DE1119814B

DE1119814B - Mittel zur Behandlung schwefelhaltiger Skleroproteine

Info

Publication number: DE1119814B
Application number: DET19435A
Authority: DE
Inventors: Dr Peter Berth; Dr Bruno Blaser; Dr Guenter Germscheid; Dr Karl-Heinz Worms
Original assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Current assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Priority date: 1960-12-15
Filing date: 1960-12-15
Publication date: 1961-12-21
Also published as: NL272561A; CH390461A; DK97901C; FR1320036A; US3213129A; NL124210C; AT227884B; BE611467A; GB929129A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

kl. 8 k 1/25

INTERNATIONALE KL.

D 06 m; A 61k

T19435 IVc/8k

ANMELDETAG: 15. DEZEMBER 1960

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
XJNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT; 21. DEZEMBER 1961

In der Praxis finden häufig Mittel zur Behandlung schwefelhaltiger Skleroproteine Anwendung, die substituierte Mercaptane enthalten. Dabei werden Verbindungen, wie Mercaptoalkansulfonsäuren.Mercaptoalkohole, z. B. Thioglycerin sowie Mercaptocarbonsäuren, und zwar insbesondere Thiomilchsäure und Thioglykolsäure, verwendet. Die Säuren können in Form ihrer Alkali-, Ammonium- oder Monoäthanolaminsalze vorliegen. Derartige Mittel dienen vorzugsweise zur Haarverformung oder auch als Zusatz zu Haarfärbemitteln zur Verbesserung des Aufziehvermögens der Farbstoffe. Weiterhin werden sie auch zur Formgebung von Textilien aus Wolle oder Wollmischgeweben, so beispielsweise zur Herstellung von dauerhaften Bügelfalten in Hosen bzw. permanten Falten bei Plisseeröcken, angewendet.

Diese Mittel neigen bei der Herstellung, Abfüllung, Lagerung, Verdünnung und Verwendung, wenn nicht sehr sorgfältig gearbeitet wird, leicht zu Verfärbungen, die die betreffenden Präparate unansehnlich machen und bei der Anwendung außerdem Fleckenbildung verursachen können.

Überraschenderweise lassen sich diese Mängel bei den oben beschriebenen Mitteln zur Behandlung schwefelhaltiger Skleroproteine vermeiden, wenn man sich der erfindungsgemäßen Mittel bedient. Diese sind dadurch gekennzeichnet, daß sie neben substituierten Mercaptanen einen Zusatz von organischen Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure oder Mittel zur Behandlung schwefelhaltiger Skleroproteine

Anmelder:

Therachemie chemisch therapeutische Gesellschaft m.b.H., Düsseldorf,

Schadowstr. 86-88

Dr. Peter Berth, Düsseldorf-Holthausen, Dr. Bruno Blaser, Düsseldorf-Urdenbach,

Dr. Günter Germscheid, Hösel,

und Dr. Karl-Heinz Worms, Düsseldorf,

sind als Erfinder genannt worden

stehenden Formel zu nennen
O R

HO —P —C —P —OH

OH OH OH

wobei R einen niederen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlen-

ihrer Derivate mit mindestens zwei Phosphoratomen 30 Stoffatomen bedeutet,
im Molekül enthalten. An Stelle der Säuren finden zweckmäßigerweise

Als substituierte Mercaptane kommen Verbindungen, wie Mercaptoalkansulfonsäuren, Mercaptoalkohole (z. B. Thioglycerin) und Mercaptocarbonsäuren, wie Mercaptobernsteinsäure, Mercaptopropionsäure, Thiomilchsäure und insbesondere Mercaptoessigsäure (Thioglykolsäure), in Frage. Ebenso können wasserlösliche Derivate der genannten Verbindungen, wie Salze, Ester oder Amide, verwendet werden.

Die Acylierungsprodukte der phosphorigen Säure, 4° nachträglich vorgenommen werden und insbesondere welche erfindungsgemäß Anwendung finden, können dann dazu dienen, bereits unansehnlich gewordene nach verschiedenen, an sich bekannten Methoden Präparate weitgehend wieder auf ihre ursprüngliche (Beilstein, Handbuch der organischen Chemie, Farbe zurückzubringen.

