DE3044297A1 - Molybdaenverbindung, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schmiermitteladitiv - Google Patents
Molybdaenverbindung, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schmiermitteladitivInfo
- Publication number
- DE3044297A1 DE3044297A1 DE19803044297 DE3044297A DE3044297A1 DE 3044297 A1 DE3044297 A1 DE 3044297A1 DE 19803044297 DE19803044297 DE 19803044297 DE 3044297 A DE3044297 A DE 3044297A DE 3044297 A1 DE3044297 A1 DE 3044297A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- molybdenum
- molybdenum compound
- compound according
- test
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 21
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 19
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims description 13
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 claims 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 5
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 5
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 alkali metal molybdate Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YGMLOGWOEDZXIJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexylsulfanyl-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCC(CC)CSP(O)(O)=S YGMLOGWOEDZXIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DQNJHGSFNUDORY-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexoxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCC(CC)COP(S)(=S)OCC(CC)CCCC DQNJHGSFNUDORY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- XFAYHOVTJNPDJW-UHFFFAOYSA-N di(nonoxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCCCCCCOP(S)(=S)OCCCCCCCCC XFAYHOVTJNPDJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXCCXFNQHQRGF-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yloxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)OP(S)(=S)OC(C)C SZXCCXFNQHQRGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPRULOZMJZDZEF-UHFFFAOYSA-N dibutoxy-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCOP(S)(=S)OCCCC XPRULOZMJZDZEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- BXYFLGJRMCIGLW-UHFFFAOYSA-N hydroxy-propan-2-yloxy-propan-2-ylsulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)OP(O)(=S)SC(C)C BXYFLGJRMCIGLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H trizinc;dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/17—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/12—Groups 6 or 16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/10—Semi-solids; greasy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
DR. GERHARD SCHUPF\£R PATENTANWALT
European Patent Attorro% y
TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION
2000 WESTCHESTER AVENUE WHITE PLAINS, N. Y. 10650 U. S. A.
Karlstr. 5
D 2110 Buchholz in der Nordheide Telefon: Büro !04181)4457
Telefon: Privat (04187) 6345 Telex: 02189330 Telegramm: Telepatent
T-OOS 80 DE D 76,SIl-F (HWA)
20.11.1980
Molybdänverbindung, Verfahren zur ihrer Herstellung und Verwendung als Schmiermitteladditiv
130037/0635.
Molybdänverbiiidung, Verfahren zu ihrer Herstellung
und Verwendung als Schmiermitteladditiv
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Molybdändialkyldithiöphosphate,
die als Additive mit Hochdruck- und Antiverschleißeigenschaften
geeignet sind, ein neues Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und diese Verbindungen enthaltende Schmieröle,
Schmiermittel.
Der Einsatz einiger Molybdän enthaltender Verbindungen in Schmierölen ist bereits bekannt, wie z.B. die sulfurierten
Oxymolybdänorganodithiophosphate der US-Patentschriften 3 4oo i4o und 3 h9k 866. Diese Verbindungen können durch die
allgemeine Strukturformel :
[(RO)2PSJMo2S2O,
dargestellt werden, worin R ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-
oder Alkarylrest ist. Aus der obengenannten Formel ist ersicht lich, daß die Verbindungen nach dem Stand der Technik nur ein
Molybdänatom pro Dithiophosphat besitzen. Es wird angenommen, daß die Antiverschleißeigenschaften der Molybdänverbindungen
größtenteils auf in situ-Reaktionen der Molybdän- und Schwefel atome zurückzuführen sind. Es wäre daher nicht vorteilhaft,
Verbindungen herzustellen, die auf Kosten des Schwefels eine erhöhte Menge an Molybdän enthalten. Auf der Basis der obengenannten
Theorie ist es erstaunlich, daß es Molybdänverbindungen gibt, die weniger Schwefel enthalten und trotzdem besser
geeignet sind.
