DE1110878B

DE1110878B - Verfahren zur Trennung von Nickel und Kobalt

Info

Publication number: DE1110878B
Application number: DES55667A
Authority: DE
Inventors: Robert Lucien Benoit; Vladimir Nicolaus Mackiw; Wei Cheng Lin
Original assignee: Sherritt Gordon Mines Ltd
Current assignee: Viridian Inc Canada
Priority date: 1956-04-11
Filing date: 1957-10-25
Publication date: 1961-07-13
Also published as: BE563395A; FR1185088A; GB876856A; US2822262A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

S55667VI/40a

ANMELDETAG: 25. OKTOB E R 1957

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 13. JULI 1961

Die Erfindung bezieht sich auf die Abtrennung von Nickel aus einer wäßrigen Lösung, welche gelöste Nickel- und Kobaltsalze enthält, und ist insbesondere auf die Abtrennung von kleinen Nickelmengen aus einer Kobalt enthaltenden Lösung gerichtet, um aus dieser die Gewinnung von im wesentlichen von Nickel freiem Kobalt zu ermöglichen.

Die Metalle Nickel und Kobalt sind einander in vielen physikalischen und chemischen Eigenschaften ähnlich. Beide Metalle kommen gewöhnlich vergesellschaftet in Lagerstätten vor, können jedoch im allgemeinen nicht durch die üblichen Erzaufbereitungsverfahren voneinander getrennt werden. Wenn Nickel und Kobalt in metallhaltigem Material vorhanden sind, haben sie das Bestreben, in den Produkten zusammenzubleiben, die aus den verschiedenen hydrometallurgischen und/oder pyrometallurgischen Verfahren erhalten werden, denen das metallhaltige Material zur Extraktion und Gewinnung der jeweiligen Metalle unterzogen wird.

Es ist bereits bekannt, daß in nickel-kobalt-haltigem Material enthaltenes Nickel durch hydrometallurgische Verfahren im wesentlichen frei von Verunreinigungen extrahiert und gewonnen werden kann. Zum Beispiel kann Nickel, welches weniger als etwa 0,5% Kobalt enthält, durch solche Verfahren aus metallhaltigem Material, das sowohl Nickel als auch Kobalt enthält, gewonnen werden.

Es war jedoch sehr schwierig, wenn nicht unmöglich, aus nickel-kobalt-haltigem Material durch die bekannten Verfahren im großtechnischen Maßstab ein Kobaltprodukt zu erzeugen, daß weniger als etwa 1 bis 1,5⁰Zo Nickel enthält. Beispielsweise wurde bei den neuerdings entwickelten hydrometallurgischen Verfahren festgestellt, daß eine ammoniakalische Lösung, welche gelöste Nickel- und Kobaltsalze enthält, bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck mit einem reduzierend wirkenden Gas, wie Kohlenmonoxyd oder vorzugsweise Wasserstoff, in Gegenwart eines Katalysators zur Gewinnung von pulverförmigem Nickelmetall, das von Verunreinigungen im wesentlichen frei ist, umgesetzt werden kann. Das heißt, bei einem solchen Reduktionsvorgang wird Nickel zuerst als Metallpulver niedergeschlagen. Im weiteren Verlauf des Reduktionsvorgangs nimmt der Nickelgehalt der Lösung allmählich ab und beginnt der Niederschlag von Kobalt, wobei die Menge des sich niederschlagenden Kobalts in dem Maße allmählich zunimmt, als der Nickelgehalt allmählich abnimmt.

Der Nickelgehalt der Lösung kann jedoch auf eine etwa gleiche Konzentration von Nickel und Kobalt Verfahren zur Trennung von Nickel und Kobalt

Anmelder:

Sherritt Gordon Mines Limited, Toronto (Kanada)

Vertreter:

Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Sturm, Patentanwalt, München 23, Leopoldstr. 20

Robert Lucien Benoit,

Vladimir Nicolaus Mackiw, Alberta,

und Wei Cheng Lin, Vancouver (Kanada),

sind als.Erfinder genannt worden

herabgesetzt werden, ohne daß Kobalt in wesentliehen Mengen gleichzeitig niedergeschlagen wird, d.h. auf ein Verhältnis von Nickel zu Kobalt von etwa 1:1. Es ist jedoch nicht möglich, Nickel aus Lösungen niederzuschlagen, die ein Kobalt-Nickel-Verhältnis haben, das höher als etwa 5:1 ist, ohne daß gleichzeitig beträchtliche Mengen Kobalt niedergeschlagen werden. Wenn das Kobalt-Nickel-Verhältnis höher ist als etwa 5:1, wird bei weiterer Fortführung der Reduktion entweder ein minderwertiges Nickelmetallpulver erhalten, das durch Kobalt verunreinigt ist, oder ein minderwertiges Kobaltmetallpulver, das durch Nickel verunreinigt ist.