4. Auflage, Bd. 2, S. 171, Absatz 4, bis S. 172, Absatz 1; Die genannten Verbindungen werden in Mitteln Journal of the American Chemical Society, Volume 34, 45 nach der Erfindung im allgemeinen in Mengen von

5. 492 bis 499) hergestellt werden. Sie fallen je nach 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis

in der Praxis häufig die entsprechenden Alkalisalze, wie Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, aber auch die Salze des Äthanolamins, Anwendung.

Die genannten Verbindungen können den Mitteln zur Behandlung schwefelhaltiger Skleroproteine zu einem beliebigen Zeitpunkt zugesetzt werden. Es kann also der Zusatz vorsorglich von vornherein bei der Herstellung der Mittel erfolgen. Er kann aber auch

dem Herstellungsverfahren in reiner Form oder auch in Form von Gemischen an. Diese Acylierungsprodukte besitzen sämtlich mindestens 2 Phosphoratome im Molekül.

Von den Produkten, deren Konstitution im einzelnen feststeht, ist besonders die Verbindung der nach-2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Mittel, zugesetzt. Gewünschtenfalls kann man auch größere Mengen verwenden, jedoch bringt dies praktisch keine Vorteile. Die erfindungsgemäßen Mittel können — insbesondere im Falle von Haarbehandlungsmitteln — je nach ihrem Verwendungszweck weiterhin Zusätze,

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wie Parfüme, Farbstoffe, Verdickungsmittel, wie insbesondere Cellulosederivate, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylate, und Netzmittel enthalten. Als Netzmittel kommen besonders Verbindungen, wie Fettalkoholsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Kondensationsprodukte von Fettalkoholen (C₁₂ Ws C₁₈) mit Äthylenoxyd und Cetylpyridiumchlorid, in Frage.

Die Zusätze erfolgen in den für derartige Mittel üblichen Mengen. Die vorliegenden Mittel sind besonders geeignet für Haarbehandlungsmittel, die zur Verformung des menschlichen Haares oder zur Verbesserung des Aufziehvermögens der Farbstoffe auf das Haar dienen. Man kann sie jedoch auch zur Behandlung von tierischen Haaren, wie insbesondere Fellen oder Pelzen — soweit eine Behandlung mit Mitteln erfolgt, die Mercaptocarbonsäuren oder ihre Derivate enthalten —, verwenden. Weiterhin kommt unter derselben Voraussetzung, wie eingangs bereits ausgeführt, eine Anwendung zur Formgebung von Textilien aus Wolle oder Wollmischgeweben in Frage.

Beispiel 1

Eine Emulsion aus

Gewichtsteil Paraffinöl,

Gewichtsteil Fettalkohol (Kettenlänge C₁₂ bis C₁₈),

Gewichtsteil des Kondensationsproduktes von Fettalkohol (Kettenlänge C₁₂ bis C₁₈) mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd,

6 Gewichtsteilen Thioglykolsäure,
9 Gewichtsteilen Ammoniak (25gewichtsprozentig), 1,6 Gewichtsteilen Farbstoff (lgewichtsprozentige Lösung) der Zusammensetzung

COONa

HN

-N =

1 Gewichtsteil Parfümöl,
79,4 Gewichtsteilen Wasser,

die nach der technischen Herstellung eine schmutzigbraune Farbe aufwies, wurde durch Zusatz von 0,6 Gewichtsteilen des Umsetzungsproduktes von Acetylchlorid mit phosphoriger Säure wieder auf die reingelbe Ausgangsfarbe zurückgebracht. Die so erhaltene Emulsion bewirkt beim menschlichen Haar eine sehr gute Dauerkrause von ausgezeichneter Elastizität.