130037/0635
Die Erfindung betrifft Molybdän enthaltende Verbindungen der
Formel :
worin R ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3o Kohlenstoffatomen
ist, bevorzugt ein olofinischer oder verzweigter Alkyl—
rest mit mehr als etwa 7 Kohlenstoffatomen, wie 8 bis 2o. Diese Verbindungen enthalten bevorzugt etwa 11,7 t>is 2o,o °/o
Molybdän.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Molybdän enthaltenden Verbindung, das die Umsetzung eines
Ammonium-oder Alkallmetallmolybdats mit mehr als der zur Acidifizierung des Molybdats stöchiometrisch erforderlichen
Menge einer konzentrierten Halogenwasserstoffsäure bei Raumtemperatur
bis 8o C beinhaltet; dann wird ein Mol Dithio—
phosphat pro Mol Molybdän im Molybdänreaktanten zugesetzt, das Reaktionsgemisch am Rückflußkühler erhitzt und das Reaktionswasser azeotrop abdestilliert.
Die Erfindung betrifft auch eine Zusammensetzung, bestehend aus einem Schmieröl oder -fett und einem Additiv mit Antiverschleiß-,
Hochdruck- und Antioxidationseigenschaften der Formel
:
worin R die obengenannte Bedeutung hat.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird eine wäßrige Lösung insbes.
von Natriummolybdat in einem inerten Lösungsmittel mit mehr als der zur Acidifizierung des Molybdats benötigten stöchiometrischen
Menge einer konzentrierten Halogenwasserstoffsäure,
bevorzugt Chlorwasserstoffsäure, bei niedrigen Temperaturen versetzt; die angesäuerte Lösung wird dann mit Dialkyl-
130037/0635
304429?
dithiophosphorsäure umgesetzt. Es ist wichtig, mehr
als ein Äquivalent Halogenwasserstoffsäure pro Äquivalent Molybdän im Molybdatreaktanten einzusetzen, um den höchsten
Molybdängehalt zu erreichen.
Es wird angenommen, daß das vorliegende Verfahren folgendermaßen abläuft:
Na2Mo0^+3HCl —·>
2NaCl+i/2Cl2+H2O+1/2H2MoO6 (l)
PS2H--* 1/2 [(RO)2PS^]^o^+HgO (il)
Es entsteht ein Produkt, das kein sulfuriertes Molybdänsalz ist, wie die in der angeführten Literatur beschriebenen, das
aber zwischen 6oo und 4ooo cm das gleiche Infrarotspektrum aufweisen sollte und auch aufweist. Die analytischen Daten
des Rohprodukts aus Gleichung II, worin R 2-Äthylhexyl ist,
sind unten aufgeführt :
°/o
Mo
o/o
P
°/o
S
errechnet 19,9 6,43 13,3
gefunden 18,5 6,1o 11,3
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.
121 g Natriummolybdat (0,5 mol) wurden bei Raumtemperatur in
2oo ml Toluol aufgeschlämmt. Zu der Aufschlämmung wurden langsam
124 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure (1,5 mol) gegeben.
Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 80 C erhitzt und dann
177 g Di-(2-äthylhexyl)-dithiophosphorsäure (0,5 mol) zugegeben.
Das Reationsgemisch wurde 8 h am Rückflußkühler erhitzt,
130037/0635
danach wurde das Wasser azeotrop abdestilliert. Das Produkt
wurde abfiltriert und das Toluol unter vermindertem Druck aus dem FiItrat abgezogen.
Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Methode wurde Oxymolybdändiisopropyldithiophosphat
aus 1 Mol Kaliummolybdat und Diisopropyldithiophosphorsäure hergestellt.
Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Methode wurde Oxymolybdändi-(η-butyl)-dithiophosphat
aus Natriummolybdat und Di-(n-butyl)-dithiophosphorsäure hergestellt.
Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Methode wurde Oxymolybdändinonyldithiophosphat
aus Natriummolybdat und Dinonyldithiophosphorsäure hergestellt.
Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Methode wurde Oxymolybdändi-(n-amyl)-dithiophosphat
ans Ammoniummolybdat und
Di- (n-amyl )-dithiophosphorsäui-e hergestellt.
Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Methode wurde Oxymolybdändidecyldothiophosphat
aus INTatriummolybdat und Didecyldithiophosphorsäure
hergestellt.
