DE112017000374T5 - Ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes und kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial und Verfahren zur dessen Herstellung - Google Patents

Ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes und kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial und Verfahren zur dessen Herstellung Download PDF

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Abstract

Ein langsam freisetzendes, schimmelfestes, kaseinbasiertes Beschichtungsmaterial aus hohlen Mikrokugeln und eine Herstellungsmethode dafür. Das Kasein wird als Basismaterial verwendet, Monomere wie Methylmethacrylat, Butylacrylat, Methacrylsäure werden eingebracht, und eine kaseinbasierte Polymeremulsion, die eine spezielle hohle Struktur aufweist, wird hergestellt, indem eine Keimemulsions-Polymerisationsmethode und eine Alkali-Quellungsmethode angewandt werden. Weiterhin wird mittels der speziellen Struktur der hohlen Mikrokugeln das Innere der hohlen Mikrokugeln mit einem schimmelfesten Wirkstoff beschichtet, so dass auf Leder ein langsam freisetzender schimmelfester Effekt durch Veränderung der externen Freisetzungsbedingungen erreicht werden kann. Wenn das Material in einem Lederveredelungsmittel angewandt wird, hat es große Bedeutung für die Verbesserung der Qualität und Güteklasse von Anilinleder und Vollnarbenleder.

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials mit schützender Wirkung vor Mycete, insbesondere auf ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial, das langsam freigesetzt wird und schützende Wirkung vor Mycete hat, sowie ein Verfahren zur dessen Herstellung.
  • Stand der Technik
  • Leder ist ein Produkt aus Kollagen-Protein, und ist auch eine gute Nährstoffquelle für Mycete. Daher ist das Leder anfällig für Bakterien und Mycete während dessen Verarbeitung, Lagerung und Verwendung. Dies führt dazu, dass Schimmelpilze an einem Lederprodukt entstehen, was nicht nur das Oberfläche des Leders negativ beeinflusst, sondern auch die physische und mechanische Eigenschaften des Leders wesentlich verschlechtert, und daher die Verkäufe und Verwendung des Leders stark verhindert. Mit der immer großen Ausweiterung des Anwendungsbereichs für Lederprodukte und der jährlichen Steigerung der Exporte für Leder aus China, wird die Aufgabe, Schimmelpilze an dem Leder zu beseitigen, immer wichtiger. Um das Entstehen des Schimmelpilzes an einem Leder und an einem Lederprodukt zu vermeiden, ist die Zugabe eines Antischimmelmittels die beste Lösung. Bei einer direkten Anwendung von Antischimmelmittel ist die Dauer einer Anti-Schimmel-Wirkung kurz, und die lokale Toxizität groß. Deshalb bestehen die Schwerpunkte des schwierig und dringend zu lösenden Problems darin, wie man die Anti-Schimmel/Bakterie-Wirkung des Antischimmelmittels anhalten kann, ohne die Nebeneffekte wie Umweltverschmutzung und Toxizität.
  • Allgemein bekanntlich ist das Kasein eine der filmbildenden Mittel, die bei Zurichtmittel von Leder weit verwendet sind. Neben guter Biokompatibilität und Bioabbaubarkeit hat der Film eines Kaseins noch gute Hochtemperaturbeständigkeit, Lichtbeständigkeit, Luftdurchlässigkeit und Wasserdampfdurchlässigkeit. Somit ist das Kasein ein weit verwendetes Zurichtmittel von Leder bei der Herstellung von Lederprodukte mit hoher Qualität. Allerdings ist das Kasein, als ein aus Milch entnommenes natürliches Eiweiß, sehr anfällig für Schimmelpilze bei praktischer Anwendung, somit ist eine weitere Anwendung des Kaseins in der Lederindustrie stark beschränkt.
  • Ein hohles Mikrokugel-Polymer ist ein spezifisches Funktionsmaterial mit einer Hohlraumstruktur. Ein solches Polymer hat einige Eigenschaften wie Leichtgewichtigkeit, große innere Oberfläche, gute Stabilität und Verformbarkeit usw. Im Stand der Technik sind einige funktionale chemische Verbindungen mittels der Hohlräume des hohlen Mikrokugel-Polymers verkapselt. Durch eine Steuerung der Freisetzungsgeschwindigkeit der verkapselten Stoffe können diese Stoffe in Gebiete wie Dufte, Kosmetika und Arzneimittel verwendet werden. In einer früheren Forschung hat ein Erfinder in einem Verfahren von Emulsionspolymerisation eine Polyacrylate-Kaseinmodifizierung-Mikrokugel-Emulsion gewonnen, die für Lederzurichtung verwendbar ist. Die Ergebnisse zeigen, dass diese Beschichtung eine gute hygienische Leistung hat, und kann die beschädigten Stellen des Leders besser bedecken. Jedoch ist das Kasein anfällig für Schimmelpilze.
