhexylsebazat oder Di-2-äthylhexyladipat. Die Kohlenwasserstofföle können vermischt werden mit fetten ölen, wie Rizinusöl und Specköl, und/oder mit synthetischen Ölen, wie oben erwähnt, sowie auch mit Silikonpolymeren. Typische Öle dieser Art umfassen Erdölmotorenöle, welche (A) im Charakter paraffinisch oder (B) naphthenisch sind und folgende Eigenschaften aufweisen:

Beispiel 2

Entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 1 wird, ausgehend von Triäthylenglykoldioleat und Mercaptoessigsäure, ein Gemisch der 9- und 10-Carboxymethylmercaptostearatdiester von Triäthylenglykol hergestellt.

Beispiel 3

Entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 1 wird, ausgehend von Diäthylenglykoldirizinoleat und Mercaptoessigsäure, ein Gemisch der 9- und 10-Carboxymethylmercapto-^-hydroxystearatdiester von Diäthylenglykol hergestellt.

Beispiel 4

Entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 1 wird, ausgehend von Diäthylenglykoldioleat und Mercaptoäthanol, ein Gemisch von Diäthylenglykol-di-(9- und 10-[2-hydroxyäthylmercapto]-stearat) hergestellt.

Beispiel 5 ₅

Entsprechend der Arbeitsweise von Beispiel 1 wird, ausgehend von 2,2'-Thiodiäthanoldioleat und Mercaptoessigsäure, ein Gemisch aus 2,2'-Thiodiäthanol-

Stockpunkt, ⁰C

Flammpunkt, °C

Viskosität, SUS bei 98,9° C
Viskositätsindex

(A)
(SAElOW)

-23,3

198,9

44

90

(B)
(SAE 30)

-20,6

212,8

58

60

Andere geeignete Öle sind die Gasturbinenschmieröle des Typs 1010 und 1065 mit folgenden Eigenschaften:

Flammpunkt (offenes

Gefäß), °C

Stockpunkt, °C

Viskosität, SUS bei 37,8°C

Neutralisationszahl

Asche

Typ
1010

148,9

-23,3

59,4

0,02

keine

Typ
1065

240,6
-17,8
530

0,01
keine

Die Erfindung kann erläutert werden durch die folgenden Gemische, wobei die Prozentsätze sich auf Gewicht beziehen:

Gemisch A

Zusatzstoff nach Beispiel 1 2%

Mineralöl 1010 Rest

Gemisch B

Zusatzstoff nach Beispiel 2 2°/o

Mineralöl 1010 Rest

Gemisch C

Zusatzstoff nach Beispiel 3 2%

Mineralöl 1010 Rest

Gemisch D

Zusatzstoff nach Beispiel 4 2%

Mineralöl 1010 Rest

Gemisch E

Zusatzstoff nach Beispiel 2 1 %

SAE 30 Mineralöl Rest

Gemisch F

Zusatzstoff nach Beispiel 5 2°/₀

Mineralöl SAE 90 Rest

Gemisch G

Zusatzstoff nach Beispiel 1 2°/o

Laurinsäure 2%

Mineralöl SAE 90 Rest

Gemisch H

Zusatzstoff nach Beispiel 1 5°/o

Polyäthylenpropylenglykol mit SUS 660 bei 37,8°C Rest

Gemisch I

Zusatzstoff nach Beispiel 1 2°/₀

Di-2-äthylhexylsebazat Rest

Diese Gemische werden bezüglich ihrer Hochdruckeigenschaften untersucht auf einer Stirnradgetriebe-Prüfmaschine (Lubricating Engineering; Januar-Februar-Heft 1956). Die Maschine besteht im wesentlichen aus zwei geometrisch gleichen Paaren von Getrieben, die durch zwei parallele Wellen verbunden sind. Die Getriebepaare sind in getrennten Getriebekammern angeordnet, welche auch die tragenden Kugellager enthalten. Eine der Wellen besteht aus zwei Abschnitten, die durch eine Kupplung verbunden sind. Die Belastung wird durchgeführt, indem man eine Seite der Kupplung festhält und auf die andere ein Drehmoment einwirken läßt. Die Bedingungen bei der Prüfung sind folgende:

Geschwindigkeit 3200 U/min

öltemperatur 100⁰C

ölströmungsgeschwindigkeit 10 ccm/sec

Belastung steigend nach jeweils 5 Minuten

Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in Tabelle I zusammengestellt, und zu Vergleichszwecken sind auch die Ergebnisse angeführt, die erhalten werden bei Anwendung des Basisöls allein und mit anderen bekannten Hochdruckmischungen.