Die Reaktionen dor Beispiele 3 der US-Patentschriften
3 4oo i4o und 3 494 866 wurden durchgeführt,um ein Vergleichsprodukt
mit einem wie in den obengenannten Patenten beschriebenen Infrarot-Spektrum und einem Molybdängehalt von 7,5 Gew.%
zu erhalten. Die Reaktionen der vorliegenden Erfindung führten zu einem Produkt mit einem identischen Infrarot-Spektrum und
mit einem Molybdängehalt von 18,5 Gew.°/o.
Die Wirksamkeit des Oxymolybdändithiophosphats aus Beispiel 1 (a) und die der Verbindungen aus Beispiel 3 in US-PS 3 4oo i4o
und US-PS 3 494 866 (B) wurde relativ zu einem kommerziellen
Zinkdithiophosphat (c) in einer vollständigen Motorenöl-Zusammensetzung für Benzinmotoren bestimmt.
Test/ Öl mit Additiv A B C
Zink, c/o o,o8
Molybdän, °/o o,o3 o,o5 -
Oxidationsprüfstandtest,
°/o Viskositätszunahme 227 243 X)
4-Mahlkugeln (1 h-i8oo U/min-
93,3°C-4o kg) o,36" o,36 0,38
X) zu viskos zur Messung
Diese Werte wurden nach dem 4_Mahlkugelntest und dem Prüfstandtest
für Oxidation erhalten. Im ersten Test werden Stahlkugeln mit 1,27 cm Durchmesser gesäubert, getrocknet
und fest in einem Testgefäß positioniert. Dann werden Io bis
130037/0635
3
15cm des Test-Schmieröls in das Gefäß gegeben. Damit werden 6o min dauernde Einzelversuche bei einer Geschwindigkeit von 18oo U/min auf dem 4-Mahlkugeln-Tester durchgeführt. Die Testbelastung beträgt 4o kg und die Testtemperatür 93*3 C. Der Verschleiß - ausgedrückt in micron pro Minute - wird nach einer bestimmten Formel aus dem durchschnittlichen Kratzerdurchmesser (mm) berechnet. Die für Test-Schmieröle erhaltenen Werte werden mit denen von Schmierölen mit bekannten Antiverschleißeigenschaften verglichen. Je niedriger der erhaltene Wart desto besser sind die Antiverschleißeigenschaften.
15cm des Test-Schmieröls in das Gefäß gegeben. Damit werden 6o min dauernde Einzelversuche bei einer Geschwindigkeit von 18oo U/min auf dem 4-Mahlkugeln-Tester durchgeführt. Die Testbelastung beträgt 4o kg und die Testtemperatür 93*3 C. Der Verschleiß - ausgedrückt in micron pro Minute - wird nach einer bestimmten Formel aus dem durchschnittlichen Kratzerdurchmesser (mm) berechnet. Die für Test-Schmieröle erhaltenen Werte werden mit denen von Schmierölen mit bekannten Antiverschleißeigenschaften verglichen. Je niedriger der erhaltene Wart desto besser sind die Antiverschleißeigenschaften.
Der Prüfstand Oxidationstest simuliert die Oxidationsdegradierung des "Sequence IHC-Tests" und steht mit ihm in Wechselwirkung.
Beim "Sequence IITC-Test" wird ein S-Zylinder-OldsmobiX-Motor
Baujahr I96I 6k h bei mittlerer Geschwindigkeit und Belastung,
sehr hoher Temperatur des Kühlmantels und Zufuhr eines mageren Gemisches in Betrieb gehalten. Alle 8 Stunden wird eine Ölprobe
entnommen u.id ihre Viskosität bei 37» 8 C bestimmt. Diese
Proben werden alle 8 h entnommen, um den prozentualen Anstieg der Viskosität mit der Zeit zu bestimmen. Zusätzlich wird der
Motor anschließend auseinandergenommen und auf Harzbildung, Kolbenfirnis und Ventilverschleiß untersucht. Je niedriger
der Wert desto besser.