  • Beschreibung
  • Die Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial und ein Verfahren zur dessen Herstellung anzubieten. Das langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial, das durch das Verfahren der Erfindung hergestellt ist, besitzt bessere folgende Eigenschaften als Kasein-Hohlmikrokugel-Beschichtungsmaterial: eine verbesserte harte und brüchige Eigenschaft des gebildeten Films und eine verbesserte Bedeckung, und eine verlängerte Wirkung der Anti-Bakterie/Schimmel-Aktivität eines Zurichtsubstrates.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird dadurch gelöst, das ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial und ein Verfahren zur dessen Herstellung bereit gestellt. Die Detail der Erfindung wird wie folgend beschrieben.
  • Ein Herstellungsverfahren für ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial, das die folgenden Schritte umfasst:
  • Schritt 1: Bereitstellung von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Komposit-Emulsion:
  • 2,6-14,6 % Gewichtanteil Kasein, 1,4-9,4 % Gewichtanteil Triethanolamin und 29,9-57,9% Gewichtanteil entionisiertes Wasser, zusammen in einen Dreihalskolben einfüllen, und bei einer Temperatur von 50°C-70°C ausreichend auflösen lassen;
  • Dann werden 34,1-42,1% Gewichtanteil Hexanolactam-Wasserlösung und 0,5-1,5% Gewichtanteil Kopplungsmittel tröpfchenweise zugegeben;
  • Schließlich wird 1,5-3,5% Gewichtanteil SiO2-Vorläufer tröpfchenweise zugegeben, unter Warmhaltung für 1-3 Stunde(n) reagieren lassen, beim Raumtemperatur unterkühlen lassen, eine Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierte Kasein-Komposit-Emulsion wird dann erhalten.
  • Schritt 2: Bereitstellung eines langsam freisetzenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns:
  • 4,4-8,4% Gewichtanteil Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierte Kasein-Komposit-Emulsion, die im Schritt 1 genannt ist, 57,8-69,8% Gewichtanteil entionisiertes Wasser, 5,8-13,8% Gewichtanteil Acrylatmonomer und 9,7-17,7% Gewichtanteil Ammoniumpersulfat-Wasserlösung, zusammen in einen Dreihalskolben einfüllen, und dann bei einer Temperatur von 60°C-80°C für 1-3 Stunde(n) rühren lassen;
  • Danach wird 2,3-10,3% Gewichtanteil Antischimmelmittel zugegeben, die pH-Wert wird eingestellt, die Mischung wird erwärmt und warm gehalten, die Mischung wird für 1-9 Stunde(n) gerührt, dann kühlen lassen, somit wird ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel erhalten.
  • Im Schritt 1 ist das Kopplungsmittel 3-Aminopropyltriethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, N-(β-Aminoethyl)-γ-Aminopropyltrimethoxy-Silan oder [3-(Methacryloyloxy)propyl]trimethoxysilan oder ein Gemisch aus zwei davon.
  • Im Schritt 1 ist die SiO2-Vorläufer Tetraethylorthosilicat, Tetramethylorthosilicat oder Tetraisopropylorthosilicat.
  • Im Schritt 2 ist der Acrylatmonomer Methylmethacrylat, Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester, Methacrylsäure oder Acrylsäure oder ein Gemisch davon.
  • Im Schritt 2 ist das Antischimmelmittel 2-(sulfhydryl-methylthio)benzothiazol, 2-octyl-4-isothiazolin-one, 1,2-Benzisothiazolin-3-one oder dichorovinyl salicylamid oder ein Gemisch aus zwei davon.
  • Im Schritt 2 liegt das pH-System im Bereich von 6 -10, und die Temperatur beträgt 30°C-90°C.
  • Ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützdes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial, das mit dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt ist.
  • Vorteilhafte Effekte
  • Gegenüber dem Stand der Technik liegen die Vorteile der vorliegenden Erfindung darin, dass in der vorliegenden Erfindung als Substrat ein Kasein mit einer Emulgierbarkeit und einer Bioabbaubarkeit verwendet ist, wodurch ein hohles Mikrokugel-Polymer-Membran-Material bereitgestellt wird, was nicht nur den Nachteil der Kasein-Beschichtung, nämlich anfällig für Schimmelpilze ist, überwindet, sondern auch die Beschichtung eine verbesserte hygienische Leistung, verstärkte Bedeckungskapazität und verlängerte freisetzende, vor Mycete schützende Leistung verleiht, und somit die Zusatzwert des Substrates für den Beschichtungsfilm erhöht wird.
