DE1108235B

DE1108235B - Verfahren zur Herstellung von Borolanylaminen

Info

Publication number: DE1108235B
Application number: DEN11941A
Authority: DE
Inventors: George Willard Conklin; Rupert Clarke Morris
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1956-03-09
Filing date: 1956-03-09
Publication date: 1961-06-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Borolanylaminen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Borolanylaminen der allgemeinen Formel in der R1 einen Alkylrest und R2, R3 und R4 Wasserstoffatome oder Alkylreste bedeuten.
Beispiele für die Borolanylamine sind 2-Dimethylamino-l ,3,2-dioxaborolan,2-Dimethylamino-4-methyl-1,3,2 - dioxaborolan und 2-Methylamino - 4- methyl-I ,3,2-dioxaborolan.
Die Borolanylamine der angegebenen allgemeinen Formel werden hergestellt, indem man ein primäres oder sekundäres Amin der allgemeinen Formel in der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einem Halogenborsäureester der allgemeinen Formel in der R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben und X ein Halogenatom bedeutet, umsetzt, wobei man bei Verwendung eines primären Amins mit einem großen Überschuß arbeitet.
Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer verhältnismäßig niedrigen Temperatur, z. B. unter 25"C, durchgeführt. Temperaturen zwischen 0 und -15"C sind sehr gut geeignet. Die Reaktion wird zweckmäßig in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, wie Äther oder Dioxan, durchgeführt.
Für die Umsetzung geeignete Amine sind z. B.
Methylamin, Äthylamin, Propylamin, Butylamin, Amylamin, n-Octylamin, 2-Äthylhexylamin, term.
Butylamin, 1,1,2-Trimethylpropylamin, 1,3-Dimethylbutylamin, 4-Methylpentylamin, 3,3, 5-Trimethylhexylamin, Cetylamin, Tetradecylamin, Hexadecylamin, 2,2,4-Trimethylpentylamin, 2,2,4,4, 6-Pentamethylheptylamin, Dodecylamin, Octadecylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, N-Methylbutylamin, Diamylamin, Dihexylamin, Di-2-äthylhexylamin, Dioctylamin, Bis-(2,2,4-trimethylpentyl)-amin, Bis-(3, 5, 5-trimethylhexyl)-amin, N-Äthylcetylamin, Didodecylamin, Ditetradecylamin, N-Iso- propylstearylamin, N-Isoamylhexylamin, N-Äthyloctylamin und Dioctadecylamin.
Die Reaktion wird vorzugsweise in Anwesenheit eines Halogenwasserstoffacceptors, z. B. eines Amins, das mit dem Halogenwasserstoff ein in dem Reaktionsgemisch unlösliches Salz bildet, durchgeführt. Das als Ausgangsmaterial verwendete primäre oder sekundäre Amin wirkt im allgemeinen ebenfalls als Halogenwasserstoffacceptor. Man verwendet bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gewöhnlich mindestens 2 Äquivalente Amin auf 1 Äquivalent Halogenborsäureester. Bei Verwendung eines primären Amins ist es erforderlich, mit einem großen Überschuß an Amin zu arbeiten, da sonst auch Polyborolanylamine entstehen können.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Halogenborsäureester werden durch Umsetzung eines Bortrihalogenids, wie Bortrichlorid oder Bortribromid, mit einem Diol, in dem die Hydroxylgruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen gebunden sind, hergestellt.
Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.
Beispiel 1 2-Dimethylamino-l ,3,2-dioxaborolan Eine Mischung von 100 Gewichtsteilen (0,94 Mol) 2-Chlor-1,3,2-dioxaborolan und 102 Gewichtsteilen Äther wird unter Rühren innerhalb von 18 Minuten zu einer Lösung von 85Gewichtsteilen (1,89 Mol) Dimethylamin in 345 Gewichtsteilen Äther zugegeben.