In einer anderen Bewertung wurde eine ausreichende Menge Oxymolybdändi-(2-äthylhexyl)-dithiophosphat zu einer vollständigen
Motorenöl—Zusammensetzung mit einem kommerziellen Rei —
bungsverminderer gegeben, sodaß ein Öl mit o,o3 Gew.$ Mo entstand.
Die entsprechenden Reibungseigenschaften wurden nach
dem 4-Mahlkugeln-Reibungstest und Verschleißtest unter den
obengenannten Bedingungen mit den folgenden Ergebnissen bestimmt
:
130037/0635
endgültiger Reibungskoeffizient ■'
Öl o,o97
Öl + o,o3 °/ Mo o,o7o
°/o Differenz 39 °/0 mehr Reibimg im Öl
ohne Mo
Die in dia SE-Motorenöle gegebenen Zusätze wurden mit dem
MEF-Test (Motored Engine Friction Test) auf ihre Fähigkeit zur Verringerung dor Reibung geprüft. Bei diesem Test wird
ein auf einem Prüfstand montierter Ford 351 CID-V8 Motor
Baujahr 197^ eingesetzt. Bei diesem Test wird das Motorenöl
auf einer gebräuchlichen Betriebstemperatur von 87,8°C und 98»9 C gehalten. Der Motor wird durch einen Elektromotor angetrieben
bis eine gleichmäßige Geschwindigkeit von 2ooo U/min
erreicht wird. Das zum Fahren des Motors bei dieser Geschwindigkeit benötigte Drehmoment wird bestimmt, der Wert wird in
cm Öl gemessen. Je niedriger das zum Fahren des Motors benötigte Drehmoment ist, desto wirksamer ist die Öl—Zusammensetzung
des Kurbelgehäuses, da sie die internen Reibungsverluste des
Motors verringert hat. Bei diesem Test wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen das Drehmoment relativ
zu den gebräuchlichen Ölgemischen um etwa 1o °/o verringern.
Eine Verbindung der vorliegenden Erfindung kann für sich allein als Schmieröl eingesetzt werden. Dieses beinhaltet
sowohl ihre Verwendung als Antiverschleißmittel als auch als
Hochdruckmittel. Eine erfindungsgemäße Verbindung kann auch
als Additiv in Schmierölen oder -fetten eingesetzt werden. Als Additiv wird die Verbindung gewöhnlich in geringen Mengen
angewendet, z.B. o,o1 bis 2o %, bevorzugt o,o3 bis 1o Gew.°/o
Additiv oder noch bevorzugter o,o3 bis O,18 Gew.°/o Mo in der
Zusammensetzung. Daher können bekannte, auf Erdöl basierende Schmieröle, wie Turbinenöl, andere leichte Öle, SAE 9o-Getriebeöle
und andere schwere Öle, oder bekannte synthetische Öle, wie Ester, Polyäther und Silicone, eine Molybdän enthaltende
Verbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten.
130037/0635
Neben der obengenannten Molybdänverbindung kann das Schmieröl
oder -fett auch konventionelle Additive, wie Verdickungsmittel,
(z.B. Ton, andere Pigmente, Alkalimetallseifen, Erdalkalimetallseifen
oder andere Seifen), Korrosionsinhibitoren, Antioxidantien,Rostschutzmittel, Viskositätsverbesserer,
Stockpunkterniedriger, Detergentien, andere Hochdruckmittel, andere Antiverschleißmittel und ähnliche enthalten.
130037/0635
Claims (8)
- Τ-008 80 DEPatentansprücheI. Molybdänverbindung der allgemeinen Formelworin R ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet.
- 2. Molybdänverbindung der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, worin R ein Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.
- 3. Molybdänverbindung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2 mit 11,7 bis 20,0 Gew.-56 Molybdän.
- 4. Verfahren zur Herstellung einer Molybdänverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Ammonium- oder Alkalimolybdat mit konzentrierter Halogenwasserstoff säure in einer größeren Menge als stöchiometrisch zum Ansäuern erforderlich bei Raumtemperatur bis 80° C behandelt, nicht mehr als zwei Mole Dialkyldithiophosphorsäure je Mol Molybdän im Molybdän-Reaktionspartner hinzugefügt und die Reaktionsmischung am Rückfluß erhitzt sowie das Reaktionswasser azeotrop entfernt wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Chlorwasserstoffsäure eingesetzt wird.