Beispiel 2

Man schmilzt bei etwa 80⁰C je 100 Gewichtsteile Paraffinöl, Fettalkohol der Kettenlänge C₁₂ bis C₁₈ sowie ein Kondensationsprodukt aus Fettalkohol (C₁₂ bis C₁₈) mit 8 bis 10 Mol Äthylenoxyd und Parfümöl zusammen. Der Schmelze werden dann 7940 Gewichtsteile Wasser (85° C) sowie 60 Gewichtsteile eines Acylierungsproduktes der phosphorigen Säure, hergestellt nach Journal of the American Chemical Society, Volume 34, S. 492 bis 499, zugefügt. Danach wird das Gemisch mit 600 Gewichtsteilen Thioglykolsäure, 900 Gewichtsteilen Ammoniak (25gewichtsprozentig) sowie 160 Gewichtsteilen Farbstoff der Zusammensetzung wie im Beispiel 1 (lgewichtsprozentige Lösung) versetzt. Man erhält eine reingelbe Kaltwellemulsion, die keinerlei Verfärbung zeigt und eine sehr gute Wellkraft besitzt.

Beispiel 3

Zur Herstellung einer gebrauchsfertigen Dauerwell-Lösung wurden 25 Volumteile eines Konzentrates, das 24 Gewichtsprozent Ammoniumthioglykolat enthielt, mit Leitungswasser (24° dH) auf 100 Volumteile verdünnt. Die so erhaltene 6gewichtsprozentige Ammoniumthioglykolatlösuüg vom pH 9,5 war rotviolett verfärbt. Durch Zusatz von 0,5 Gewichtsteilen des Umsetzungsproduktes von Acetylchlorid mit phosphoriger Säure verschwand augenblicklich die Verfärbung. Diese Lösung ergab bei Behandlung menschlicher Haare eine Krause sehr guter Spannkraft.

Beispiel 4

Eine gebrauchsfertige Lösung zur Herstellung permanenter Bügelfalten in Wollstoffen wird erhalten, wenn man 3 Gewichtsteile Ammoniumthioglykolat und 3 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Acetylchlorid mit phosphoriger Säure (hergestellt wie im Beispiel 2) in Wasser löst, mit Ammoniak auf Ph 9 einstellt und mit Wasser auf 100 Gewichtsteile auffüllt. Mit der so erhaltenen Lösung wird der gut angefeuchtete Wollstoff besprüht und nach einer Einwirkungszeit von einigen Minuten mit einem auf mindestens 140 bis 150° C aufgeheizten Bügeleisen 2 Minuten gebügelt. Man erhält eine von Verfärbungen freie Falte von guter Elastizität und Waschechtheit.

Beispiel 5

Man schmilzt bei 85°C 6 Gewichtsteile eines Fettalkohole C₁₂ bis C₁₈ sowie 4 Gewichtsteile eines Fettalkoholsulfats unter Zusatz von 1 Gewichtsteil Parfümöl und emulgiert mit 60 Gewichtsteilen Wasser von 85⁰C. In dem so erhaltenen Gemisch löst man 1 Gewichtsteil eines Acylierungsproduktes der phosphorigen Säure (hergestellt wie im Beispiel 2), 7 Gewichtsteile Thiomilchsäure und 10 Gewichtsteile Ammoniak (25gewichtsprozentig) und füllt mit Wasser auf 100 Gewichtsteile auf. Die reinweiße Creme zeigt weder bei Lagerung noch bei Anwendung irgendwelche Verfärbungen. Man erzielt damit auf menschlichem Haar eine Dauerkrause von ausgezeichneter Elastizität.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Mittel zur Behandlung schwefelhaltiger Skleroproteine, enthaltend substituierte Mercaptane, gekennzeichnet durch einen Zusatz von organischen Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure oder ihrer Derivate mit mindestens zwei Phosphoratomen im Molekül.

2. Mittel nach Anspruch !,gekennzeichnet durch einen Gehalt an Mercaptocarbonsäuren oder deren wasserlösliche Derivate sowie einen Zusatz von organischen Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure oder ihrer Derivate mit mindestens zwei Phosphoratomen im Molekül.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Zusatz von organischen Acetylierungs-

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produkten der phosphorigen Säure oder ihrer Derivate in Mengen von 0,1 bis 5 Gewichts-Derivate mit mindestens 2 Phosphoratomen im prozent, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, Molekül. bezogen auf das Mittel, zugesetzt werden.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch ge-

5. Mittel gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch

kennzeichnet, daß die organischen Acylierungs- 5 gekennzeichnet, daß als Mercaptocarbonsäure

produkte der phosphorigen Säure oder ihrer Thioglykolsäure verwendet wird.