Es wird eine Vierhalsflasche verwendet, die mit einem Thermometer, einem mit Kohlendioxyd gekühlten Kondensator, einem Tropftrichter und einem Rührer ausgerüstet ist. Die Reaktionstemperatur beträgt - 5 bis - 10 C. Das Gemisch wird 3'/ Stunden weitergerührt, wobei es sich auf 22"C erwärmt. Das ausgeschiedene Dimethylamin-hydrochlorid wird abfiltriert und mit Äther gewaschen. Das Filtrat und die Waschflüssigkeit werden vereinigt, und das Gemisch wird unter einem Druck von 250 mm bis zu einer Temperatur von 65»C destilliert. Man erhält 122 Gewichts teile eines Rückstandes, aus dem durch Destillation das 2-Dimethylamino-1,3,2-dioxaborolan vom Kp.60 55 bis 62' C erhalten wird. Ausbeute 800/o der Theorie.
Beispiel 2 2-Dimethylamino-4-methyl-1,3,2-dioxaborolan Eine Lösung von 117 Gewichtsteilen (0,97 Mol) 4-Methyl-2-chlor-1,3,2-dioxaborolan in 100 Gewichtsteilen Äther wird innerhalb von 12 Minuten zu einer Lösung von 87 Gewichtsteilen (1,97 Mol) Dimethylamin in 298 Gewichtsteilen Äther, die sich in einer mit einem durch Kohlendioxyd gekühlten Kondensator, Thermometer, Tropftrichter und Rührvorrichtung ausgerüsteten Vierhalsflasche befindet, zugegeben.
Die Reaktionstemperatur wird während der Zugabe zwischen -3 und -16"C gehalten.
Das Gemisch wird weitere 21/,Stunden gerührt, wobei man die Temperatur auf 23"C ansteigen läßt.
Das ausgeschiedene Dimethylamin-hydrochlorid wird abfiltriert und mit Äther gewaschen. Das Filtrat und die Waschflüssigkeiten werden bei einem Druck von 250 mm bis zu 50"C destilliert. Man erhält 122 Gewichtsteile Rückstand, aus dem durch Destillation das 2-Dimethylamino-4-methyl-1,3,2-dioxaborolan vom Kp.20 45"C erhalten wird. Ausbeute 54 0/0 der Theorie.
Beispiel 3 2-Methylamino-4-methyl-1,3,2-dioxaborolan 1035 Gewichtsteile einer Lösung von 1,75 Mol 2-Chlor-4-methyl-1,3,2-dioxaborolan in Äther und Methylenchlorid wird unter Rühren in 85 Minuten zu einer Lösung von 429 Gewichtsteilen (13,8 Mol) Methylamin in 454 Gewichtsteilen Äther zugesetzt. Es wird eine mit Rührer, Thermometer, Tropftrichter und mit einem Kohlendioxyd gekühlten Kondensator ausgerüstete Vierhalsflasche als Reaktionsgefäß ver- wendet. Die Reaktionstemperatur wird während der Zugabe durch Kühlen auf - 8 bis -10"C gehalten.
Das Gemisch wird anschließend weitere 78 Minuten gerührt, wobei man die Temperatur auf 12° C ansteigen läßt. Das Gemisch trennt sich in zwei Schichten. Aus der oberen Schicht werden durch Destillation bis zu einer Temperatur von 31"C bei einem Druck von 250 mm die leichten Fraktionen entfernt. Der Rückstand wird in einem Claisen-Kolben destilliert. Beim Kr.10 38"C geht das 2-Methylamino-4-methyl-1,3,2-dioxaborolan in einer Ausbeute von 150/o der Theorie über.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen werden als Zusätze für Schmieröle verwendet. Sie sind auch brauchbar als Zusätze für flüssige Treib- und Heizstoffe, z. B. als Antiklopfmittel für Motorentreibstoffe. Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen finden auch Verwendung als Insektizide, Fungizide sowie Antiseptika.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Borolanylaminen der allgemeinen Formel in der R, einen Alkylrest und R2, R3 und R4 Wasserstoffatome oder Alkylreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein primäres oder sekundäres Amin der allgemeinen Formel mit einem Halogenborsäureester der allgemeinen Formel in der X ein Halogenatom bedeutet, umsetzt, wobei man bei Verwendung eines primären Amins mit einem großen Überschuß arbeitet.