DE1128651B - Zu Elastomeren haertbare Massen auf Grundlage von fluorhaltigen Organosiloxanmischpolymeren, Fuellstoffen und Haertern - Google Patents

Zu Elastomeren haertbare Massen auf Grundlage von fluorhaltigen Organosiloxanmischpolymeren, Fuellstoffen und Haertern

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DE1128651B
DE1128651B DED32235A DED0032235A DE1128651B DE 1128651 B DE1128651 B DE 1128651B DE D32235 A DED32235 A DE D32235A DE D0032235 A DED0032235 A DE D0032235A DE 1128651 B DE1128651 B DE 1128651B
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Description

  • Zu Elastomeren härtbare Massen auf Grundlage von fluorhaltigen Organosiloxanmischpolymeren, Füllstoffen und Härtern Gegenstand der Erfindung sind Organosiloxanelastomere, die ihre Elastizität bei äußerst niedrigen Temperaturen beibehalten.
  • Bisher wurden Elastomere mit Elastizität bei besonders niedrigen Temperaturen durch Einführen von monocyclischen Arylgruppen, vorzugsweise von Phenylgruppen und insbesondere von Phenylmethylsiloxaneinheiten, in sonst im allgemeinen aus polymeren Dimethylsiloxaneinheiten bestehende Polymere hergestellt. Alle im Handel erhältlichen Organosiloxanelastomeren sind weiterhin verhältnismäßig wenig widerstandsfähig gegenüber organischen Lösungsmitteln, insbesondere Kohlenwasserstoffen, was sich durch starkes Aufquellen unter dem Einfluß dieser Lösungsmittel zeigt. Die Lösungsmittelbeständigkeit der Organosiloxanelastomeren, die gute Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen aufweisen, ist sogar noch geringer als die der gewöhnlichen Organosiloxanelastomeren ; von einigen Lösungsmitteln werden sie oft vollständig zerstört.
  • Es wurde nun gefunden, daß Massen auf Grundlage von fluorhaltigen Organosiloxanmischpolymeren, Füllstoffen und gegebenenfalls Harem, die als mischpolymere Organosiloxane solche mit einem Fluorgehalt von höchstens 9, 95 Gewichtsprozent, bestehend im wesentlichen aus (A) 6, 5 bis einschließlich 15 Molprozent Einheiten der Formel [CF3 (CF2) sCH2CH2] (CH3) y- (CF3CH2CH2) zSiO (x, y und z ist jeweils 0 oder 1, die Summe aus x + z = 0 oder 1 und die Summe ausy + z = 1) und (B) 85 bis einschließlich 93, 5 Molprozent Einheiten der Formel (CH3) 2SiO enthalten, nach dem Härten nach bekannten Arbeitsweisen Elastomere ergeben, die in ihrer Fähigkeit, bei äußerst niedrigen Temperaturen geschmeidig zu bleiben, den bisher bekannten Organosiloxanelastomeren gleichwertig oder überlegen sind und die gleichzeitig eine wesentlich verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln aufweisen.
  • Aus der oben angegebenen Formel geht hervor, daß als Einheiten (A) drei Arten von Organosiloxaneinheiten in Frage kommen, und zwar die der Formeln CF3CH2CH2 (CH3) SiO, (CF3CH2CH2SiO und CFgCF2CH2CH2 (CHg) SiO Diese Einheiten können in dem Mischpolymeren entweder jeweils einzeln oder in beliebiger Kombination vorkommen. Voraussetzung ist lediglich, daß ihre Gesamtmenge über den beanspruchten Bereich nicht hinausgeht und daß die Menge der vorhandenen Fluoratome nicht mehr als 9, 95 Gewichtsprozent ausmacht. Übersteigt die Menge der Einheiten (A) den oben angegebenen Bereich, so geht die Elastizität bei sehr niedrigen Temperaturen verloren. Unterhalb des angegebenen Bereiches wird die Losungsmittelbeständigkeit beeinträchtigt, außerdem gehen die günstigen Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen verloren. Der Anteil der Einheiten (A) in dem Mischpolymeren liegt vorzugsweise zwischen 7, 5 und einschließlich 12, 5 Mol.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymeren können nach beliebigen bekannten Verfahren gewonnen werden, beispielsweise durch Mischhydrolyse der entsprechenden monomeren Silane oder durch die übliche Mischpolymerisation der entsprechenden Siloxane mit Hilfe von sauren oder alkalischen Katalysatoren. Vorzugsweise werden cyclische Trimere oder Tetramere der Einheiten (A) mit cyclischen Trimeren oder Tetrameren der Einheiten der Formel (CH3) 2SiO mischpolymerisiert, wobei alkalische Katalysatoren wie Na OH, K OH oder Natrium-bzw. Kaliumdimethylsilanolate in solcher Menge eingesetzt werden, daß ein Alkalimetallatom auf je 500 bis 20000 Si-Atome trifft.