Daher bleibt, obwohl das Problem der Niederschlagung von von Verunreinigungen im wesentlichen freiem Nickel durch Gasreduktion weitgehend gelöst ist, immer noch das wichtige Problem der Gewinnung von von Verunreinigungen im wesentlichen freiem Kobalt durch Gasreduktion aus Lösun-

109 6+7/442

gen, welche sowohl Nickel als auch Kobalt in Lösung enthalten.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zum Niederschlagen von Nickel aus einer ammoiakalischen Lösung, welche Nickel- und Kobaltsalze mit einem Kobalt-Nickel-Verhältnis von weniger als etwa 100:1 in Lösung enthält, durch Behandlung der Lösung mit einem schwefelfreien reduzierend wirkenden Gas bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck ist dadurch gekennzeichnet, daß der Ammoiakgehalt der Lösung auf mindestens etwa 2 Mol Ammoniak je Grammatom Nickel eingestellt wird, der Reduktionsvorgang in Gegenwart zugesetzter feinverteilter Kobaltmetallteilchen durchgeführt und für das Niederschlagen von Nickel auf den Kobaltteilchen so lange fortgesetzt wird, bis ein Kobalt-Nickel-Verhältnis höher als 100:1 in der Lösung erhalten wird, und die Nickel-Kobalt-Teilchen aus der Lösung abgetrennt werden.

Das Verfahren gemäß der Erfindung beruht natürlich auf tatsächlichen Ergebnissen, die durch ausgedehnte und über einen langen Zeitraum fortgeführte Untersuchungen erzielt wurden, und ist von theoretischen Überlegungen unabhängig. Eine mögliche Erklärung des Problems der Abtrennung von Nickel aus einer Lösung, die sowohl Nickel als auch Kobalt enthält, besteht darin, daß es keine besonderen Schwierigkeiten bereitet, den Nickelgehalt der Lösung auf ein Kobalt-Nickel-Verhältnis von etwa 100:1 herabzusetzen, das niedergeschlagene Nickel aus der Lösung zu entfernen und dann durch Gasreduktion Kobalt aus der restlichen Lösung als pulverförmiges Kobaltmetall niederzuschlagen, das etwa zwischen 1 und etwa 1,5 °/o Nickel enthält. Obwohl ein solches Kobaltmetall für bestimmte Zwecke geeignet ist, ist es für andere Zwecke, bei denen hochreines Kobalt erforderlich ist, d. h. Kobalt, das weniger als 1 bis 0,05 ⁰Zo Nickel oder weniger enthält, nicht zufriedenstellend. Im Rahmen der Erfindung wurde ferner festgestellt, daß, obwohl das Kobalt-Nickel-Verhältnis der Lösung auf 150:1 bis 1000:1 oder höher durch weitere Gasreduktion erhöht werden kann, das niedergeschlagene Nickel das Bestreben hat, nach Beendigung des Reduktionsvorgangs von neuem in Lösung zu gehen, bis das Kobalt-Nickel-Verhältnis wieder auf etwa 100:1 zurückgegangen ist. Daher bleibt, obwohl der Nickelgehalt durch Gasreduktion im wesentlichen völlig aus einer solchen Lösung niedergeschlagen werden kann, das Problem, zu verhindern, daß niedergeschlagenes Nickel während des Zeitraums von neuem in Lösung geht, während welchem dieses nach Beendigung des Reduktionsvorgangs in Kontakt mit der Lösung bleibt.

Es wurde festgestellt, daß gemäß der Erfindung dieses Problem durch ein verhältnismäßig einfaches leicht durchführbares Verfahren gelöst werden kann.