- 6. Verwendung der Molybdänverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als Hochdruck-Antiverschleiß-Additiv und/oder Antioxydans in Schmierölen oder Schmierfetten.130037/0635T-008 80 DE
- 7. Verwendung der Molybdänverbindung nach Anspruch 6mit 0,01 bis 2G Gew.-35, vorzugsweise 0,03 bis IO Gew.-%, der Molybdänverbindung in der Schmiermittelkomposition.
- 8. Verwendung der Molybdänverbindung nach Anspruch 6 mit 0,03 bis 0,18 Cew.-% Molybdän in der Schmiermittelkomposition .130037/0635
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/099,680 US4290902A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Oxymolybdenum dialkyldithiophosphates and lubricants containing same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3044297A1 true DE3044297A1 (de) | 1981-09-10 |
Family
ID=22276118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19803044297 Withdrawn DE3044297A1 (de) | 1979-12-03 | 1980-11-25 | Molybdaenverbindung, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schmiermitteladitiv |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4290902A (de) |
| JP (1) | JPS5679698A (de) |
| BE (1) | BE885908A (de) |
| BR (1) | BR8005736A (de) |
| DE (1) | DE3044297A1 (de) |
| FR (1) | FR2471385B1 (de) |
| GB (1) | GB2064541B (de) |
| IT (1) | IT1134467B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3912512A1 (de) * | 1989-04-17 | 1990-10-18 | Ver Glaswerke Gmbh | Elektrisch heizbare autoglasscheibe |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4456538A (en) * | 1980-02-01 | 1984-06-26 | The Lubrizol Corporation | Process for preparing molybdenum-containing compositions useful for improved fuel economy of internal combustion engines |
| US4392966A (en) * | 1982-01-15 | 1983-07-12 | Texaco Inc. | Molybdenum-zinc dialkyldithiophosphates as lubricant additives |
| JPS6187690A (ja) * | 1984-10-05 | 1986-05-06 | Asahi Denka Kogyo Kk | ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンの製造方法 |
| US4730064A (en) * | 1985-03-14 | 1988-03-08 | Exxon Research And Engineering Company | Heterometallic thiocubanes (C-2044) |
| JPH07795B2 (ja) * | 1987-08-19 | 1995-01-11 | 株式会社ジャパンエナジー | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JPH0539494A (ja) | 1991-08-05 | 1993-02-19 | Asahi Denka Kogyo Kk | 冷凍機用潤滑剤 |
| WO1995019411A1 (en) * | 1994-01-13 | 1995-07-20 | Mobil Oil Corporation | Additives for lubricants |
| MX2008014205A (es) * | 2006-05-19 | 2008-11-14 | Basf Coatings Ag | Materiales de revestimiento en polvo con policarbonatos de alta funcionalidad, altamente ramificados o hiper-ramificados. |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3219676A (en) * | 1960-07-15 | 1965-11-23 | Ethyl Corp | Polymeric molybdenum salts |
| FR1370881A (fr) * | 1962-07-30 | 1964-08-28 | Lubrizol Corp | Sels métalliques d'acides organiques du phosphore |
| US3402188A (en) * | 1962-07-30 | 1968-09-17 | Lubrizol Corp | Molybdenum oxide phosphorodithioates |
| NL131940C (de) * | 1965-10-28 | |||
| US3423316A (en) * | 1966-09-20 | 1969-01-21 | Mobil Oil Corp | Organic compositions having antiwear properties |
| US3562159A (en) * | 1968-06-26 | 1971-02-09 | Lubrizol Corp | Synthetic lubricants |
| US3925213A (en) * | 1971-02-24 | 1975-12-09 | Optimol Oelwerke Gmbh | Sulfur and phosphorus bearing lubricant |
| DE2108780C2 (de) * | 1971-02-24 | 1985-10-17 | Optimol-Ölwerke GmbH, 8000 München | Schmiermittel bzw. Schmiermittelkonzentrat |