  • Die Organosiloxaneinheiten (A) werden vorzugsweise durch Hydrolyse der entsprechenden Chlorsilane der Formel [CF3 (CFz) xCH2CH2] (CH3) y (CF3CH2CHzSiCI2 erhalten. Diese Chlorsilane können nach in der kanadischen Patentschrift 571381 beschriebenen Verfahren gewonnen werden.
  • Nach einem vorzugsweise angewandten Verfahren wird ein Olefin der Formel CF3 (CF2) xCH = CH2 in Gegenwart eines Katalysators wie Chlorplatinsäure oder auf feinteilige Holzkohle niedergeschlagenes Platin mit CH3SiHCI2 umgesetzt. Dieses Verfahren kann auch mit HSiCI3 und CF3CH = CH2 durchgeführt werden, wobei CFsCH2CH2SiC13 entsteht, das dann entweder mit einem Methyl-Grignard-Reagens, wobei eine Methylgruppe eingeführt wird, oder mit einem aus C F3C H2CH2Br hergestellten Grignard-Reagens, wobei die zweite CF3CH2CH2-Gruppe eingeführt wird, umgesetzt wird.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten mischpolymeren Organosiloxane können Monoorganosiloxaneinheiten in kleinen Mengen, wie sie gewöhnlich in technisch hergestellten Mischpolymeren dieser Art vorhanden sind, enthalten. Ebenso können sie auch geringe Mengen an Triorganosiloxaneinheiten aufweisen, die entweder als Verunreinigungen vorliegen oder mit Absicht eingeführt werden können, um den Mischpolymeren für Lagerung oder Verarbeitung günstige Eigenschaften zu verleihen. Eine bevorzugte Mischpolymerart enthält 0, 03 Molprozent Triorganosiloxaneinheiten der Formeln (CH3) 3SiOo, 5 oder (CH3) 2 (CH2 = CH) SiOos Derartige Einheiten tragen zur Verhinderung vorzeitigen Härtens der ungehärteten Massen bei. Der Substitutionsgrad in dem Mischpolymeren liegt vorzugsweise zwischen 1, 98 und 2, 02 Si-gebundenen organischen Resten je Si-Atom.
  • Weitere Diorganosiloxaneinheiten, die gegebenenfalls in dem Mischpolymeren vorhanden sein können, sind Einheiten der Formel (CH2= CH) CH3SiO Diese Einheiten sind in einer Menge von vorzugsweise 0, 05 bis 0, 35 Molprozent vorhanden. Sie ermöglichen eine bessere Kontrolle der Härtung des Mischpolymeren und verleihen dem entstehenden Produkt weitere vorteilhafte Eigenschaften. Vorzugsweise wird ein Mischpolymeres verwendet, das aus (A) 7, 5 bis einschließlich 14, 95 Molprozent polymeren Einheiten der Formel (C F3 C H2 C H2) (C H3) Si O (B) 85 bis einschließlich 92, 45 Molprozent Einheiten der Formel (CH3) 2SiO (C) 0, 05 bis einschließlich 0, 35 Molprozent Einheiten der Formel (CH2= CH) CH3SiO und (D) bis einschließlich 0, 03 Molprozent Einheiten der Formel (CH3) 2 (CH2= CH) si°Os5 besteht.