Tabelle I

Mischung

A, B, C und E bis I

Mineralöl 1010 + 2% C_le-Alkenyl-

bernsteinsäure

ίο Mineralöl 1010 + 2% Malonsäure .
Mineralöl 1010 + 2 % 3-Hexadecyl-

adipinsäure

Mineralöl 1010 + 2°/_? Dodecyl-

mercaptobernsteinsäure

Mineralöl 1010 + 10%Glycerin-

monooleat

Mineralöl 1010 + 2% C₁₃H₂₇OH

(Oxoprozeß)

Mineralöl 1010

D (geprüft bei 10000 U/min)

Belastung

bei Fressen

kg/cm

1785 bis 2140

250
500

250
250
321

107
107
630

Die Daten zeigen die außerordentliche Steigerung in der Belastungsfähigkeit des Öls, welche durch die mercaptohaltigen Verbindungen gemäß der Erfindung bewirkt wird. Andererseits führen die sonstigen Zusatzstoffe nach dem Stande der Technik, wie Malonsäure, Bernsteinsäure, 3-Hexadecyladipinsäure und Cje-Alkenylbernsteinsäure, sowie die schwefelhaltigen Verbindungen, die außerhalb des Rahmens der Erfindung liegen, wie Dodecylmercaptobernsteinsäure, oder andere Typen von Estern und Alkoholen, wie Glycerinmonooleat, Laurinsäure oder »Oxo«-Alkohol, nur zu einer geringen Verbesserung der Hochdruckeigenschaften.

Die vorstehend angegebenen Mischungen werden auch hinsichtlich ihrer korrosions- und schlammverhindernden Eigenschaften geprüft. Die Prüfung erfolgt nach folgenden Methoden:

1. Ein Timken-2126-Stahllager wird in eine Prüfmischung eingetaucht und 65 Stunden in einem offenen Ofen bei 15O⁰C belassen. Anschließend wird das Lager geprüft.
2. Stahlstäbe (0,476 cm auf 7,62 cm) werden 21V₂ Stunden bei 150⁰C in die Prüfmischung getaucht. Die Mengen des auf den Stäben gebildeten Schlammes wird gemäß Tabelle II festgestellt.

Die günstigen Eigenschaften der die neuen Thioätherderivate enthaltenden Schmierölgemische können noch verbessert werden, indem den Mischungen zusätzlich eine geringe Menge einer öllöslichen 2-Thiaalkylphosphonverbindung zugesetzt wird. Diese Verbindung hat die Formel

R₁ X

I | XR₂

R —S —CH-P,

In dieser Formel ist R ein Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen. Die Gruppen R₂ sind gleich oder verschieden und ausgewählt aus folgenden Resten: Wasserstoff, Kohlenwasserstoff oder kationische Gruppen. R₁ steht für Wasserstoff oder einen C₁- bis Q-Alkylrest. Die Gruppen X sind gleich oder verschieden und stellen Chalkogenatome dar mit einer Atomzahl zwischen 8 und 16.

Die kombinierte Zugabe dieser beiden Arten von Zusatzstoffen zu Schmierölen führt zu Mischungen, welche außer den günstigen Hochdruck-, Korrosions-

und Schlammbildung verhindernden Eigenschaften ausgezeichnete Antioxydationswirkung haben. Außerdem hat die Zusatzkombination ein viel besseres Widerstandsvermögen gegen einen Abbau als jede der Einzelkomponenten. Mischungen, welche beide Arten von Zusatzstoffen enthalten, sind besonders geeignet als Kurbelwannenschmiermittel bei Verbrennungskraftmaschinen sowie als Getriebeöle, und sie können unter schärfsten Bedingungen hinsichtlich Oxydation, Druck und Temperatur verwendet werden.

Die Phosphonverbindungen können den Schmierölen in Mengen von 0,5 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesamtmischung, zugegeben werden.

Vorzugsweise stellt der Rest R in der Phosphonverbindung einen geradkettigen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen dar. Vorzugsweise ist ferner einer der Reste R₂ eine metallische oder nichtmetallische kationische Gruppe, z. B. ein ein- oder mehrwertiges Metall oder eine Aminogruppe, insbesondere eine Alkylamingruppe.

Verzweigtkettige, primäre Amingruppen, insbesondere tertiäre Alkylamingruppen mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, werden bevorzugt verwendet. Der Rest X kann Sauerstoff oder Schwefel bedeuten und ist vorzugsweise Sauerstoff.

Die Phosphonverbindungen können hergestellt werden durch Umsetzen eines Mercaptans oder eines Mercaptids mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen mit einer Halogenmethylphosphonverbindung, wie Chlormethylphosphonsäure oder einen Chlormethylphosphonat, oder ihren Thioderivaten in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. einer wäßrigen alkoholischen Lösung, bei Rückflußtemperatur und unter inerten Bedingungen (vgl. zum Beispiel die französische Patentschrift 1 253 771).

