DE1136343B

DE1136343B - Verfahren zur Herstellung von C, C-Dialkyl-N, N'-diacetyl-diaza-cyclopropanen

Info

Publication number: DE1136343B
Application number: DE1961B0060787
Authority: DE
Inventors: Dr Siegfried Paulsen
Original assignee: Bergwerksverband GmbH
Current assignee: Bergwerksverband GmbH
Priority date: 1961-01-10
Filing date: 1961-01-10
Publication date: 1962-09-13

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

B60787IVd/12p

A N M E LDETAG: 10. JANUAR 1961

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 13. SEPTEMBER 1962

Bisher ist es nicht gelungen, die an die Stickstoffatome gebundenen Wasserstoffatome der QC-Dialkyl-diaza-cyclopropane direkt zu substituieren; vielmehr führten solche Acylierungsversuche entweder zu Derivaten von Hydrazonen der allgemeinen Formel

R'

C = N- NH₂

worin R und R' Alkylgruppen bedeuten, oder zu Ν,Ν'-Dibenzoylhydrazin, wenn C,C-Dialkyl-diazacyclopropane mit Benzoylchlorid umgesetzt wurden.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man C,C-Dialkyl-N,N'-diacetyl-diaza-cyclopropane in einfacher Weise und mit sehr guten Ausbeuten erhält, wenn man 1 Mol eines C,C-Dialkyl-diazacyclopropans bei einer Temperatur zwischen 20 und —40° C und in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit mindestens 2 Mol eines Acetylierungsmittels umsetzt.

Als Acetylierungsmittel eignen sich beispielsweise Acetylchlorid in Gegenwart von Pyridin, Essigsäureanhydrid und Keten.

Als inerte Losungsmittel kommen z. B. Äther, Ester, Petroläther und andere Kohlenwasserstoffe in Frage.

Bei der Acetylierung mit Acetylchlorid in Gegenwart von Pyridin und einem inerten Lösungsmittel wird durch Kühlung eine Temperatur von etwa — 10⁰C eingehalten.

Die Acetylierung mit Keten kann in der Weise durchgeführt werden, daß ein Ketenstrom in eine auf 20 bis -40°C, vorzugsweise auf 0⁰C, gekühlte Lösung des entsprechenden CC-Dialkyl-diaza-cyclopropans geleitet wird. Das Einleiten des Ketens wird abgebrochen, wenn die Lösung die berechnete Gewichtszunahme erreicht hat. Durch Destillation wird dann das C.C-Dialkyl-N^N'-diacetyl-diaza-cyclopropan isoliert.

Die C,C-Dialkyl-N,N'-diacetyl-diaza-cyclopropane sind farblose, bei Zimmertemperatur flüssige oder feste Substanzen. Die neuen Verbindungen sind in den gebräuchlichen Lösungsmitteln, z. B. in Wasser, Äthanol, Benzol und Petroläther gut löslich. Es sind neutral reagierende Körper von angenehmem, kampferartigem Geruch.

Die als Ausgangsstoffe benutzten C,C-Dialkyldiaza-cyclopropane sind z. B. nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1 082 889 leicht her-Verfahren zur Herstellung

von QC-Dialkyl-HN'-diacetyl-

diaza-cyclopropanen

Anmelder:

Bergwerksverband G.m.b.H..
Essen, Dortmunder Str. 151

Dr. Siegfried Paulsen, Essen-Kray,
ist als Erfinder genannt worden

zustellen, indem man Chlor mit überschüssigem Ammoniak auf Ketene einwirken läßt.

Die C,C-Dialkyl-N,N'-diacetyl-diaza-cyclopropane eignen sich vorzüglich zur Bekämpfung von Schimmel und anderen Mikropilzen, z. B. bei der Pflege von Leder. Außerdem sind die erfindungsgemäß hergestellten neuen Verbindungen Ausgangsstoffe für die Herstellung von Bakteriziden und Fungiziden.

Beispiel 1

C.C-Diäthyl-^N'-diacetyl-diaza-cyclopropan

33 Gewichtsteile Acetylchlorid werden langsam mit 250 Gewichtsteilen Pyridin versetzt und auf —10° C gekühlt. Unter intensivem Rühren werden 20 Gewichtsteile QC-Diäthyl-diaza-cyclopropan, in absolutem Äther gelöst, nach und nach in das Reaktionsgefäß gegeben. 2 Stunden wird die Temperatur auf —10° C gehalten, dann auf Zimmertemperatur gebracht. Das gebildete Pyridinhydrochlorid wird abgesaugt und das Filtrat destilliert. Das C₅C- Diäthyl - N₅N' - diacetyl - diaza - cyclopropan siedet bei einem Druck von 1 Torr bei 51° C; Ausbeute: 26 Gewichtsteile (71% der Theorie).

Beispiel 2

C-Methyl-C-äthyl-N,N'-diacetyl-diaza-cyclopropan

5 Gewichtsteile C-Methyl-C-äthyl-diaza-cyclopro-

pan werden in 40 Gewichtsteilen absolutem Äther gelöst. Das Gemisch wird auf 0° C gekühlt und ein Ketenstrom eingeleitet, bis eine Gewichtszunahme

209 640/321

von 5,0 Gewichtsteilen erreicht ist. Das Reaktionsgemisch wird dann 5 Stunden bei Zimmertemperatur stehengelassen. Nachdem der Äther bei Normaldruck abdestilliert ist, wird das Produkt im Ölpumpenvakuum destilliert. Das C-Methyl-C-äthyl-N,N'-diacetyl-diaza-cyclopropan siedet bei einem Druck von 1 Torr bei 44° C; Ausbeute: 8,3 Gewichtsteile (83% der Theorie); Stickstoffgehalt: berechnet: 16,45%, gefunden: 16,50%.

10

Beispiel 3
CjC-Diäthyl-N.N'-diacetyl-diaza-cyclopropan

In eine Lösung von 10 Gewichtsteilen C,C-Diäthyldiaza-cyclopropan in 100 Gewichtsteilen absolutem Petroläther (Kp. = 60 bis 8O⁰C) werden bei 0⁰C 8,7 Gewichtsteile Keten eingeleitet. Nach dreistündigem Stehen bei 20° C wird das Reaktionsgemisch destilliert.

Das C,C-DiäthylTN,N'-diacetyl-cyclopropan siedet bei einem Druck von 1 Torr bei 53° C; F. = 34,5° C; Ausbeute: 10,2 Gewichtsteile (88% der Theorie); Stickstoffgehalt: berechnet: 15,15%, gefunden: 15,50/0.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von C,C-Dialkyl-N.N'-diacetyl-diaza-cyclopropanen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines C,C-Dialkyldiaza-cyclopropans bei einer Temperatur zwischen 20 und —40° C und in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit mindestens 2 Mol eines Acetylierungsmittels umsetzt.

θ 2» 640/321, 9.62