  • Das Mischpolymere kann gegebenenfalls auch kleine Mengen anderer Organosiloxaneinheiten, beispielsweise bis zu etwa 5 Molprozent Einheiten mit Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Phenyl-, Mono-oder Dichlorphenyl- oder Trifluortolylresten in beliebiger Kombination und wobei Methylreste in den gleichen Einheiten vorhanden sein oder fehlen können, enthalten. Vorzugsweise enthält jedoch das Mischpolymere nur die oben beschrieberen bevcrzugten methyl-, vinyl-und fluoralkylsubstituierten Einheiten. Als Füllstoffe für die erfindungsgemäßen Massen können beliebige der vielen zu diesem Zweck bekannten Stoffe verwendet werden, wie Kieselsäure, Asbest, Ton, gemahlenes Glas, Glasfasern, Ruß und Metalloxyde, beispielsweise Titandioxyd, Zinkoxyd, Eisenoxyd, Chromoxyd und Zirkonoxyd.
  • Bevorzugt werden als Füllstoffe für Organosiloxanelastomere von hoher Festigkeit feinstteilige Kieselsäuren, wie unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurehydrogele und pyrogen in der Gasphase gewonnene Kieselsäuren, die allgemein als verstärkende Kieselsäuren bekannt sind und besipielsweise in der deutschen Patentschrift 863260 beschrieben sind.
  • Gegebenenfalls können die Kieselsäurefüllstoffe durch an der Oberfläche befindliche Organosiloxyreste, wie Trimethylsiloxy-, Dimethylsiloxy-und Vinyldimethylsiloxyreste, oder Alkoxyreste, wie Äthoxy-oder Propoxyreste, modifiziert sein. Solche oberflächenbehandelte Kieselsäuren sind in der Technik bekannt.
  • Die Fiillstoffmenge ist nicht ausschlaggebend und schwankt natürlich je nach der Art des Füllstoffs und den gewünschten Eigenschaften des Elastomeren. Gewöhnlich werden 10 bis 200 Gewichtsteile Füllstoff auf 100 Teile des Organosiloxanmischpolymeren eingesetzt. Bei verstärkenden Kieselsäurefüllstoffen beträgt die Menge vorzugsweise 20 bis 80 Teile Füllstoff auf 100 Teile des Mischpolymeren.
  • Die erfindungsgemäßen Massen aus Mischpolymeren und Füllstoffkönnen nach jedem der an sich bekannten Verfahren gehärtet werden. Dazu können nicht nur chemische Härtungsmittel, sondern auch ionisierende Strahlen, wie Elektronen von hoher Geschwindigkeit, oder elektromagnetische Strahlen, wie Röntgenstrahlen, verwendet werden. Die Härtung kann auch durch Hitze allein bewirkt werden.
  • Als chemische Härter werden die organischen Peroxyde, wie Bisbenzoylperoxyd, tert.-Butyl-perbenzoat, Bis-2, 4-dichlorbenzoylperoxyd, tert.-Butyl-peracetat und Dicumylperoxyd, bevorzugt. Weiterhin kann man beispielsweise mit Hydroxylgruppen endblockierte Mischpolymere mit Polykieselsäureestem und Metallsalzen von Carbonsäuren, wie Blei-2-äthylhexoat oder Dibutylzinndiacetat, oder mit wasserstoffhaltigen Siloxanen, wie CH3HSiO-Einheiten aufweisenden Polymeren und Mischpolymeren, und Carbonsäuresalzen, wie Bleinaphthenat, Dibutylzinndiacetat oder Chlorplatinsäure, härten.
  • Es sind viele Zusätze bekannt, die besondere physikalische Eigenschaften von Organosiloxanelastomeren verbessern ; sie alle können ernndungsgemäß verwendet werden. So können Zusätze zur Verminderung der bleibenden Verformung, etwa Quecksilberoxyd, Zusätze zur Verbesserung der thermischen Stabilität des Elastomeren, wie Eisen-und Kobaltsalze, etwa Eisen-und Kobaltoktoat, und Zusätze zur Verbesserung der Lagerfähigkeit der ungehärteten Massen, insbesondere organische Hydroxyverbindungen und endständige Hydroxylgruppen aufweisende Organosiloxane, gegebenenfalls zugegeben werden.
