DE1124933B - Verfahren zur Herstellung von acylierten Zirkonalkoholaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von acylierten ZirkonalkoholatenInfo
- Publication number
- DE1124933B DE1124933B DEF16651A DEF0016651A DE1124933B DE 1124933 B DE1124933 B DE 1124933B DE F16651 A DEF16651 A DE F16651A DE F0016651 A DEF0016651 A DE F0016651A DE 1124933 B DE1124933 B DE 1124933B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- zirconium
- weight
- alcoholates
- parts
- glycols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 title claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 31
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- PAITUROHVRNCEN-UHFFFAOYSA-J 2-hydroxyacetate;zirconium(4+) Chemical class [Zr+4].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O.OCC([O-])=O.OCC([O-])=O PAITUROHVRNCEN-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- -1 zirconium halides Chemical class 0.000 description 16
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 5
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- ZGSOBQAJAUGRBK-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] ZGSOBQAJAUGRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUGOPULVANEDRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(CC)C(O)O IUGOPULVANEDRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZAZGZGOLSBZLL-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[Zr](OC(C)C)OC(C)C Chemical compound CC(C)O[Zr](OC(C)C)OC(C)C VZAZGZGOLSBZLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical class OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229910007932 ZrCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M1/00—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
- C10M1/08—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/503—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms without bond between a carbon atom and a metal or a boron, silicon, selenium or tellurium atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/065—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts derived from Ti or Zr
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von acylierten Zirkonalkoholaten Zusatz zur Patentanmeldung F 10120 W b o Gegenstand der Hauptpatentanmeldung F 10120 IVb/12O ist die Herstellung von acylierten Zirkonalkoholaten, wobei man Zirkonalkoholate mit weniger als 1 Mol einer Carbon- oder Sulfinsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von indifferenten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, umsetzt und gegebenenfalls das Reaktionsprodukt auf höhere Temperatur erhitzt.
- Man kann dieses Verfahren auch so ausführen, daß man das Zirkonalkoholat nur mit einem Teil der Säure umsetzt und den restlichen Teil der Säure beim Erhitzen des Reaktionsproduktes auf höhereTemperatur zusetzt.
- Es wurde nun gefunden, daß man gleichartige Zirkonverbindungen dadurch herstellen kann, daß man Zirkonalkoholate, die sich von Glykolen ableiten, die etwa 4 bis 18 Kohlenstoffatome und mindestens eine sekundäre Hydroxylgruppe enthalten oder deren Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist, mit weniger als 1 Mol einer Carbon- oder Sulfinsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von indifferenten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln umsetzt und gegebenenfalls das Reaktionsprodukt auf höhere Temperatur erhitzt. Man kann das Verfahren auch so ausführen, daß man die Zirkonglykolate nur mit einem Teil der Säure umsetzt und den restlichen Teil der Säure beim Erhitzen des Reaktionsproduktes auf höhere Temperaturen zusetzt.
- Die Herstellung derartiger Zirkonglykolate erfolgt durch Umsetzung der in Frage kommenden Glykole mit Zirkonhalogeniden oder mit Zirkonalkoholaten von niedermolekularen aliphatischen einwertigen Alkoholen. Wendet man unterschüssige Mengen Glykol an, so tritt nur ein teilweiser Ersatz der Halogenatome bzw.
- Alkoholreste durch Glykolreste ein.
- Man erhält bei der Umsetzung der genannten Glykole mit Zirkonhalogeniden Zirkonglykolate der vermutlichen Konstitution Bei Anwendung von unterschüssigen Mengen des Glykols können restliche Halogenatome am Zirkon gebunden bleiben.
- Bei der Umsetzung der genannten Glykole mit Zirkonalkoholaten von niedermolekularen aliphatischen einwertigen Alkoholen erfolgt je nach den angewendeten Molverhältnissen eine stufenweise Verdrängung des einwertigen Alkohols, wobei den untersten Stufen die Konstitutionen II bzw. III zukommen dürften: (A bedeutet die Kohlenstoffkette des einwertigen Alkohols, R die des Glykols.) Ferner können in beiden Reaktionen bei Anwendung eines stöchiometrischen Überschusses an Glykol außerI noch Zirkonglykolate entstehen, bei denen ein oder mehrere Glykolreste nur über ein Sauerstoffatom an Zirkon gebunden sind, z. B. Verbindungen der Konstitution Als Glykole, die etwa 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten und mindestens eine sekundäre Hydroxyl- gruppe besitzen, eignen sich beispielsweise Butylenglykol-(1,3), 2-Äthylhexandiol-(1,3), Hexandiol-(2,4), Hexandiol-(2,5), 2-Methylpentadiol-(2,4), 2,9-Dirnethyldekandiol-(3,8), Oktadekandiol-(1,12). Ferner eignen sich Glykole, deren Kohlenstoffkette durch Sauerstoffatome unterbrochen ist, z. B. Polyäthylenglykole und ihre Alkylderivate wie Diglykol CH2(OH) CH2O CH2 CH2 (OH) l-Methyl- diglykol, 1,4 - Dimethyl - diglykol, 1,6Die methyl-triglykol, 1 ,4,6-Trimethyl-triglykol. Es können auch Gemische der Glykole verwendet werden. Bei manchen Glykolen, z. B. Butylenglykol-(1,3), ist nur ein anteiliger Einsatz möglich, weil sie bei restloser Verdrängung der Alkoxylgruppen unlösliche Zirkon verbindungen liefern.