  • Figurenliste
    • 1 zeigt eine Transmission-Elektron-Mikroskop (TEM)-Aufnahme des Beschichtungsmaterials für eine langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel, die nach den oben genannten Schritten hergestellt ist.
    • 2 zeigt eine Aufnahme der Anti-Schimmel-Wirkung des gebildeten Films für eine langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel, die nach den oben genannten Schritten hergestellt ist.
    • 3 zeigt ein langsam freisetzendes Ergebnis des Antischimmelmittels für eine zugerichtete Leder-Probe mit einem langsam freisetzenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugel, die nach den oben genannten Schritten hergestellt ist.
  • Ausführungsbeispiele
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung mit konkreten Ausführungsbeispiele ausführlich erläutert.
  • Ausführungsbeispiel 1:
  • Schritt 1: Bereitstellung von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion. Bezogen auf die Masse von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion werden 2,6% Kasein, 1,4% Triethanolamin und 57,9% entionisiertes Wasser in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten Dreihalskolben von 100 ml zugegeben, auf 50°C erwärmt, und nach einer ausreichenden Auflösung des Kaseins auf 65°C erwärmt. Dann werden 34,1% Hexanolactam-Wasserlösung und 0,5% Kopplungsmittel tröpfchenweise in der Mischung zugegeben, anschließlich wird 3,5% SiO2-Vorläufer tröpfchenweise zugegeben, unter Warmhaltung für 1 Stunde reagieren lassen. Nachdem die Reaktion beendet worden ist, auf die Raumtemperatur kühlen lassen, somit wird eine Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierte Kasein-Komposit-Emulsion erhalten.
  • Schritt 2: Bereitstellung von einem langsam freisetzendesn vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns. Bezogen auf die Masse eines langsam freisetzenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns werden 4,4% Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion, 69,8% entionisiertes Wasser, 5,8% Acrylatmonomer und 9,7% Ammoniumpersulfat-Wasserlösung in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten Dreihalskolben von 250 ml unter Erwärmung auf 60°C zugegeben. Die Zutaten werden tröpfchenweise zugefügt, danach wird die Mischung für 1 Stunde gerührt; Dann wird 10,3% Antischimmelmittel zugegeben und die pH-Wert der Emulsion auf 6 eingestellt. Die Temperatur soll bei 30°C bleiben. Eine Rührung erfolgt für 1 weitere Stunde. Anschließend auf die Raumtemperatur kühlen lassen. Somit wird ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel erhalten.
  • Ausführungsbeispiel 2:
  • Schritt 1: Bereitstellung von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion. Bezogen auf die Masse von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion werden 5,6% Kasein, 3,4% Triethanolamin und 50,9% entionisiertes Wasser in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten Dreihalskolben von 100 ml zugegeben, die Mischung wird auf 55°C erwärmt, und das Kasein komplett auflösen lassen, dann wird die Mischung auf 70°C erwärmt. Danach werden 36,1% Hexanolactam-Wasserlösung und 1,0% Kopplungsmittel tröpfchenweise in der Mischung zugegeben, anschließlich wird 3,0% SiO2-Vorläufer tröpfchenweise zugegeben, unter Warmhaltung für 1,5 Stunden reagieren lassen. Nachdem die Reaktion beendet ist, auf die Raumtemperatur kühlen lassen. Somit wird eine Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierte Kasein-Komposit-Emulsion erhalten.
  • Schritt 2: Bereitstellung von eines langsam freisetztenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns. Bezogen auf die Masse eines langsam freisetzenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns werden 5,4% Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion, 66,8% entionisiertes Wasser, 7,8% Acrylatmonomer und 11,7% Ammoniumpersulfat-Wasserlösung in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten Dreihalskolben von 250 ml unter Erwärmung auf 65°C zugegeben. Nach der tröpfchenweisen Zugabe wird die Mischung für 1,5 Stunden gerührt; ferner wird 8,3% Antischimmelmittel zugegeben und die pH-Wert der Emulsion wird auf 7 eingestellt. Die Temperatur soll bei 45°C bleiben. Eine Rührung erfolgt für 3 weitere Stunden. Anschließend wird die Mischung auf die Raumtemperatur gekühlt. Somit wird ein langsam freisetzendes, vor Mycete gschüzendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel erhalten.