Die der Behandlung durch das Verfahren gemäß der Erfindung unterzogene Lösung enthält Kobalt- und Nickelsalze gewöhnlich in Form von Sulfaten oder Chlorid. Die Lösung kann, je nach ihrer Herkunft und der Art der Behandlung oder Behandlungen, denen sie in Vorbereitung zur Behandlung nach dem Verfahren gemäß der Erfindung unterzogen wird, sauer, basisch oder neutral sein. Die Lösung kann auch aus einer früheren Behandlung oder Behandlungsfolge, während welcher Kobalt und Nickel in Lösung gegangen sind, stammen. Wenn größere Mengen Nickel in der Lösung vorhanden sind, wird angenommen, daß diese vorher durch an sich bekannte Verfahren, beispielsweise durch Gasreduktion, behandelt wird, um möglichst viel des gelösten Nickels als metallisches Produkt zu gewinnen. Aus wirtschaftlichen Gründen wird daher vorausgesetzt, daß die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelte Lösung ein Kobalt-Nickel-Verhältnis zwischen etwa 5:1 und etwa 100:1 hat.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Abtrennung von Nickel von Kobalt besteht im wesentlichen

ίο darin, daß Kobaltpulver der kobalt-nickel-haltigen Lösung zugesetzt wird. Hierauf wird Ammoniak zugesetzt und die Lösung bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck mit einem schwefelfreien reduzierend wirkenden Gas, beispielsweise Kohlenmonoxyd oder vorzugsweise Wasserstoff, umgesetzt. Nickel wird aus der Lösung zusammen mit etwas Kobalt, je nach der Menge des zugesetzten Ammoniaks, niedergeschlagen. Die Metallteilchen werden aus der kobalthaltigen Lösung abgetrennt. Die kobalthaltige Lösung kann dann für das Niederschlagen und die Rückgewinnung des Kobalts behandelt werden. Die Metallteilchen können aus dem Kreislauf nach jedem Gebrauch entnommen oder gegebenenfalls in nachfolgenden Reduktionsvorgängen wiederverwendet werden, bis ihre Brauchbarkeit beeinträchtigt ist, worauf sie aus dem Kreislauf herausgenommen werden können. Der während des Reduktionsvorgangs gebildete Metallüberzug kann durch Laugen der Teilchen, beispielsweise mit Schwefelsäure oder Salzsäure, entfernt und können die reaktivierten Kobaltteilchen zum Nickelabstreifkreislauf zurückgeführt werden, wobei die auf diese Weise erhaltene Lösung von neuem verwendet werden kann. Das Verfahren gemäß der Erfindung kann daher ohne Metallverluste durchgeführt werden.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann zur Abtrennung von Nickel aus Lösungen angewendet werden, welche Kobalt enthalten, ohne daß gleichzeitig wesentliche Mengen Kobalt niedergeschlagen werden. Es besteht daher keine obere Grenze hinsichtlich der Nickelmenge, welche in der dieser Behandlung unterzogenen Lösung vorhanden sein kann. Es wird jedoch angenommen, daß die Wirtschaftlichkeit des Betriebs die Rückgewinnung von so viel Nickel aus der ursprünglichen Lösung nahelegt, als marktfähiges Produkt rückgewonnen werden kann, bevor mit der Behandlung der restlichen Lösung nach dem Verfahren gemäß der Erfindung begonnen wird. Es wird daher angenommen, daß die Ausgangslösung zwischen etwa 5 bis etwa 0,5 g Nickel oder weniger je Liter Lösung enthält, um die zur Impfung erforderliche Kobaltmenge und die Menge des von neuem in Umlauf gesetzten Metalls zu beschränken.

Die Lösung wird auf einen Ammoniakgehalt zwischen etwa 2 und etwa 10 Grammol Ammoniak auf 1 Grammol Nickel je nach der Nickelmenge in der Lösung eingestellt. Dies bedeutet, daß, wenn der Nickelgehalt niedrig ist, beispielsweise etwa 0,5 g/l beträgt, ein hohes Molverhältnis von Ammoniak zu Nickel von etwa 10:1 verwendet wird und dieses Molverhältnis herabgesetzt wird, wenn der Nickelgehalt auf mindestens etwa 2:1 erhöht wird. Diese Ammoniakeinstellung geschieht entweder durch Erwärmung der Lösung zur Herabsetzung des Gehalts an freiem Ammoiak bei stark ammoniakalischen Lösungen oder durch den Zusatz von Ammoniak, vorzugsweise von wäßrigem Ammoniak, zu einer weniger als die erforderliche Menge enthaltenden Lösung. Kobaltpulver wird der Kobalt-Nickel-Lösung