- Als für die Umsetzung in Betracht kommende Zirkonverbindungen seien neben Zirkonhalogeniden wie -C1,, ZrO Cl2 Zirkonalkoholate niedermolekularer aliphatischer Alkohole, beispielsweise das Äthylat, Isopropylat, Butylat, 2-Äthylbutylat genannt; letztere können in monomerer, dimerer oder polymerer Form verwendet werden.
- Die Umsetzung der Glykole mit den Zirkonhalogeniden oder -alkoholaten erfolgt in Analogie zu den bekannten Verfahren der Herstellung von Zirkonalkoholaten bei etwa 0 bis 100"C in An- oder Abwesenheit von indifferenten Lösungsmitteln, wie z. B.
- Toluol, Xylol, Chlorbenzol. Bei Verwendung von Zirkonhalogeniden ist es zweckmäßig, in Gegenwart von Ammoniak zu arbeiten, um den abgespaltenen Halogenwasserstoff als Ammoniumchlorid zu binden.
- Im Falle der Verwendung von Zirkonalkoholaten destilliert man während oder nach der Zugabe der Glykole den verdrängten einwertigen Alkohol sowie gegebenenfalls das angewandte Lösungsmittel ab.
- Die so erhaltenen Zirkonglykolate, die also gegebenenfalls noch Halogenatome bzw. Alkoxylgruppen enthalten können, sind feste, farblose Stoffe, welche z. B. in aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzin, Benzol, Xylol, ferner in Chlorkohlenwasserstoffen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, in Äthern, wie Diäthyläther, oder in aliphatischen Alkoholen, wie Äthanol, löslich sind.
- Die Löslichkeit dieser Zirkonglykolate dürfte neben konstitutionellen auf sterische Verhältnisse in den verwendeten Glykolen zurückzuführen sein; hierdurch scheint einerseits die Bildung von unlöslichen, vernetzten Zirkonverbindungen verhindert, andererseits die Löslichkeit durch endständige Methylgruppen besonders begünstigt zu werden.
- Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung der erhaltenen Glykolate mit weniger als 1 Mol einer Carbon-bzw. Sulfinsäure werden aus diesen Zirkonverbindungen Glykole und bzw. oder Alkohole durch den Säurerest verdrängt, so daß z. B. bei der Einwirkung von 0,5 Mol Säure auf ein Atom Zirkon einer Verbindung der Formel II ein partielles Zirkonsalz der Konstitution entstehen dürfte, wobei S den Säurerest bedeutet. Beim Erhitzen auf höhere Temperaturen und bzw. oder Einwirkung von Wasser erfolgt unter Abspaltung von Alkoholresten Dimerisation oder Polymerisation unter Verknüpfung von Zirkonatomen über Sauerstoffatome.
- Als Carbon- bzw. Sulfinsäuren kommen die im Hauptpatent genannten Verbindungen in Betracht.
- Die Umsetzung erfolgt in An- oder Abwesenheit von indifferenten Lösungsmitteln bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur von etwa 50 bis 150"C, gegebenenfalls auch stufenweise. Man kann aber auch Zirkonhalogenide oder -alkoholate erst mit weniger als 1 Mol Carbonsäure bzw. Sulfinsäure je Atom Zirkon und danach mit den Glykolen umsetzen.
- Schließlich kann man auch gleichzeitig Carbonsäuren und Glykole auf Zirkonhalogenide oder -alkoholate einwirken lassen.
- Die hierbei entstehenden Zirkonverbindungen sind je nach der verwendeten Säure von halbfester bis fester oder harzartiger Konsistenz. In ihren Löslichkeitseigenschaften entsprechen die Produkte den eingesetzten Zirkonglykolaten.
- Die erfindungsgemäß hergestellten acylierten Zirkonglykolate finden Verwendung als Zwischenprodukte, als Hydrophobierungsmittel für Textilfasergut unter Mitverwendung indifferenter organischer Lösungsmittel und gegebenenfalls unter Zusatz von hydrophoben organischen Stoffen sowie als Zusätze zu Anstrich- und Schmiermitteln. Sie können ferner vorteilhfat durch Umsetzung der bekannten, mit Zirkonalkoholaten Komplexe bildenden flüchtigen organischen Substanzen, wie Acetylaceton, Acetessigester u. dg., bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur gegen Zersetzung durch Feuchtigkeit stabilisert werden.