  • Aus den erfindungsgemäßen Massen werden Elastomere hergestellt, indem die Mischpolymeren, der Füllstoff, etwaige chemische Härtungsmittel und gegebenenfalls verwendete Zusätze gemischt werden und das Gemisch dann bei der geeigneten Temperatur gehärtet wird.
  • Die aus den erfindungsgemäßen Massen hergestellten Elastomeren eignen sich besonders für Dichtungen und Schläuche für Treibstoff-, hydraulische und Schmieranlagen, wo das Material mit Kohlenwasserstoffen, wie Treibstoffen oder Schmierölen, in Berührung kommt und deshalb gegenüber solchen Kohlenwasserstoffen verhältnismäßig unempfindlich sein muß.
  • In den folgenden Beispielen sind, wenn nichts anderes angegeben ist, alle Teile Gewichtsteile.
  • Beispiel 1 a) Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymeren, auf die hier kein Schutz beansprucht wird Eine Reihe von Mischpolymeren wurde hergestellt, indem (CH3CH2 = CHSiO) 4, (CFgCH2CH2CHsSiO) sf [ (CH3) 2Si0] 4 und CH2=CH(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]4 SiCH2 = CH (CH3) 2 gemischt, das Gemisch unter Zusatz von so viel Kaliumdimethylsilanolat, daß 1 K-Atom auf je 10000 Si-Atome traf, auf 150°C erhitzt und diese Temperatur 4 Stunden beibehalten wurde. Die entstandenen Polymeren enthielten 0, 14 Molprozent Einheiten der Formel CH3CH2 = CHSiO 7, 5 bis 15 Molprozent Einheiten der Formel CF3CH2CH2CHaSiO und 0, 02 Molprozent Einheiten der Formel CH2 = CH (CHS) 2SiOovs der Rest der Einheiten hatte die Formel (CH3) 2SiO.
  • Zu Vergleichszwecken wurde auf die gleiche Weise eine vergleichbare Reihe von Mischpolymeren hergestellt, die die gleichen Bestandteile enthielten mit Ausnahme des (CF3CH2CH2CH3SiO)3, das durch (C ersetzt war. Ferner wurde zu Vergleichszwecken auf die obige Weise ein Mischpolymeres hergestellt, in das jedoch nur 5 Molprozent Einheiten der Formel CF3CH2CH2CH3SiO eingeführt wurden. b) Die erfindungsgemäße Masse Je 100 Teile dieser Mischpolymeren wurden mit 40 Teilen pyrogen in der Gasphase gewonnener Kieselsäure, 9 Teilen eines mit Hydroxylgruppen endblockierten, 3, 7 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans, 1 Teil einer Paste, die 50 Gewichtsprozent in einem flüssigen Dimethylpolysiloxan suspendiertes Eisenoxyd enthielt, und 1 Teil einer Paste, die 50 Gewichtsprozent in einem flüssigen Dimethylpolysiloxan suspendiertes Benzoylperoxyd enthielt, vermahlen. Proben der Gemische wurden dann durch 5 Minuten langes Erhitzen auf 125°C in einer Presse zu Elastomeren gehärtet und anschließend 6 Stunden bei 250°C nachgehärtet.
  • Die Biegsamkeit jeder Probe bei niedriger Temperatur wurde mit Hilfe des ASTM-Tests Nr. D 1053-54T unter Verwendung einer Gehman-Torsionswaage bestimmt. Bei diesem Test wird das Probestück auf -130°C abgekühlt und der bei einem gegebenen Drehmoment erreichbare »Verdrehungsgrad«bestimmt ; darauf wird das Probestück auf 5°C erwärmt, 15 Minuten auf dieser Temperatur gehalten und erneut der Verdrehungsgrad bestimmt. Höhere bei einer gegebenen Temperatur erreichbare Verdrehungsgrade zeigen eine größere Elastizität bei dieser Temperatur an. Die erhaltenen Angaben sind in Tabelle I aufgeführt.