zugesetzt. Die zugesetzte Menge hängt von der Feinheit des Pulvers und von der Menge des in der Lösung vorhandenen Nickels ab. Je feiner das Kobaltpulver ist, desto geringer ist die erforderliche Menge. Beispielsweise reicht für eine spezifische Menge Nickel in der Lösung von etwa 10 bis 20 g/l Pulver von der Korngröße von 1 Mikron aus, während mindestens 100 g/l bei einer Größe von 50 Mikron erforderlich ist. Ferner muß, wenn der Nickelgehalt der Lösung erhöht wird, die Menge des Kobaltpulvers erhöht werden.

Nach der Einstellung des Ammoniakgehalts der Lösung und dem Zusatz von Kobaltpulver ist die Lösung für das Niederschlagen gelösten Nickels durch Gasreduktion bereit.

Die Reduktion wird bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs von etwa 120 bis 205° C, vorzugsweise zwischen 150 und 180° C, und unter einem Partialdruck eines reduzierend wirkenden Gases, beispielsweise Kohlenmonoxyd oder vorzugsweise Wasserstoff, innerhalb des Bereichs von etwa 17 bis 70 Atmosphären, vorzugsweise etwa 25 Atmosphären, durchgeführt. Der Nickelabscheidevorgang läßt sich durch die Gegenwart von etwa 75 bis etwa 300, vorzugsweise zwischen 80 und 150 g/l Ammoniumsulfat in der Lösung während der Reduktion verbessern.

Der Nickelniederschlagsvorgang kann unter Zusatz verschiedener Mengen Ammoniak, je nach der Zahl der Reduktionszyklen, die aus dem Impfmaterial erzielt werden sollen, bevor es zum weiteren Verbrauch unwirksam wird, und der Nickelmenge, die aus der Lösung niedergeschlagen werden soll, durchgeführt werden. Jedes Arbeitsverfahren hat seine Vorteile und Nachteile, die berücksichtigt werden müssen. Wenn das Kobaltpulver z. B. in einer sauren Lösung oder ohne Zusatz von Ammoniak verwendet wird, findet kein wesentlicher Niederschlag von Kobalt statt, jedoch kann das Pulver nur für einen einzigen Arbeitskreislauf verwendet werden.

Wenn der Ammoniakzusatz erhöht wird, werden größere Mengen Kobalt gleichzeitig aus der Lösung niedergeschlagen, jedoch können die Kobaltteilchen für mehrere Zyklen verwendet und höhere Kobalt-Nickel-Verhältnisse in der Lösung erzielt werden. Beispielsweise können die Kobaltteilchen für etwa sechs bis zehn Zyklen verwendet und hohe Kobalt-Nickel-Verhältnisse zwischen 1000:1 und 3000:1 erzielt werden. Ein Kobalt-Nickel-Verhältnis in der restlichen Lösung von 3000:1 ermöglicht die Rückgewinnung von Kobalt aus dieser, das nur 0,033% Nickel enthält. Daher hängt die Auswahl der Bedingungen, unter welchen der Abscheidevorgang durchgeführt wird, von dem Grad der gewünschten Nickelabtrennung und anderen Faktoren ab, welche die Gesamtwirtschaftlichkeit des Verfahrens beeinflussen. Während des Nickelabscheidevorgangs werden Nickel und etwas Kobalt auf den Kobaltteilchen niedergeschlagen. Unabhängig davon, ob die Kobaltteilchen in einem einzigen oder in mehreren Abstreifvorgängen verwendet worden sind, kann das neu niedergeschlagene Metall von Kobalt durch Auslaugen der Teilchen mit einer etwa 3%igen Schwefelsäurelösung bei etwa 120⁰C während einer halben Stunde ausgelaugt werden. Bei diesem Auslaugevorgang werden Nickel und etwas Kobalt gelöst, so daß die Kobaltteilchen zum weiteren Gebrauch bereit sind. Die Nickel- und Kobaltlauge kann zum Kreislauf zurückgeführt werden.