Eine bevorzugte Arbeitsweise zur Herstellung der Phosphonverbindungen besteht darin, daß z. B. ein Alkali-(Na oder K)-C₁₀- bis Cig-Alkylmercaptid mit einem Alkali-(Na oder K)-SaIz der Chlormethylphosphonsäure in alkoholischer Lösung unter Rückflußbedingungen und unter einer inerten Atmosphäre, unter Bildung des Alkalisalzes einer Alkylmercaptomethylphosphonsäure zur Reaktion gebracht wird. Das Salz wird dann mit einer starken Säure, wie Salzsäure, behandelt, um die Alkylmercaptomethylphosphonsäure in Freiheit zu setzen, welche dann in die gewünschten Teilester oder vollständigen Ester oder in Salze mehrwertiger Metalle oder in Aminsalze umgewandelt werden kann.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung dieser Phosphonverbindungen, wofür jedoch im Rahmen der Erfindung kein Schutz beansprucht wird:

Beispiel 6

Stöchiometrische Mengen des Kaliumsalzes von Decylmercaptan und von Monochlormethylphosphonsäure werden in einer wäßrigen Lösung von Äthylalkohol dispergiert. Das Gemisch wird unter Rückfluß bei 78 ⁰C unter einer Stickstoffatmosphäre etwa während eines Tages erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann mit starker Salzsäure behandelt und die freie Decylmercaptomethylphosphonsäure durch Extraktion mit Äther gewonnen. Das Endprodukt ist Decylmercaptomethylphosphonsäure mit folgenden Analysenwerten:

	%c	7oH	%s	%P	Äquivalentgewicht (erstes Wasserstoffatom)	Äquivalentgewicht (beide Wasserstoffatome)
Gefunden	49,1 49,2	9,4 9,4	12,0 11,94	11,2 11,54	261 268,3	-132 134,1
Errechnet

Beispiel 7

Die Arbeitsweise nach Beispiel 6 wird wiederholt mit der Änderung, daß das Kaliumsalz von Phenylmercaptan an Stelle des Kaliumsalzes von Decylmercaptan verwendet wird. Das Endprodukt ist Phenylmercaptomethylphosphonsäure.

Beispiel 8

Der Butylester der Decyhnercaptomethylphosphonsäure gemäß Beispiel 6 wird hergestellt durch Behändlung von Dibutyhnonochlormethylphosphonat mit dem Kaliumsalz von Decylmercaptan in alkoholischer Lösung bei etwa 6O⁰C und Extrahieren des Esters mit Äther.

Beispiel 9

Das Di-2-äthylhexylaminsalz von Decylmercaptomethylphosphonsäure (2-Thiadodecylphosphonsäure) wird hergestellt durch Vermischen des sauren Produktes von Beispiel 6 mit Di-2-äthylhexylamin in ausreichender Menge, um beide Säuregruppen vollständig zu neutralisieren. Bei Zimmertemperatur wird das Aminsalz gebildet.

Beispiel 10

Das tertOctadecylaminsalz von Decylmercaptomethylphosphonsäure wird hergestellt durch Vermischen des sauren Produktes gemäß Beispiel 6 mit tertOctylamin in ausreichenden Mengen, um beide Säuregruppen vollständig zu neutralisieren. Es wird bei Zimmertemperatur gearbeitet.

Mischungen, welche beide Arten von Zusatzstoffen enthalten, werden durch die folgenden Beispiele erläutert, wobei die Prozentsätze sich auf das Gewicht beziehen:

Gemisch J

Zusatzstoff nach Beispiel 1 4%

Zusatzstoff nach Beispiel 6 1 %

Mineralöl 1010 Rest

Gemisch K

Zusatzstoff nach Beispiel 1 4%

Zusatzstoff nach Beispiel 8 1,42%

Mineralöl 1010 Rest

Rostbildung
angegriffen

0,7 mg Schlamm
60 mg Schlamm
100 mg Schlamm

Mischung
Mineralöl
Mineralöl

3-(2-Äthylhexyl)-adipinsäure..
9- und 10-Carboxystearinsäure

keine
stark

H2%
h2°/_c

9 10

Gemisch L sogar 4% des Zusatzstoffs nach Beispiel 6 enthält,

Zusatzstoff nach Beispiel 1 4% °^der ein Mineralöl 1010 das 4% Zusatzstoff gemäß

Dibutyldodecyl-2-thiamethylphos- ^B,^e.^lsP^{le 8}, ^^alt' /""» ^^{bbau v0}* ^{80 bis} 1° /«· ^El*