  • Tabelle I Verdrehungsgrade bei der angegebenen Temperatur
    CF3CH2CH2CH3SiO
    Temperatur C6H5CH3SiO (Molprozent)
    (Molprozent)
    °C 5 7,5 10 12,5 15 5 7,5 10 12,5 15
    -130 1 1 1 1 1 - - - - -
    -110 30 13 3 2 2 1 1 1 1 1
    -105 62 54 31 18 6 24 3 2 2 2
    -100 75 90 78 77 51 55 36 9 2 2
    -95 94 105 96 88 72 87 88 74 37 6
    -90 40 110 105 94 86 92 102 111 96 68
    -80 10 114 116 110 97 28 117 127 116 118
    -70 16 115 121 111 100 14 119 129 122 125
    -60 62 125 127 122 106 35 127 134 128 126
    -50 124 125 127 128 114 128 133 142 132 134
    -40 135 131 134 128 112
    +25 145 1 150 141 140 132 37 148 144 144 146
    Gemäß Tabelle I scheint zwar das 5 Molprozent Einheiten der Formel CF3CH2CH2CH3SiO aufweisende Elastomere die höchste Biegsamkeit bei -130 bis105°C zu haben. Daß dieser Eindruck jedocb nur durch einen Unterkühlungseffekt in diesem besonderen Bereich von CF3CH2CH2CHsSiO-Ein- heiten vorgetäuscht wird, zeigen die Werte für höhere Temperaturen, wonach die Elastizität bei einem Erwärmen dieses Probestücks von-95 auf-80°C tatschlich abnimmt, um erst bei-80°C wieder zuzunehmen. Der UnterkühlungseSekt führt auch dazu, daß dieses Elastomere beim Ansteigen der Temperatur von-110 auf-95° C weniger schnell eine Zunahme der Elastizität zeigt als die anderen Fluoralkylelastomeren. Somit ist bei Temperaturen von-100 bis -50°C das 5 Molprozent Einheiten der Formel CF3CH2CH2CH3SiO enthaltende Material weniger elastisch als das 7, 5 bis 12, 5 Molprozent der genannten Einheiten enthaltende Material und bei-90 bis-60° C weniger elastisch als das 15 Molprozent der CF3CH2CH2CH3SiO-Einheiten enthaltende Produkt.
  • Die Angaben in Tabelle I zeigen auch, daß das Einheiten der Formel CF3CH2CH2CH3SiO enthaltende Elastomere in seinen vorteilhaften Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen dem bisher verwendeten, Einheiten der Formel C6H5CH3SiO aufweisenden Organopolysiloxanelastomeren gleichwertig oder überlegen ist. Noch deutlicher kommt diese Tatsache in Tabelle II zum Ausdruck, die die »Modul-Temperaturen«angibt, die sich von einem Teil der in Tabelle I enthaltenen Angaben gemäß dem vorher genannten ASTM-Test ableiten. Die Modul-Temperaturen T2, Ts, Tlo und T-100 sind die Temperaturen, bei denen ein bestimmtes Probestück den zwei-, fünf-, zehn-oder hundertfachen Modul wie bei 25°C hat. So zeigt ein niedrigerer TZ-, T. 5-, Tio-oder Tloo-Modul größere Elastizität bei niedrigeren Temperaturen an. (-100 bedeutet hier natürlich eine niedrigere Temperatur als-99 usw.) Tabelle II
    Modul-Temperatur in °C
    Molprozent
    T2 T5 T10 T100
    5...............-52---US
    7, 5...............-45-100-104-112
    - - - -
    5 ..................... -52 - - -118
    7,5 ................... -45 -100 -104 -112
    12,
    C6H5CH3SiO
    5 .................. -54 - - -108
    7,5 ................ -63 -90 -98 -103
    12, -93 -94 -98
    15 ............... -75 -89 -91 -95
    Die Temperaturen T5 und Tlo können in Tabelle II für die Elastomeren, die 5 Molprozent CF3CH2CH2CH3SiO oder CsH6CH3SiO enthalten, wegen des seltsamen obenerwähnten Unterkühlungseflekts nicht angegeben werden. Beim tatsächlichen Gebrauch eines Elastomeren sind die Temperaturen To und Tloo oft von größerer praktischer Bedeutung als die anderen, und es zeigt sich, daß diese Temperaturen bei den Elastomeren, die Einheiten der Formel CF3CH2CH2CH3SiO aufweisen, um 5 bis 10°C niedriger sind als bei dem Elastomeren mit Einheiten der Formel C6H5CH3SiO.