Die folgenden Beispiele zeigen die Durchführung des Verfahrens.

Beispiel 1

Die Lösung enthält 0,89 g/l Nickel und 21 g/l Kobalt, 150 g/l Ammoniumsulfat, 1,5 g/l Ammoniak und 20 g/l Kobaltpulver von einer Größe von etwa 1,18 Mikron. Die Reduktion wurde bei 180° C und ίο unter einem Partialdruck des Wasserstoffs von 25 Atmosphären durchgeführt. Die Metallteilchen wurden für eine weitere ähnliche Behandlung verwendet.

Zeit	Erste Behandlung	Co	Zweite Behandlung	Co	:1
	Ni	g/l	Ni	g/l
Minuten	g/i	21	g/l	21,2
20 0	0,89	22,2	0,89	20,9
15	0,28	21,8	0,60	20,5
30	0,19	21,9	0,19	20,5
45	0,16	22,2	0,16	20,9
60	0,09	21,8	0,13	21,2
25 75	0,03	Co: Ni-Verhältnis	0,102	Co: Ni-Verhältnis
	42(	200
	):1

Beispiel 2

Dieses Beispiel zeigt die Ergebnisse bei Anwendung des Nickelabscheideverfahrens unter sauren Bedingungen. Die Lösung enthielt 20 g/l Ammoniumsulfat und 15 g/l Kobaltteilchen von einer Größe von 1,18 Mikron. Der Lösung wurde ausreichend Schwefelsäure zur Erzielung eines p_H-Wertes 4 zugesetzt. Die Reduktion wurde bei 180° C und einem Partialdruck des Wasserstoffs von 25 Atmosphären durchgeführt.

Zeit	Ni	Co	Co: Ni	Zeit	Ni	Co
Minuten	g/l	g/l		Minuten	g/l	g/l
0	0,48	26,4	55:1	0	0,54	23,6
5	0,144	26,4	183:1	15	0,26	24,5
10	0,120	26,4	220:1	30	0,23	23,0
25	0,075	26,4	352:1	45	0,19	23,0
40	0,060	26,4	440:1	60	0,21	23,6
55	0,057	26,8	475:1	75	0,23	23,6
70	0,041	26,8	660:1	90	0,19	22,6
85	0,033	26,4	680:1	letzte	0,16	22,6
				Aus
				beute
Aus	0,092	24,0	262:1
beute
		Beispiel	3

Diese Beispiele zeigen die Ergebnisse, welche durch das Abscheiden von Nickel aus einer neutralen Lösung erzielt wurden. Die Arbeitsbedingungen waren die gleichen wie im vorangehenden Beispiel 2 mit dem Unterschied, daß der p_H-Wert der Lösung 7 war.

1 HO 878

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
Minuten	g/l	g/l	Verhältnis
O	0,73	25,0	34
15	0,096	24,9	260
30	0,056	24,9	445
45	0,022	24,0	1090
60	0,0163	23,6	1450
75	0,0137	23,0	1680
90	0,0094	23,0	2450
105	0,0068	22,6	3330

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/l
O	0,71	23,6	33
15	0,05	22,6	454
30	0,05	22,6	454
45	0,04	22,2	554
60	0,03	22,2	740
75	0,025	22,8	925
90	0,0198	22,2	1125

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/i
O	0,70	27,4	39
15	0,195	26,8	138
30	0,162	26,8	165
45	0,137	25,9	188
60	0,128	26,4	206
75	0,125	25,9	207
90	0,117	25,9	222
105	0,118	26,4	223

Die zum Fällprozeß benutzten Kobaltteilchen enthielten 8,4 °/o Nickel.

Beispiel 4

Diese Beispiele zeigen die Ergebnisse, welche durch das Abscheiden von Nickel aus einer Lösung mit einem p_H-Wert von etwa 8,5 erzielt wurden, die durch Zusatz von etwa 5 Mol Ammoniak je Mol Nickel erhalten wurde. Die Arbeitsbedingungen waren die gleichen wie bei dem vorangehenden Beispiel 2.