- Beispiel 1 66 Gewichtsteile Zirkon-tetraisopropylat (0,2 Mol) werden in 200 Gewichtsteilen Xylol gelöst; die Lösung wird mit 48 Gewichtsteilen Hexandiol-(2,5) (0,4 Mol) versetzt und unter Rühren am absteigenden Kühler aufgekocht. Bei gelindem Kochen destillieren im Verlaufe einer Stunde 48 Gewichtsteile Isopropylalkohol (= 0,8 Mol) ab. Die zurückbleibende klare xylolische Lösung liefert nach Abdestillieren des Lösungsmittels bei vermindertem Druck 80 Gewichtsteile weißes harzartiges Zirkon-bis-[hexandiolat-(2,5)], dieses schmilzt unscharf bei etwa 120"C und ist in Perchloräthylen, Xylol und Testbenzin löslich.
- 97 Gewichtsteile Zirkon - bis - [hexandiolat - (2,5)] (0,3 Mol), gelöst in 500 Gewichtsteilen Xylol, werden mit 40 Gewichtsteilen (0,15 Mol) Stearinsäure (Molgewicht270, Ep. 55"C) 1 Stunde auf 100"C erhitzt.
- Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhält man 125 Gewichtsteile eines wachsartigen Produktes, welches in Xylol, Testbenzin und Perchloräthylen löslich ist. Es eignet sich hervorragend zur Hydrophobierung von Textilien aus Baumwolle, Wolle, Zellwolle, Acetatseide, Polyamid-und Polyesterfasergut unter Verwendung organischer Lösungsmittel, wie Testbenzin oder Perchloräthylen, insbesondere unter Zugabe von etwa gleichen Gewichtsteilen Paraffin.
- Man kann das Zirkon-bis-[hexandiolat-(2,5)] auch so herstellen, daß man zunächst aus Zirkonoxychlorid nach Bradley (Journal of Chemical Society, London [1952], S. 2034) die Pyridin-Zirkonchlorid-Komplexverbindung (C5H6N)2 [ZrCl8] herstellt. Diese setzt man in der dort für niedermolekulare aliphatische Alkohole beschriebenen Weise mit 2 Mol Hexandiol-(2,5) in Gegenwart eines Ammoniaküberschusses um.
- Man filtriert vom gebildeten Ammonchlorid ab. Beim Abdestillieren des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhält man aus dem Filtrat das Zirkon-bis-(hexandiolat- [2,5]).
- Man kann diesen Stoff ferner aus Zirkon-tetrachlorid herstellen, indem man nach dem von Bradley und Wardlaw (Journal of Chemical Society, London [1951], S. 283) für niedermolekulare Zirkonalkoholate beschriebenen Herstellungsverfahren arbeitet. Hierzu werden 117 Gewichtsteile ZrCl4 (0,5 Mol) unter Rühren und Kühlen in ein Gemisch aus 800 Gewichtsteilen Benzol und 118 Gewichtsteilen ( 1 Mol) Hexandiol-(2,5) eingetragen, wobei man die Temperatur auf etwa 70"C steigen läßt. Dann wird unter Rühren bei etwa 35"C unter Kühlung Ammoniak bis zur Sättigung in das Reaktionsgemisch eingeleitet; zuletzt wird noch 1 Stunde bei 60"C gerührt. Das ausgeschiedene Ammonchlorid wird abgesaugt. Aus dem Filtrat erhält man nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels unter vermindertem Druck in guter Ausbeute das Zirkon-bis-(hexandiolat-2,5). Die Ausbeute wird durch erhöhten Einsatz von Hexandiol-(2,5) noch verbessert.
- Beispiel 2 66 Gewichtsteile (= 0,2 Mol) Zirkon-tetraisopropylat werden in 200 Gewichtsteilen Xylol gelöst, mit 11 Gewichtsteilen (0,1 Mol) Diglykol in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise umgesetzt und das Gemisch aufgearbeitet. Man erhält als Destillationsrückstand das Zirkon-triisopropylat-semidiglykolat als wachsartigen Stoff vom Ep. etwa 100ob. Es ist löslich in Perchloräthylen, Xylol und Testbenzin. Setzt man die Verbindung in siedendem Xylol mit 11 Gewichtsteilen Olein (Molgewicht 275 = 0,04 Mol) um, so erhält man nach Abdestillieren des Lösungsmittels unter vermindertem Druck ein wachsartiges Produkt, welches in Testbenzin, Xylol und Perchloräthylen löslich ist. Die Ausbeute beträgt 72 Gewichtsteile.