  • Beispiel 2 Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wurde ein Mischpolymeres hergestellt, das jedoch statt 7, 5 Molprozent Einheiten der Formel CF3CH2CH2CH3SiO 7, 5 Molprozent Einheiten der Formel (CF3CH2CH2) 2SiO enthielt. Dieses Mischpolymere wurde zu einer härtbaren Masse gemäß Beispiel 1 geformt und dann nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise gehärtet und untersucht. Das Elastomere zeigte folgende Modul-Temperaturen : T2 = -75°C, T5 = -96°C, Tlo =-100° C, Tloo =-106° C.
  • Für Vergleichszwecke wurden Elastomere aus Mischpolymeren nach der im Beispiel 1, a) beschriebenen Weise hergestellt, die 25 und 50 Molprozent an Einheiten der Formel CF3CH2CH2CH3SiO bzw. 10, 7 Molprozent an Einheiten der Formel CF3CF2CH2CH2CH3SiO enthalten. Der bei diesen Elastomeren nach der im Beispiel 1 beschriebenen Weise bestimmte Verdrehungsgrad bei-100°C wird in der folgenden Tabelle III den in der Tabelle I bereits angegebenen Werten für-100°C von Elastomeren mit 7, 5 bis 15 Molprozent an Einheiten der Formel CF3CH2CH2CH3SiO sowie dem entsprechenden Wert für das Elastomere gemäß Beispiel 2 gegenübergestellt : Tabelle III
    Verdrehungsgrad
    Mischpolymer: Einheit Molprozent Gewichtsprozent
    bei -100°C
    1. CFCHCHsCHsSiO7, 55, 3390
    2. desgl. 10, 0 6, 94 78
    3. desgl. 12, 5 8, 45 77
    4. desgl. 15, 0 9, 91 51
    5. desgl. 25, 0 15, 1 5
    6. desgl. 50, 0 24, 8 2
    7. CF3CF2CH2CH2CH3SiO 10, 7 11, 55 38
    8. (CF3CH2CH2)2SiO 7,5 9,91 65
    Die Tabelle III läßt erkennen, daß die Elastomeren aus den Mischpolymeren 5 und 6, die einen höheren Gehalt an Fluororganosiloxaneinheiten und an Fluor als die erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymeren besitzen, bei-100°C ganz erheblich weniger biegsam sind als die Elastomeren aus den erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymeren 1 bis 4 und 8. Auch das Elastomere aus dem Mischpolymeren 7, das zwar einen verhältnismäßig niedrigen Gehalt an Fluororgano-Siloxaneinheiten besitzt, durch seinen Gehalt an Fluor jedoch außerhalb des Bereiches der erfindungsgemäß verwendeten Polymeren liegt, ist bei-100° C merklich weniger biegsam.
  • Beispiel 4 Stücke von gemäß Beispiel 1 und 2 hergestellten Elastomeren wurden auf ihre Shorehärte, Zugfestigkeit in kg/cm2 und prozentuale Bruchdehnung untersucht. Weitere Stücke dieser Elastomeren wurden dann in) >ASTM « Nr. 3 Oil « 70 Stunden auf 148, 89°C erhitzt und die Werte neu bestimmt, um die prozentuale Änderung der Eigenschaften festzustellen (»# Shorehärte«, »#Zugfestigkeit« und »# Bruchdehnung»). Die Widerstandsfähigkeit gegen das Öl wurde ebenfalls gemessen, indem die Volumenänderung (»# Volumen«) des Probestücks gemäß ASTM-Test Nr. D 471-55 T nach der Einwirkung des Öls bestimmt wurde. Die Ergebnisse zeigt Tabelle IV.