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/l
0	0,75	28,0	37
15	0,015	24,0	1600
30	0,0081	24,0	1980
45	0,0043	24,4	5670
60	0,0060	23,8	3990
75	0,0068	23,0	3380
90	0,0073	23,6	3230

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
g Minuten	g/l	g/l
0	0,75	28,0	37
15	0,0205	28,0	1360
30	0,0167	28,4	1700
10 45	0,015	25,4	1700
60	0,0098	26,8	2730
75	0,0107	26,8	2510
90	0,0093	24,9	2680

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/l
0	0,71	27	39
15	0,101	26,8	265
30	0,0198	25,2	1260
45	0,012	24,9	2070
60	0,0086	25,4	2950
75	0,0103	24,9	2400
90	0,0082	24,5	2980

30	Zeit	D	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/l
35 ₀	0,72	27,4	38
15	0,48	26,4	179
30	0,056	26,2	458
45	0,035	24,5	700
60	0,017	24,5	1440
40 ₇₅	0,0154	24,9	1610
90	0,0188	24,5	1310

45	Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/l
0	0,72	25,9	36
5° 15	0,29	24,5	85
30	0,25	26,8	106
45	0,225	26,8	119
60	0,22	25,9	117
75	0,159	25,4	160
55 90	0,163	27,4	168
105	0,174	27,4	157
120	0,183	27,4	150

Die Kobaltteilchen enthielten 12,6°/» Nickel. Beispiel 5

Diese Beispiele zeigen die Ergebnisse, welche durch das Abscheiden von Nickel aus einer Lösung mit einem p_H-Wert von etwa 10 erzielt wurden, welche durch Zusatz von etwa 10 Mol Ammoniak je Mol Nickel erhalten wurde. Die Arbeitsbedingungen waren die gleichen wie beim vorangehenden Beispiel 2.

Zeit	Ni	Co	Co : Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	gl
0	0,58	26,0	45
15	0,0138	19,0	1370
30	0,0077	19,0	2470
45	0,0156	19,0	1220
60	0,019	19,0	1000

Zeit	Ni	Co	Co : Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/l
0	0,59	26,0	44
5	0,009	25,0	2780
15	0,0086	19,9	2320
30	0,0052	19,3	3720
45	0,0060	19,0	3170
60	0,0065	19,0	2930
75	0,0099	19,0	1920

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
Minuten	g/l	g/l	Verhältnis
0	0,58	32,2	56
5	0,158	28,6	181
10	0,105	28,0	267
25	0,023	23,1	1005
40	0,006	23,1	3830
55	0,0056	20,7	3700
70	0,0056	19,9	3570
85	0,0051	19,1	3750
100	0,0094	19,1	2040

Zeit	Ni	Co	Co : Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/1
0	0,57	24,0	42
15	0,0207	22,2	1070
30	0,0073	19,0	2600
45	0,0061	18,7	3070
60	0,0056	18,4	3290
75	0,0078	18,4	2370

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
²⁰ Minuten	g/l	g/l
0	0,60	24,0	40
5	0,173	23,1	134
ίο·	0,072	24,9	347
** 25	0,025	22,2	890-
40'	0,0101	21,2	2090
55	0,0096	19,9	2070
70	0,0049	19,1	3900
85	0,0070	1'8,6	2680
³⁰ 100·	0,0075	18,6	2470
115	0,0075	18,6	2470

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
Minuten	g/l	g/l	Verhältnis
0	0,57	38,0	67
5	0,07	38,0	545
15	0,018	36,0	2000
30	0,0042	22,6	5400
45	0,0077	18,9	2470
60	0,0107	18,9	1770
75 '	0,1010	18,9	1870
90	0,0138	18,9	1370

	Zeit	H	Ni	Co	Co: Ni-
35					Verhältnis
	Minuten	g/l	g/l
	Im Becher
	gelöst, 93° C	0,63	25,0	40
	Autoklav,
40	172° C	0,42	21,8	52
	5	0,036	20,5	570
	10	0,0082	20,5	2500
	25	0,0069	19,9	2870
45	40	0,0060	19,9	3320
	55	0,0116	19,9	1720
	70	0,0107	19,9	1860
	85	0,0158	19,9	1260
	100	0,0172	19,9	1160
50