| US3888776A (en) * | 1973-02-12 | 1975-06-10 | Ore Lube Corp | Two-cycle engine oil |
| US4208292A (en) * | 1979-01-29 | 1980-06-17 | Mobil Oil Corporation | Phosphomolybdate compounds and their use as lubricant additives |
-
1979
- 1979-12-03 US US06/099,680 patent/US4290902A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-08-05 JP JP10684480A patent/JPS5679698A/ja active Pending
- 1980-09-09 BR BR8005736A patent/BR8005736A/pt unknown
- 1980-09-19 GB GB8030413A patent/GB2064541B/en not_active Expired
- 1980-10-28 BE BE0/202616A patent/BE885908A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-11-25 DE DE19803044297 patent/DE3044297A1/de not_active Withdrawn
- 1980-11-26 IT IT26244/80A patent/IT1134467B/it active
- 1980-12-02 FR FR8025547A patent/FR2471385B1/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3912512A1 (de) * | 1989-04-17 | 1990-10-18 | Ver Glaswerke Gmbh | Elektrisch heizbare autoglasscheibe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2471385A1 (fr) | 1981-06-19 |
| GB2064541B (en) | 1983-06-08 |
| GB2064541A (en) | 1981-06-17 |
| BR8005736A (pt) | 1981-06-09 |
| FR2471385B1 (fr) | 1985-10-18 |
| US4290902A (en) | 1981-09-22 |
| IT8026244A0 (it) | 1980-11-26 |
| BE885908A (fr) | 1981-02-16 |
| IT1134467B (it) | 1986-08-13 |
| JPS5679698A (en) | 1981-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60100300T2 (de) | Öllösliche organische Molybdänkomplexe und deren Verwendung als Mehrzweckschmiermittelzusätze | |
| DE1643269C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminmolybdat oder Aminwolframat durch Umsetzen eines Amins mit einer Molybdänoder Wolframverbindung. Ausscheidung aus: 1254797 | |
| DE60111618T2 (de) | Fluorierte schmierölzusätze | |
| DE102007063149A1 (de) | Neuartige Imidazolinium-Salze mit niedrigem Schmelzpunkt, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Schmiermittel | |
| DE102007061033A1 (de) | Wirtschaftliche STUO-Schmiermittel mit hoher TBN/wenig Phosphor | |
| DE2104041C3 (de) | Additionsprodukte von Dialkyldithiophosphorsäuren und deren Verwendung als Schmiermitteladditive | |
| DE60206003T2 (de) | Dithiocarbamate mit Alkylthio- und Hydroxysubstituenten | |
| DE3610205A1 (de) | Schmiermittel und verfahren zu dessen herstellung | |
| DE2356269A1 (de) | Schmieroelmischung | |
| DE1644930B2 (de) | Schmiermittel | |
| DE832030C (de) | Schmiermittel auf Mineraloelbasis | |
| DE3044297A1 (de) | Molybdaenverbindung, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schmiermitteladitiv | |
| DE1444892B1 (de) | Schmieroel | |
| DE3023523C2 (de) | Schmieröladditiv und dessen Verwendung | |
| DE2921620A1 (de) | Ein neuer dithiophosphorsaeureester und seine verwendung als schmieroeladditiv | |
| EP0184043B1 (de) | Schmiermittelzusatz | |
| DE2138569B2 (de) | Verwendung von Harnstoffderivaten als Zusatzstoffe für Schmieröle und Treibstoffe | |
| MX2007009658A (es) | Grasas lubricantes que contienen ditiocarbamatos de antimonio. | |
| DE1288224B (de) | Mineralschmieroel | |
| DE2107577A1 (de) | Neue Schmiermittel Komposition | |
| DE2437842A1 (de) | Schmiermittelzusatzstoffe | |
| DE956341C (de) | Schmiermittel | |
| DE862206C (de) | Schmiermittel auf Mineraloelbasis | |
| DE2242637A1 (de) | Oxydationsbestaendige schiermittelzusammensetzungen | |
| DE942524C (de) | Zusaetze zu Schmiermitteln |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |