DE1135451B - Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch katalytische Spaltung von Dichloraethanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch katalytische Spaltung von DichloraethanenInfo
- Publication number
- DE1135451B DE1135451B DEW28994A DEW0028994A DE1135451B DE 1135451 B DE1135451 B DE 1135451B DE W28994 A DEW28994 A DE W28994A DE W0028994 A DEW0028994 A DE W0028994A DE 1135451 B DE1135451 B DE 1135451B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- ata
- chloride
- temperature
- dichloroethanes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Spaltung von Dichloräthanen zu Vinylchlorid und Chlorwasserstoff wird in der chemischen Technik
ausschließlich auf thermischem Wege, und zwar bei Temperaturen um 600° C meist unter Druck (etwa
5 atü) durchgeführt. Die katalytische Spaltung ist wohl zur Herstellung von Trichloräthylen bzw. Perchloräthylen
aus Tetrachloräthan bzw. Pentachloräthan gebräuchlich, hat sich aber wegen der relativ
geringen Gesamt-Spalt-Leistung für die Spaltung von Dichloräthanen bisher nicht eingeführt, obwohl die
Vorteile der katalytischen Spaltung — wesentlich geringerer Energieaufwand und praktisch fehlende
Nebenproduktbildung — für dieses Verfahren sprechen würden. Bei der Spaltung von Tetrachloräthan
beispielsweise erzielt man bei 90%iger Umsetzung im Temperaturbereich 220 bis 270° C mit gekörnter,
mit Bariumchlorid imprägnierter Aktivkohle bei einer Belastung von etwa 22 kg Chlorwasserstoff je cbm
Kontakt eine Gesamtleistung von ungefähr 260 t Chlorwasserstoff je cbm Kontakt. Dagegen wird bei ao
der katalytischen Spaltung von 1,2-Dichloräthan mit 9O°/oiger Umsetzung in einem Temperaturbereich
von 250 bis 330° C nur eine Spaltleistung von etwa 201 Chlorwasserstoff erzielt. Als Ursache für dieses
ungünstige Verhalten wurde bei Untersuchungen vor allem die Instabilität von Vinylchlorid erkannt, das
unter den Spaltbedingungen teilweise weiter zu Chlorwasserstoff und Acetylen zersetzt wird, wobei letzteres
zu Kohlenstoff und Wasserstoff zerfällt.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch katalytische Spaltung von Dichloräthanen
in der Wärme gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß im Temperaturbereich
von 160 bis 350° C eine Vinylchloridkonzentration bis höchstens 40 Volumprozent im Reaktionsprodukt
und ein Druckbereich bis 2,5 ata eingehalten wird und daß dabei ein Vinylchloridteildruck im Reaktionsprodukt
von 0,5 ata nicht überschritten wird.
Die Einhaltung einer maximalen Konzentration von 40% Vinylchlorid wird zweckmäßig durch Einstellen
einer solchen Reaktionstemperatur bewerkstelligt, daß bei der jeweiligen Aktivität des Kontaktes
und Durchsatz von Dichloräthanen der Umsetzungsgrad unter 80%, zweckmäßig bei 40 bis
50% gehalten wird. Es ist aber auch möglich, mit einem höheren Umsetzungsgrad, etwa 90%, zu arbeiten
und die Konzentration von 40% durch Verdünnung z. B. mit inerten Gasen oder Chlorkohlenwasserstoffen vorzunehmen, wobei letztere selbst
eine Spaltung unter Bildung von Chlorwasserstoff erleiden.
Als besonders günstig wirkendes Verdünnungs-Verfahren
zur Herstellung
von Vinylchlorid durch katalytische Spaltung
von Dichloräthanen
Anmelder:
Wacker-Chemie G. m. b. H.,
München 22, Prinzregentenstr. 22
München 22, Prinzregentenstr. 22
Dr. Otto Fruhwirth, Burghausen,
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
mittel ist Chlorwasserstoff bekannt, welcher außer dem Verdünnungseffekt bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren der Zersetzung von Vinylchlorid entgegenwirkt.
Die Konzentration von Vinylchlorid kann durch Zusatz von Chlorwasserstoff bis zur gleichen
Volumenmenge herabgesetzt werden. Gegenüber der unvollständigen Umsetzung ergibt sich bei der Verdünnung
mit Chlorwasserstoff noch ein Vorteil insofern, als keine Kondensations- und Verdampfungswärme zur Abtrennung und Wiederverdampfung des
nicht gespaltenen Anteiles aufgewandt werden muß und im Falle der Kreislaufführung von Chlorwasserstoff
nur die Abtrennung von Vinylchlorid aus dem Spaltgas erforderlich ist. Letztlich führt auch eine
kombinierte Spaltung, und zwar Zusatz eines Chlorkohlenwasserstoffes mit mehr als 2 Chloratomen,
z. B. Spaltung eines Gemisches aus 1,2-Dichloräthan und 1,1,2-Trichloräthan, zu einer Verringerung der
Konzentration von Vinylchlorid.
Der eingangs erwähnte Druckbereich bis 2,5 ata umfaßt die Durchführung des Verfahrens bei Unterdruck,
Normaldruck oder mäßigem Überdruck bis 1,5 atü. Während die Anwendung von Unterdruck
eine leichte bis mäßige Erhöhung der Arbeitstemperatur erforderlich macht, wirkt Überdruck im entgegengesetzten
Sinne, begünstigt aber auch die Zersetzung von Vinylchlorid, so daß bei höheren Überdrücken
als 1,5 atü die Nachteile größer sind als die Vorteile. Wird beispielsweise bei einem Druck von
209 638/427
1,4 ata (0,4 atü) ohne Verdünnung mit 50% Um- Ebenso stellen die zweckmäßigen Arbeitstempesetzung
gearbeitet, so ergibt sich ein Vinylchlorid- raturen eine Funktion des angewandten Verfahrens
teildruck von 0,35 ata bei einem Vinylchloridgehalt und wesentlich auch des Ausgangsstoffes dar. Wähvon
25% des Kontaktaustrittgases. Bei einer Um- rend 1,1-Dichloräthan schon ungefähr ab 160° C
setzung von 70%, entsprechend einer Vinylchlorid- 5 weitgehend katalytisch gespalten werden kann, ist
konzentration von 35%, würde bei Normaldruck, für die gleiche Reaktion bei Verwendung von 1,2-Dialso
1 ata, ein Vinylehloridpartialdruck von 0,35 ata chloräthan eine Anfangstemperatur von 230° C erresultieren,
bei einem Unterdruck von 0,8 ata ein sol- forderlich. Auch die in der Betriebsperiode des Kacher
von 0,28 ata. Der von uns beanspruchte maxi- talysators anzuwendende Spalttemperatur richtet sich
male Vinylchloridteildruck von 0,5 ata soll nach io weitgehend nach der Art des Spaltverfahrens. Wäh-Möglichkeit
unterschritten werden, und zwar erweist rend, wie beim Fixbettverfahren, der Katalysator
sich ein Teildruck von etwa 0,2 bis 0,4 als zweck- unverändert im Ofen bleibt und entsprechend der
mäßiges Optimum zwischen Wirtschaftlichkeit und langsam fortschreitenden Inaktivierung einer stei-Spaltleistung
des Kontaktes. genden Arbeitstemperatur bedarf, um den Um-
Ob und in welchem Ausmaß das bei der kata- 15 setzungsgrad beizubehalten, kann für alle Fließbettlytischen
Spaltung von Dichloräthan gebildete Vinyl- wie Wanderkontakte oder Wirbelschichtverfahren
chlorid eine Zersetzung erfährt, läßt sich analytisch wegen der Möglichkeit einer ständigen Erneuerung
aus der Bestimmung des Volumenverhältnisses Vinyl- des Kontaktes die Aktivität und damit auch die Archlorid
zu Chlorwasserstoff im Spaltgas ermitteln, beitstemperatur auf gleicher Höhe gehalten werden,
und zwar beträgt dieses Verhältnis bei reiner Di- 20 Bei der Spaltung, z. B. im Fixbett, wird zweckchloräthanspaltung
1:1, während es bei zusätzlicher mäßig derart vorgegangen, daß man mit der nied-Vinylchloridzersetzung
zugunsten von Chlorwasser- rigsten Temperatur beginnt und eine Steigerung derstoff
verschoben wird. Weiterhin kann aus dem im selben — in kleinen Stufen oder stetig — vorgenom-Spaltgas
gefundenen Wasserstoffgehalt bei Anwen- men wird, wenn der angestrebte Umsetzungsgrad
dung von trockenem Ausgangsprodukt auf eine 25 nicht mehr erreicht wird. Im allgemeinen ist bei Vereventuelle
Zersetzung von Vinylchlorid geschlossen Wendung von mit Bariumchlorid imprägnierter Aktivwerden,
da das nach untenstehender Gleichung ge- kohle als Katalysator und mittlerer Belastung der
bildete Acetylen am Kontakt in Kohlenstoff und Spaltöfen mit 1,2-Dichloräthan eine Anfangstempe-Wasserstoff
zerfällt: ratur von 230 bis 240° C zur Erreichung einer
30 50- bis 60%igen Umsetzung erforderlich. Die zur
H2C = CHCl ->
HC == CH + HCl Einhaltung des Umsetzungsgrades notwendige Tem-
HC = CH-^- 2C + H peraturerhöhung beträgt 1 bis 2° C in der Woche, so
daß im allgemeinen Laufzeiten einer Katalysator-
Die aus der Vinylehloridzersetzung letzten Endes füllung in der Größenordnung eines Jahres erreicht
resultierende Kohlenstoffbildung führt schon sehr 35 werden können. Die entsprechende Spaltleistung
bald zu einer Verringerung der Aktivität des Kata- liegt bei etwa 100 bis 2001 Chlorwasserstoff je cbm
lysators. Diese Verringerung kann nach bekannten Kontakt und erfährt im allgemeinen eine Begrenzung
Methoden zur Bestimmung der aktiven Oberfläche in wirtschaftlicher Hinsicht durch den Energieaufwand
schon nach relativ kurzer Laufzeit des Katalysators für Kondensation und Verdampfung von nicht umfestgestellt
werden, tritt aber auch als Erhöhung des 40 gesetztem Dichloräthan.
Schüttgewichtes sehr deutlich in Erscheinung. So Bei der Durchführung des Spaltprozesses, z. B. im
wurde z. B. bei einem Vinylchloridteildruck von Wirbelschichtverfahren, wird ständig ein Teil des
0,7 ata nach 500 Betriebsstunden nach Auswaschen Katalysators aus dem Spaltofen entnommen, einer
der Imprägnierung ein Ansteigen des Schüttgewichtes Sichtung und Regenerierung unterzogen und sodann
des angewandten Katalysatorträgers von 0,40 auf 45 wieder in den Prozeß zurückgeführt. Bei der Spal-0,56
festgestellt. tung von 1,1-Dichloräthan an aktivem Aluminium-
Das beanspruchte Verfahren umfaßt die kata- silicat der Korngröße 0,1 bis 0,5 mm kann so bei
lytische Spaltung von Dichloräthanen sowohl mit einer Temperatur von 205° C eine konstante UmHilfe
von nichtimprägnierten als auch imprägnierten setzung von 45% erzielt werden. Bei Verwendung
oberflächenaktiven Stoffen, wie Aktivkohle, Kiesel- 5° von mit Bariumchlorid imprägnierter Aktivkohle der
säuregel, Aluminiumsilicat, Siliciumcarbid usw. Die gleichen Körnung ist für denselben Umsetzungsgrad
Formart richtet sich nach der Ausführung des Spalt- nur eine Temperatur von 170° C erforderlich. Die
Verfahrens, und zwar werden für Fixbett- oder Wan- Spaltleistung nach dem Fließbettverfahren wird wederkontakte
grobkörnige, zylindrische oder runde sentlich stärker durch den Abrieb des Katalysators
Formen verwandt, für den Wirbelsehichtprozeß sind 55 beeinflußt als durch die Inaktivierung, weil bei Anentsprechend
dem spezifischen Gewicht und der Gas- Wendung eines Kontaktes mit optimalen Eigenschafgeschwindigkeit
pulverförmige bis feinkörnige Kata- ten, ζ. B. nachbehandeltem Aluminiumsilicat und
lysatoren zu verwenden. Regenerierung z. B. durch überhitzten Dampf bei
Ebenso richtet sich die zweckmäßige Gasgeschwin- 700° C nahezu keine Aktivitätseinbuße eintritt,
digkeit nach der Ausführungsform, und zwar emp- 60 Das aus der Spaltung erhaltene Vinylchloridfiehlt
es sich, für Fixbett- und Wanderkontakte eine Chlorwasserstoff-Gemisch enthält praktisch keine
Eintrittsgeschwindigkeit von 1 cm/sec Dichloräthan- Verunreinigungen, z. B. niedriger oder höher siedampf
nicht zu unterschreiten, vielmehr Dampf- dende Bestandteile bzw. teerartige Substanzen, wie
geschwindigkeiten von 4 bis 10 cm anzuwenden. sie bei der thermischen Spaltung unvermeidbar sind.
Wesentlich höher muß die Geschwindigkeit für das 65 Es ist auch ohne weiteres möglich, Gemische z. B.
Wirbelschichtverfahren gewählt werden, da ja dort von 1,1- und 1,2-Dichloräthan oder von Dichlornebenher
noch die Katalysatorenteilchen in Schwebe äthan mit anderen Chlorkohlenwasserstoffen zu vergehalten
werden müssen.. arbeiten. Ebenso bietet die Verwendung unreiner Aus-
gangssubstanzen keine Schwierigkeiten, sofern die Verunreinigungen
aus Kohlenwasserstoffen oder deren Chlorierungsprodukten bestehen.
In einem klein-technischen Spaltofen von 1,31 Nutzinhalt, bestehend aus einem 1,5 m langen Eisenrohr
mit 32 mm lichter Weite, gefüllt mit 32% Bariumchlorid enthaltender gekörnter Aktivkohle,
werden pro Stunde 150 g auf Spalttemperatur vorgewärmter 1,2-Dichloräthandampf eingeleitet. Der
Druck im Spaltofen wird auf 0,8 ata gehalten. Anfangs wird auf eine Temperatur von 250° C eingestellt,
bei welcher sich eine Umsetzung von 60% ergibt. Die Vinylchlorid- und Chlorwasserstoffkonzentration
im Austrittsgas beträgt je 30%, d.h., es findet keine Vinylchloridzersetzung statt. Der
Vinylchloridteildruck im Austrittsgas beträgt danach 0,24 ata. Die Umsetzung wird bei etwa 60% konstant
gehalten und die Temperatur so weit gesteigert, zo
als dies notwendig ist, das sind 2° C pro Woche.
In dem im Beispiel 1 beschriebenen Versuchsofen, a5
dessen Füllung aus 4-mm-Aktivkohlekörnern besteht, welche nach Druckimprägnierung mit konzentrierter
Bariumchloridlösung durch kurzzeitiges Nachtauchen in Wasser aktiviert worden ist, strömen pro Stunde
150 g 1,2-Dichloräthan und 41 Chlorwasserstoff. Im
Kontaktofen selbst wird ein Druck von 1,4 ata aufrechterhalten. Die Anfangstemperatur zur Erreichung
einer 50%igen Umsetzung beträgt 240° C und wird im Maße der Inaktivierung des Kontaktes alle 3 Tage
um 1° C gesteigert. Im Kontaktofen-Austrittsgas beträgt die Vinylchloridkonzentration 21%, der Vinylchloridteildruck
0,30 ata. Aus einer Wasserstoffbestimmung im Austrittsgas, die 20 ecm Wasserstoff
je cbm ergab, errechnet sich unter Berücksichtigung eines Feuchtigkeitsgehaltes des eingesetzten Dichloräthans
von 100 mg Wasser pro kg Dichloräthan eine Vinylchloridzersetzung von etwa 0,01 %.
In einem Kontaktofen von 2001 Nutzinhalt, bestehend aus 61 Rohren mit 33 mm Innendurchmesser
und 4 m Länge, werden stündlich 15 kg auf 200° C erhitzter 1,2-Dichloräthandampf mit einem Gehalt
von 1%1,1,2-Trichloräthan eingeführt. Der Betriebsdruck wird auf 1,6 ata gehalten, die Temperatur an-
fangs auf 240° C eingestellt, woraus sich eine mittlere Umsetzung von 45% ergibt. Sowohl aus dem
Verhältnis Vinylchlorid zu Chlorwasserstoff als auch aus der Wasserstoffbestimmung ergibt sich, daß
praktisch keine Vinylchloridzersetzung auftritt. Die Konzentration an Vinylchlorid im Austrittsgas wurde
mit 22,5%, der Vinylchloridteildruck mit 0,36 ata ermittelt. Das nicht umgesetzte Dichloräthan wird
nach Kondensation aus dem Austrittsgas zu 90% wieder eingesetzt, während 10% aus dem Kreislauf
abgezweigt und einer Destillation zugeführt werden, um eine Anreicherung des aus der Spaltung von Trichloräthan
entstehenden Dichloräthylengemisches zu vermeiden.
Ein von außen beheiztes Wirbelscbichtspaltrohr von 60 mm Durchmesser und 1200 mm Länge, das
mit hochaktivem Aluminiumsilikat von 0,1 bis 0,5 mm Korngröße gefüllt ist, wird bei einer Temperatur
von 210° C und einem Druck von 1,2 ata stündlich mit 1,6 kg auf Spalttemperatur vorgewärmtem
1,1-Dichloräthandampf beschickt. In der Wirbelschicht
tritt eine Umsetzung von etwa 50% auf, die Vinylchloridkonzentration im Austrittsgas beträgt
25 %, der Vinylchloridteildruck 0,3 ata. Wasserstoff konnte nur in Spuren nachgewiesen werden, woraus
hervorgeht, daß praktisch kein Vinylchlorid zersetzt wird. Zur Erhaltung der Aktivität werden jeden Tag
10% der Katalysatormenge entnommen, mit Luft bei 600° C regeneriert und nach Spülung mit Chlorwasserstoff
in heißem Zustand wieder dem Spaltrohr zugeführt.
In ein von außen beheiztes Spaltrohr von 40 mm Durchmesser und 2 m Länge wird mit einer Geschwindigkeit
von 10 cm/sec eine durch Salzsäurebehandlung von Tonerde hergestellte und auf eine
Kugelform von 5 mm Durchmesser gebrachte Katalysatormasse nach Erhitzung auf 200° C von unten
eingeführt und am Kopf des Spaltrohres mit Hilfe eines Überlaufes wieder ausgetragen. In der gleichen
Richtung werden 0,4 kg/h eines Gemisches von gleichen Teilen 1,1- und 1,2-Dichloräthan in Dampfform
eingeführt und durch Außenheizung eine Temperatur von 230° C und ein Druck von 1,4 ata gehalten.
Die Spaltung am Tonerde-Katalysator erfolgt bei 1,1-Dichloräthan zu 70%, bei 1,2-Dichloräthan
zu 30% praktisch ohne Zersetzung des hierbei gebildeten Vinylchlorids, dessen Teildruck im Reaktionsgas
0,35 ata beträgt. Der Katalysator wird durch Überleiten von Heizgas in bekannter Weise regeneriert
und auf Spalttemperatur vorgewärmt und wieder zur Gänze dem Spaltprozeß zugeführt.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch katalytische Spaltung von Dichloräthanen
in der Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß im Temperaturbereich von 160 bis 350° C eine
Vinylchloridkonzentration bis höchstens 40 Volumprozent im Reaktionsprodukt und ein Druckbereich
bis 2,5 ata eingehalten wird und daß dabei ein Vinylchloridteildruck im Reaktionsprodukt von 0,5 ata nicht überschritten wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration von Vinylchlorid
durch Zusatz von Chlorwasserstoff bis zum gleichen Volumen herabgesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration von Vinylchlorid
durch Zusatz spaltbarer Chlorkohlenwasserstoffe mit mehr als 2 Chloratomen herabgesetzt
wird.
In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 895 445.