  • Ausführungsbeispiel 3:
  • Schritt 1: Bereitstellung von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion. Bezogen auf die Masse von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion werden 8,6% Kasein, 5,4% Triethanolamin und 43,9% entionisiertes Wasser in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten Dreihalskolben von 100 ml zugegeben, die Mischung wird auf 60°C erwärmt, und nach einer ausreichenden Auflösung des Kaseins auf 75°C erwärmt. Dann werden 38,1% Hexanolactam-Wasserlösung und 1,5% Kopplungsmittel tröpfchenweise in das so gebildete System zugegeben, anschließend wird 2,5% SiO2-Vorläufer tröpfchenweise zugegeben, die Mischung unter Warmhaltung für 2,0 Stunden reagieren lassen. Nachdem die Reaktion beendet ist, die Mischung wird auf die Raumtemperatur gekühlt. Somit wird eine Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierte Kasein-Komposit-Emulsion erhalten.
  • Schritt 2: Bereitstellung von eines langsam freisetzenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns. Bezogen auf die Masse eines langsam freisetzenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns werden 6,4% Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion, 63,8% entionisiertes Wasser, 9,8% Acrylatmonomer und 13,7% Ammoniumpersulfat-Wasserlösung in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten und auf 70°C erwärmten Dreihalskolben von 250 ml zugegeben. Nach der tröpfchenweisen Zugabe wird die Mischung für 2 Stunden gerührt; danach wird 6,3% Antischimmelmittel noch zugegeben und die pH-Wert der Emulsion wird auf 8 eingestellt. Die Temperatur liegt bei 60°C. Die Mischung wird für 5 weitere Stunden gerührt. Anschließend wird die Mischung auf die Raumtemperatur gekühlt. Somit wird ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel erhalten.
  • Ausführungsbeispiel 4:
  • Schritt 1: Bereitstellung von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion. Bezogen auf die Masse von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion werden 11,6% Kasein, 7,4% Triethanolamin und 36,9% entionisiertes Wasser in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten Dreihalskolben von 100 ml zugegeben, die Mischung wird auf 65°C erwärmt, und nach einer ausreichenden Auflösung des Kaseins wird die Mischung auf 80°C erwärmt. Dann werden 40,1% Hexanolactam-Wasserlösung und 2,0% Kopplungsmittel tröpfchenweise in das so gebildete System zugegeben, anschließend wird 2,0% SiO2-Vorläufer tröpfchenweise zugegeben, unter Warmhaltung für 2,5 Stunden reagieren lassen. Nachdem die Reaktion beendet ist, erfolgen eine Kühlung auf die Raumtemperatur, somit wird eine Hexanolactam/SiO2 - co-modifizierte Kasein-Komposit-Emulsion erhalten.
  • Schritt 2: Bereitstellung von eines langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns. Bezogen auf die Masse eines langsam freisetztenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugels werden 7,4% Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion, 60,8% entionisiertes Wasser, 11,8% Acrylatmonomer und 15,7% Ammoniumpersulfat-Wasserlösung in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten Dreihalskolben von 250 ml unter Erwärmung auf 75°C zugegeben. Nach der tröpfchenweisen Zugabe der Zutaten wird die Mischung für 2,5 Stunden gerührt; dann wird 4,3% Antischimmelmittel noch zugegeben und die pH-Wert der Emulsion wird auf 9 eingestellt. Die Temperatur liegt bei 75°C. Die Mischung wird für 7 weitere Stunden gerührt. Anschließend erfolgt eine Kühlung auf die Raumtemperatur. Somit wird ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel erhalten.
  • Ausführungsbeispiel 5:
  • Schritt 1: Bereitstellung von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion. Bezogen auf die Masse von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion werden14,6% Kasein, 9,4% Triethanolamin und 29,9% entionisiertes Wasser in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten Dreihalskolben von 100 ml zugegeben, die Mischung wird auf 70°C erwärmt, und nach einer ausreichenden Auflösung des Kaseins wird die Mischung auf 85°C erwärmt. Dann werden 42,1% Hexanolactam-Wasserlösung und 2,5% Kopplungsmittel tröpfchenweise in das so gebildete System zugegeben, anschließend wird 1,5% SiO2-Vorläufer tröpfchenweise zugegeben, unter Warmhaltung für 3 Stunden reagieren lassen. Nachdem die Reaktion beendet ist, erfolgt eine Kühlung auf die Raumtemperatur, somit wird eine Hexanolactam/SiO2 - co-modifizierte Kasein-Komposit-Emulsion erhalten.