  • Tabelle IV
    CF3CH2CH2CH3SiO (CF3CH2CH2)2SiO
    C6H5CH3SiO (Molprozent)
    (Molprozent) (Molprozent)
    5 7, 5 10 12, 5) 15 5 7, 5 l 10 1 12, 5 l 15 1 7,
    Shorehärte1 ..... 63 63 64 66 66 65 61 60 63 65 65
    Zugfestigkeitl 82, 60 78, 05 73, 50 74, 20 77, 35 65, 45 81, 90 74, 20 75, 25 84 64, 40
    Bruchdehnungl. 430 450 430 450 430 360 480 420 550 510 305
    # Shorehärte2 ..... -56 -57 -45 -39 -39 -77 * * * * -52
    # Zugfestigkeit2 ..- 5,04 - 4,90 - 4,76 - 4,55 - 4,55 - 6,72 * * * * - 4, 27
    # Bruchdehnung2.. - 7 - 7 -23 -15 -14 -42 * * * * +10
    Volumen2..... +25 +25 +30 +28 +26 +72 * * * * +20
    'Ursprüngliche Eigenschaften. a Prozentuale Änderung der Eigenschaften nach Öleinwirkung.
  • * Proben zersetzten sich bei Einwirkung heißen Öls.
  • Die Angaben in Tabelle IV zeigen, daß die Einheiten der Formeln CFsCH2CH2CH3SiO oder (CF3CH2CH2) 2SiO enthaltenden Elastomeren den Einheiten der Formel CCHgSiO enthaltenden Elastomeren in ihren normalen physikalischen Eigenschaften annähernd gleichwertig sind.
  • Nach Einwirkung des Testöls dagegen zersetzten sich alle letzteren Arten von Elastomeren mit Ausnahme desjenigen, das 5 Molprozent Einheiten der Formel CBH6CH3SiO enthielt, und auch das nicht zersetzte Probestück war in der Beibehaltung der ursprünglichen physikalischen Eigenschaften den erfindungsgemäßen Elastomeren weit unterlegen.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE : 1. Zu Elastomeren härtbare Masse auf Grundlage von fluorhaltigen Organosiloxanmischpolymeren, Füllstoffen und gegebenenfalls Harem, enthaltend als mischpolymere Organosiloxane solche mit einem Fluorgehalt von höchstens 9, 95 Gewichtsprozent, bestehend im wesentlichen aus (A) 6, 5 bis einschließlich 15 Molprozent Einheiten der Formel [CF3(CF2)xCH2CH2](CH3)y(CF3CH2CH2)2SiO (worin x, y und z jeweils 0 oder 1, die Summe aus x+z = 0 oder 1 und die Summe aus y+z =1 ist) und (B) 85 bis einschließlich 93, 5 Molprozent Einheiten der Formel (CH3) 2SiO.
  2. 2. Härtbare Masse nach Anspruch 1, enthaltend als fluorhaltiges mischpolymeres Organosiloxan ein Polymeres, das neben 6, 5 bis 14, 95 Molprozent Einheiten (A) und 85 bis 93, 45 Molprozent Einheiten (B) aus 0, 05 bis 0, 35 Molprozent Einheiten der Formel (CH2= CH) CH3SiO (C) und 0 bis einschließlich 0, 03 Molprozent Einheiten der Formeln (CH3)3SiO0,5 und/oder(CH3)2(CH2=CH)SiO0,5 (D) besteht.
    In Betracht gezogene Druckschriften : Britische Patentschrift Nr. 802 359.
DED32235A 1958-12-29 1959-12-29 Zu Elastomeren haertbare Massen auf Grundlage von fluorhaltigen Organosiloxanmischpolymeren, Fuellstoffen und Haertern Pending DE1128651B (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1183679B (de) * 1963-05-04 1964-12-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB802359A (en) * 1956-04-02 1958-10-01 Midland Silicones Ltd Improvements in or relating to vulcanisable compositions and elastomeric compositions

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