ühonat 121°/ Mineralöl 1010, das 4% des Zusatzstoffes nach

Mineralöl 1010 Rest ° ⁵ Beispiel 1 enthält, zeigt einen Abbau des Zusatzes von

40 bis 50 %· Die Mischungen, welche beide Arten von

Gemisch M Zusatzstoffen enthalten (Mischungen J bis O), be-

_ _x ~, ,„..,„ „„, sitzen auch vorzügliche Hochdruckeigenschaften, wie

Zusatzstoff nach Beispie 2 3 % _{sich bei der Prüf in der Zahnradgetrie}beeinrichtung

Zusatzstoff nach Beispiel 8 1)5% i₀ zeist

Mineralöl SAE 90 Rest _{Die Belastung; bei we}i_cher Fressen auftrat, betrug

Gemisch N ^{etwa 2675k}S/^{cm bei} 3200 U/min und 100⁰C Öl-

temperatur. Demgegenüber zeigt das Basisöl (Mineral-Zusatzstoff nach Beispiel 3 5% öl 1010) Fressen schon bei 107 kg/cm.

Zusatzstoff nach Beispiel 9 2% 15 Die Zusatzkombinationen gemäß vorliegender ErMineralöl SAE 30 Rest findung sind auch brauchbar, um schmierend wirkende

. , öle weiter zu verbessern, die bereits geringere Mengen Uemiscn U anderer üblicher Zusatzstoffe enthalten, wie Silikon-Zusatzstoff nach Beispiel 1 2% SchaumhinderungsmittelAlkyl-phenol- und -bisphenol-

Zusatzstoff nach Beispiel 8 1 % 2° Antioxydationsmittel, Polyacrylester als Viskositäts-

Di-2-äthylhexyIsebazat Rest indexverbesserer und langkettige Säuren, wie Laurin-

säure und Ölsäure, als Mittel zur Erhöhung der

Diese Mischungen werden hinsichtlich ihrer Bestän- Öligkeit.

digkeit gegenüber einem Abbau durch Erhitzen des PATENTANSPRÜCHE·

Prüföls auf 150° C in Anwesenheit von Luft und an-

schließende potentiometrische Titration einer Probe 1. Schmierölgemisch auf der Basis eines Schmier-

des Öls geprüft, um den Grad des eingetretenen Ab- öls, insbesondere eines mineralischen oder synthe-

baues zu bestimmen. Von den Mischungen J bis N, tischen Schmieröls, gekennzeichnet durch den

welche die erfindungsgemäße Kombination enthalten, Gehalt an einer kleineren Menge eines von einer

werden nur 10 bis 20% der gesamten Zusatzmenge 30 ungesättigten Fettsäure abgeleiteten Thioätherabgebaut. Andererseits zeigt ein Mineralöl 1010, das derivates der allgemeinen Formel:

Z — (CH₂),,- S — R — COO — (R"- X)_x- (R'- O)₃,- CO · R — S — (CH₂)^- Z

in welcher R ein ungesättigter langkettiger Kohlen-Wasserstoffrest, X Sauerstoff oder Schwefel ist, R' und R" gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, während Z der Rest — OR'" oder — COOR'" ist, wobei R'" Wasserstoff oder einen C₁- bis C₄-Alkylrest darstellt, χ und y ganze Zahlen von mindestens 1 und vorzugsweise 1 bis 6 sind und η eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, gegebenenfalls unter weiterem Zusatz eines untergeordneten Anteils einer öllöslichen 2-Thiaalkylphosphonverbindung der allgemeinen Formel
1 ^-

R-S-CH-P^

XR₂

in welcher R ein Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, R₁ Wasserstoff oder ein C₁- bis C₄-Alkylrest ist und R₂ gleiche oder verschiedene Gruppen aus der Reihe Wasserstoff, Kohlenwasserstoffreste oder kationische Gruppen

und X gleiche oder verschiedene Chalkogenatome mit einer Atomzahl von 8 bis 16 darstellt.
2. Schmierölgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R der Phosphonverbindung ein geradkettiges Alkylradikal mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.
3. Schmierölgemisch nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest X in der Phosphonsäure ein Sauerstoffatom ist.
4. Schmierölgemisch nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Reste R₂ in der Phosphonverbindung von einem Amin, vorzugsweise einem verzweigtkettigen, primären Amin und insbesondere einem tertiären Alkylamin mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen abgeleitet ist.
5. Schmierölgemisch nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphonverbindung in einer Menge von 0,05 bis 20 Gewichtsprozent, insbesondere von 1 bis 5 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gesamtgemisch, vorliegt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 103 762.

© 309 537/379 2.63