  • Schritt 2: Bereitstellung von eines langsam freisetzenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns. Bezogen auf die Masse eines langsam freiseztenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns werden 8,4% Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Emulsion, 57,8% entionisiertes Wasser, 13,8% Acrylatmonomer und 17,7% Ammoniumpersulfat-Wasserlösung in einen mit einem Rührer und einer Kondensationseinrichtung ausgerüsteten Dreihalskolben von 250 ml unter Erwärmung auf 80°C zugegeben. Nach der tröpfchenweisen Zugabe der Zutaten, sie Mischung wird für 3 Stunden gerührt; dann wird 2,3% Antischimmelmittel noch zugegeben und die pH-Wert der Emulsion wird auf 10 eingestellt. Die Temperatur liegt bei 90°C. Die Mischung wird für 9 weitere Stunden gerührt. Anschließend erfolgt eine Kühlung auf die Raumtemperatur. Somit wird ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel erhalten.
  • Die Offenbarung der vorliegenden Erfindung ist nicht auf die oben genannten Ausführungsbeispiele beschränkt. Der Durchschnittsfachmann kann durch Lesung der Beschreibung der vorliegenden Erfindung in Bezug auf die technischen Lösungen in der vorliegenden Erfindung jede äquivalente Umwandlung machen, die jeweils von den Ansprüchen der vorliegenden Erfindung umfasst ist.

Claims (7)

  1. Ein Herstellungsverfahren für ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass das Herstellungsverfahren folgende Schritte umfasst: Schritt 1: Bereitstellung von Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierter Kasein-Komposit-Emulsion: 2,6-14,6 % Gewichtanteil Kasein, 1,4-9,4 % Gewichtanteil Triethanolamin und 29,9-57,9 % Gewichtanteil entionisiertes Wasser werden zusammen in einen Dreihalskolben zugegeben, und wird bei einer Temperatur von 50°C-70°C ausreichend aufgelöst; dann werden 34,1-42,1 % Gewichtanteil Hexanolactam-Wasserlösung und 0,5-1,5 % Gewichtanteil Kopplungsmittel mit einer konstanten Geschwindigkeit tröpfchenweise zugegeben; schließlich werden 1,5-3,5 % Gewichtanteil SiO2-Vorläufer tröpfchenweise zugegeben, unter Warmhaltung für 1-3 Stunde(n) reagieren lassen, auf Raumtemperatur kühlen lassen, somit wird eine Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierte Kasein-Komposit-Emulsion erhalten; Schritt 2: Bereitstellung von eines langsam freisetzenden, vor Mycete schützenden, kaseinbasierten und hohlen Mikrokugelns: 4,4-8,4 % Gewichtanteil Hexanolactam/SiO2 -co-modifizierte Kasein-Komposit-Emulsion, die im Schritt 1 genannt ist, 57,8-69,8% Gewichtanteil entionisiertes Wasser, 5,8-13,8% Gewichtanteil Acrylatmonomer und 9,7-17,7% Gewichtanteil Ammoniumpersulfat-Wasserlösung werden in einen Dreihalskolben zugegeben, und die Mischung wird bei einer Temperatur von 60°C-80°C für 1-3 Stunde(n) gerührt; dann wird 2,3-10,3% Gewichtanteil Antischimmelmittel zugegeben, die pH-Wert wird eingestellt, die Mischung unter Erwärmung und dann Warmhaltung reagieren lassen, für 1-9 Stunde(n) gerührt, und auf die Raumtemperatur kühlen lassen, somit wird ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel erhalten.
  2. Das Herstellungsverfahren für ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt 1 das Kopplungsmittel 3-Aminopropyltriethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, N-(β-Aminoethyl)-γ-Aminopropyltrimethoxy-Silan oder [3-(Methacryloyloxy)propyl]trimethoxysilan oder ein Gemisch aus zwei davon ist.
  3. Das Herstellungsverfahren für ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt 1 die SiO2-Vorläufer Tetraethylorthosilicat, Tetramethylorthosilicat oder Tetraisopropylorthosilicat sind.
  4. Das Herstellungsverfahren für ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt 2 der Acrylatmonomer Methylmethacrylat, Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester, Methacrylsäure oder Acrylsäure oder ein Gemisch davon ist.
  5. Das Herstellungsverfahren für ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt 2 das Antischimmelmittel 2-(sulfhydryl-methylthio)benzothiazol, 2-octyl-4-isothiazolinone, 1,2-Benzisothiazolin-3-one oder dichorovinyl salicylamid oder ein Gemisch aus zwei davon ist.
  6. Das Herstellungsverfahren für ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt 2 das pH-System im Bereich von 6 -10 liegt, und die Temperatur 30°C-90°C beträgt.
  7. Ein langsam freisetzendes, vor Mycete schützendes, kaseinbasiertes und hohles Mikrokugel-Beschichtungsmaterial, das nach dem Verfahren des Anspruchs 1 hergestellt ist.
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