© 209 635/427 8.62
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL271821D NL271821A (de) | 1960-11-25 | ||
DEW28994A DE1135451B (de) | 1960-11-25 | 1960-11-25 | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch katalytische Spaltung von Dichloraethanen |
BE610498A BE610498A (fr) | 1960-11-25 | 1961-11-20 | Procédé pour empêcher la décomposition du chlorure de vinyle lors de la dissociation catalytique du dichloréthane. |
GB4219961A GB979309A (en) | 1960-11-25 | 1961-11-24 | Process for the manufacture of vinyl chloride by the catalytic splitting of 1:2-dichlorethane |
FR879946A FR1306945A (fr) | 1960-11-25 | 1961-11-24 | Procédé destiné à réduire la décomposition du chlorure de vinyle lors de la dissociation catalytique du dichloréthane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEW28994A DE1135451B (de) | 1960-11-25 | 1960-11-25 | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch katalytische Spaltung von Dichloraethanen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1135451B true DE1135451B (de) | 1962-08-30 |
Family
ID=7599112
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEW28994A Pending DE1135451B (de) | 1960-11-25 | 1960-11-25 | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch katalytische Spaltung von Dichloraethanen |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE610498A (de) |
DE (1) | DE1135451B (de) |
GB (1) | GB979309A (de) |
NL (1) | NL271821A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1246713B (de) * | 1964-01-28 | 1967-08-10 | Toyo Koatsu Ind Inc | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch Umsetzung von AEthylen mit Chlor |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003093205A2 (de) * | 2002-05-02 | 2003-11-13 | Uhde Gmbh | Verfahren zur herstellung ungesättigter halogenhaltiger kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete vorrichtung |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE895445C (de) * | 1938-09-16 | 1953-11-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Verbindungen |
-
0
- NL NL271821D patent/NL271821A/xx unknown
-
1960
- 1960-11-25 DE DEW28994A patent/DE1135451B/de active Pending
-
1961
- 1961-11-20 BE BE610498A patent/BE610498A/fr unknown
- 1961-11-24 GB GB4219961A patent/GB979309A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE895445C (de) * | 1938-09-16 | 1953-11-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Verbindungen |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1246713B (de) * | 1964-01-28 | 1967-08-10 | Toyo Koatsu Ind Inc | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch Umsetzung von AEthylen mit Chlor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL271821A (de) | |
BE610498A (fr) | 1962-05-21 |
GB979309A (en) | 1965-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69228927T2 (de) | Tieftemperaturregenerierung von durch koks deaktivierten reformierungskatalysatoren | |
DE2438953C2 (de) | ||
DE4304026A1 (en) | Exhausted granular organic ion exchange resins disposal for useful active carbon - by converting to carbon@ pellets by carbonising in mainly inert atmos. and activating in oxidising atmos. for cation exchange styrene] acrylic] acid resin | |
DE2532027A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorierten aethylenderivaten | |
DE2753674A1 (de) | Verfahren zur herstellung abriebfester aktivkohletraeger oder -katalysatoren | |
DE1468743A1 (de) | Kohlenwasserstoff-Umwandlungsverfahren und dafuer verwendbare Katalysatoren | |
DE1470688C3 (de) | Verfahren zum Hydrokracken eines hochsiedenden Mineralöls | |
DE69209256T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von 1,1,1,2-Tetrafluorethan | |
DE1276611B (de) | Verfahren zur Isomerisierung von Paraffinen, Naphtenen oder deren Gemischen sowie alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen | |
DE1135451B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch katalytische Spaltung von Dichloraethanen | |
DE1542194B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines nicht-kristallinen Kieselsäure Tonerde-Crackkatalysators | |
DE1442731A1 (de) | Verfahren zur Umsetzung von Kohlenwasserstoffen mit Dampf unter Verwendung eines Katalysators | |
DE1224732B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylfluorid und 1, 1-Difluoraethan | |
DE1545261B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Raffination von Kohlenwasserstoffölen | |
DE2011467C3 (de) | Verfahren zur Regenerierung eines mit kohlenwasserstoffhaltlgen Materialien verunreinigten Katalysators | |
DE1074568B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid 5 4 5ö V St Amerika | |
DE2728272A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines katalysators und dessen verwendung | |
DE2939783C2 (de) | Verfahren zum Abscheiden von Schwefel- und Stickstoffoxiden aus einem Gasgemisch | |
DE1044045B (de) | Verfahren zum Aktivieren oder Reaktivieren von platinhaltigen Katalysatoren | |
DE857958C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloraethylenen nebst Chlorwasserstoff durch Pyrolyse der entsprechenden Chloraethane | |
DE852989C (de) | Verfahren zur Dehydrierung naphthenischer Kohlenwasserstoffe | |
DE2030352C3 (de) | Verfahren zum Reaktivieren von in Ruheschüttung als Makroteilchen vorliegenden Platinmetall-Rhenium-Aluminiumoxid-Katalysatoren | |
DE1545261C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Raffination von Kohlenwasserstoffölen | |
DE1618701A1 (de) | Verfahren und Katalysator zur Oxychlorierung von Kohlenwasserstoffen | |
DE1468743C (de) |