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
Minuten			Verhältnis
	g/l	g/l
0	0,59	31,0	53
5	0,144	35,0	244
10	0,08	29,2	362
25	0,033	29,2	880
40	0,012	28,0	2340
55	0,0112	21,5	1920
70	0,0060	20,2	3370
85	0,0039	20,2	5150
100	0,0064	19,9	3130

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/l
0	0,58	26,8	46
5	0,102	17,4	170
15	0,070	17,7	254
30	0,047	19,6	417
45	0,037	20,5	552
60	0,019	20,5	1080
75	0,017	22,2	1300
90	0,025	25,0	1000
105	0,0206	27,4	1330
120	0,022	28,8	1310

109 647/442

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/l
0	0,59	34,0	57
15	0,086	34,0	395
30	0,092	25,0	272
45	0,057	25,0	440
60	0,0355	24,0	675
75	0,035	21,5	615
90	0,0108	20,9	1940
Nach dem
Kühlen	0,0060	19,3	3220

Die Kobaltteilchen enthielten 8,2°/o Nickel.

Beispiel 6

ZO

Das folgende Beispiel zeigt die Ergebnisse, die durch das Abscheiden von Nickel aus einer Lösung erzielt wurden, welche 5,65 g/l Nickel als NiSO₄-7H₂O und 150 g/l (NH₄)₂SO₄ enthielt. Die Reduktion wurde bei 180° C, einem Wasserstoffpartialdruck von 25 Atmosphären und einem Molverhältnis von Ammoniak zu Nickel von 5:1 durchgeführt.

30

35

Zeit	Ni	Co	Co: Ni-
			Verhältnis
Minuten	g/l	g/l
	5,56	23,6	4
0	5,1	25,9	5
5	0,40	19,0	48
10	0,126	19,3	152
15	0,094	18,7	200
30	0,090	18,7	.208
45	0,060	18,7	312
60	0,032	18,2	570
75	0,069	18,4	257
90	0,096	18,4	192
105	0,122	18,4	151
120	0,148	18,4	124
135	0,148	18,4	124

Das Verfahren gemäß der Erfindung weist eine Anzahl wichtiger Vorteile auf.

Nickel kann aus einer Lösung abgeschieden werden, welche Nickel- und Kobaltsalze mit einem hohen Kobalt-Nickel-Verhältnis von 3000:1 in Lösung enthält, ohne daß gleichzeitig aus der Lösung wesentliche Mengen Kobalt niedergeschlagen werden. Die in der Lösung dispergierten Kobaltteilchen wirken als Katalysator, um den Reduktionsvorgang einzuleiten und so weit zu fördern, daß der Fällungsvorgang rasch bei mäßigen · Temperaturen und Drücken vor sich geht. Die im Verfahren verwendeten Kobaltteilchen können aus dem Kobaltprodukt erhalten werden, das sich aus der nachfolgenden Be-

is handlung der kobalthaltigen Lösung ergibt, bei welcher das gelöste Kobalt als metallisches Kobaltpulver niedergeschlagen wird. Auch geschieht der Abscheidevorgang ohne Metallverlust aus dem Gesamtmetallrückgewinnungskreislauf.

ZO

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Abscheidung von Nickel aus einer ammoniakalischen Lösung, die Nickel- und Kobaltsulfate in einem Verhältnis von Kobalt zu Nickel von weniger als 100:1 in Lösung enthält, durch Umsetzen der Lösung mit einem schwefelfreien, reduzierend wirkenden Gas bei einer Temperatur über 120° C und bei einem Partialdruck des reduzierenden Gases von mehr als 14 Atmosphären, dadurch gekennzeichnet, daß die mit einem Ammoniakgehalt von mindestens 2 Grammmol Ammoniak je Grammatom Nickel vorhandene Kobalt-Nickel-Amminsulfatlösung unter Zusatz von etwa 75 bis 300 g/l Ammonsulfat in Gegenwart von Kobaltpulver reduziert wird, wobei ein p_H-Wert oberhalb 3,5 einzuhalten ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aus der Lösung abgetrennten mit Nickel überzogenen Kobaltteilchen zur Ab-

4» scheidung von Nickel wieder verwendet werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Nickelüberzug von den aus der Lösung abgetrennten Kobalt-Nickel-Teilchen entfernt wird und die reaktivierten Kobaltteilchen in den Prozeß zur Abscheidung von Nickel zugeführt werden.