- Beispiel 3 28 Gewichtsteile (= 0,1 Mol) Zirkon-tetraäthylat werden in 100 Gewichtsteilen Xylol gelöst und mit 7 Gewichtsteilen (0,05 Mol) 2-Äthylhexandiol-(l,3) in der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise umgesetzt und aufgearbeitet. Man erhält als Destillationsrückstand das Zirkon-triäthylat-semi- [2-äthylhexandiolat-(1,3)] als harzartigen Stoff. Es ist löslich in Xylol, Perchloräthylen und Testbenzin. Setzt man diese Verbindung in siedendem Xylol mit 24 Gewichtsteilen (= 0,08 Mol) Sterarinsäure (Ep. = 70"C) um, so erhält man nach Abdestillieren des Lösungsmittels bei vermindertem Druck das Zirkon-äthylat-stearat-semi-[2-äthylhexandiolat-(1,3)] in Form eines weichen Wachses. 51 Gewichtsteile beträgt die Ausbeute.
- Dieses ist in Tetrachlorkohlenstoff, Xylol und Testbenzin löslich. Es eignet sich hervorragend zur Hydrophobierung von Textilien unter Verwendung organischer Lösungsmittel, insbesondere unter Mitverwendung von etwa gleichen Gewichtsteilen Paraffin.
- Zum gleichen Endprodukt gelangt man, wenn man zuerst die Stearinsäure und danach das 2-Äthylhexandiol-(l ,3) oder beide Stoffe gleichzeitig auf das Zirkonäthylat einwirken läßt.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von acylierten Zirkonalkoholaten durch Umsetzung von Zirkonalkoholaten mit weniger als 1 Mol einer Carbon- oder Sulfinsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von indifferenten Lösungs-oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls unter Erhitzen des Reaktionsproduktes auf höhere Temperatur gemäß Patentanmeldung F 10120 IVbI 12 o, dadurch gekennzeichnet, daß man Zirkonglykolate, die sich von Glykolen ableiten, die etwa 4 bis 18 Kohlenstoffatome und mindestens eine sekundäre Hydroxylgruppe enthalten oder deren Kohlenstoffkette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist, verwendet.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zirkonglykolate nur mit einem Teil der Säuren umsetzt und den restlichen Teil der Säuren beim Erhitzen des Reaktionsproduktes auf höhere Temperatur zusetzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF16651A DE1124933B (de) | 1955-01-24 | 1955-01-24 | Verfahren zur Herstellung von acylierten Zirkonalkoholaten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF16651A DE1124933B (de) | 1955-01-24 | 1955-01-24 | Verfahren zur Herstellung von acylierten Zirkonalkoholaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1124933B true DE1124933B (de) | 1962-03-08 |
Family
ID=7088299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF16651A Pending DE1124933B (de) | 1955-01-24 | 1955-01-24 | Verfahren zur Herstellung von acylierten Zirkonalkoholaten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1124933B (de) |
-
1955
- 1955-01-24 DE DEF16651A patent/DE1124933B/de active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1012460B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen | |
DE2141160C3 (de) | Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen | |
DE961354C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Oxo-1, 3, 2-dioxaphospholanen und 2-Oxo-1, 3, 2-dioxaphosphorinanen | |
DE1124933B (de) | Verfahren zur Herstellung von acylierten Zirkonalkoholaten | |
DE3025034A1 (de) | Silane und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2527650C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylthiophosphonyl-dichlorid | |
DE1016692B (de) | Verfahren zur Herstellung von in organischen Loesungsmitteln loeslichen Aluminiumverbindungen | |
DE2657335B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Citral | |
DE1193942B (de) | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Phosphinen | |
DE2402426C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkonboracetylacetonat enthaltenden Gemischen | |
DE3626969C2 (de) | ||
DE1568202C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ureidoalkylphosphonsäurederivaten | |
EP0000044B1 (de) | Carbamoyloxyalkylphosphinsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung flammhemmender Ausrüstungen | |
DE1020986B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2- Oxo- 1,3,2- dioxaphosphorinanen | |
DE69010348T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ditertioalkyldicarbonat. | |
DE1063591B (de) | Verfahren zur Herstellung von in organischen Loesungsmitteln leichtloeslichen basischen Aluminium-alkoholaten | |
DE1925697A1 (de) | Halogenierte Thioaether und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1670680C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,1-Benzothiazinen | |
DE1000997B (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Metall-Verbindungen | |
DE1445659C (de) | Pyndylphosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1543128B2 (de) | Verfahren zur herstellung von diamiden bicyclischer dicarbonsaeuren sowie von hydrierungsprodukten dieser verbindungen | |
DE824047C (de) | Verfahren zur Herstellung von komplexen Phosphinen | |
DE1020014B (de) | Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen von Metallalkoholaten | |
DE1054980B (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Metallverbindungen | |
DE1003750B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Oxaphosphen-(4)-derivaten |