DE1104930B

DE1104930B - Verfahren zur Herstellung von heisspressbarem stabilisiertem Bornitrid

Info

Publication number: DE1104930B
Application number: DEC10839A
Authority: DE
Inventors: Kenneth Merland Taylor
Original assignee: Carborundum Co
Current assignee: Unifrax 1 LLC
Priority date: 1957-12-05
Filing date: 1955-03-01
Publication date: 1961-04-20
Also published as: US3058809A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von heißpreßbarem Bornitrid.

Bornitridmaterial als solches ist nicht neu. Man war aber der Ansicht, daß Bornitrid als solches nicht ohne Anwendung eines Bindemittels zu festen Gegenständen gepreßt werden kann. Versuche zur Pressung von Bornitrid führten zu weichen Körpern mit so geringer mechanischer Festigkeit, daß sie leicht zerbrachen und zerkrümelten.

Es ist ein Verfahren von heißpreßbarem Bornitridmaterial vorgeschlagen worden, gemäß dem für viele Verwendungszwecke ausreichend harte, feste Körper hergestellt werden können. Ein typische Analyse dieses bekannten Bornitridmaterials ist wie folgt:

Verfahren zur Herstellung

von heißpreßbarem stabilisiertem

Bornitrid

Bestandteile	Menge
Bor	41,45% 44,00% 0,75% 0,28% nachgewiesen nachgewiesen 0,26%
Stickstoff Freie Borsäure (angenommen als H₃BO₃) Kieselsäure Calcium Phosphat (PO₄) Bei 110° C flüchtiges Material

Anmelder:

The Carborundum Company,
Niagara Falls, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. W. Cohausz, Dipl.-Ing. W. Florack

und Dipl.-Ing. K.-H. Eissei, Patentanwälte,

Düsseldorf, Schumannstr. 97

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 2. März 1954

Da sich 44% Stickstoff mit nur 34% Bor zu Bornitrid der chemischen Formel B N verbinden, ist es augenscheinlich, daß dieses bekannte Bornitridmaterial etwa 7,45% Bor enthält, das in einer anderen Form als Bornitrid vorhanden ist. Nur ein geringer Prozentsatz (0,75 %) dieses Bors ist in Form freier Borsäuren vorhanden. Dieses nicht gepreßte Material enthält also keine nennenswerten Bestandteile von alkohol- oder wasserlöslichem Material. Trotzdem zeigte sich, daß aus solchem Bornitrid hergestellte Körper nach der Heißpressung etwa 15 bis 20% alkohollösliches Material enthalten, selbst dann, wenn das ursprüngliche ßornitridmaterial so behandelt worden ist, daß diese Bestandteile entfernt und die Körper in einer nichtoxydierenden neutralen Atmosphäre wie Stickstoff oder Helium gebrannt wurden. Auf Grund des hohen Prozentsatzes alkohollöslichen Materials in diesen heißgepreßten Bornitridkörpern besitzen sie nur eine sehr geringe Widerstandsfähigkeit gegenüber Alkoholen und Wasser und zersetzen sich darin verhältnismäßig schnell. Gemäß dem obenerwähnten älteren Vorschlag können heißgepreßte, gegen Wasser und Alkohol stabilisierte Bornitridkörper auch aus Bornitridmaterial hergestellt werden, zu dessen Rohmischung gewisse Stabilisierungszusatzmittel beigegeben worden sind.

Kenneth Merland Taylor, Lewiston, N. Y. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden

Obwohl die sich dann ergebenden stabilisierten Bornitridkörper eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser und Alkohol haben, erwiesen sie sich dennoch nicht als vollkommen zufriedenstellend wegen der Anwesenheit dieser Stabilisierungszusatzmittel.
Unter »stabilisiertem Bornitrid« und »nichtstabilisiertem Bornitrid« soll im folgenden Bornitridmaterial verstanden werden, das in seiner Analyse nach Erhitzen unter Druck in einer neutralen Atmosphäre bei einer Temperatur von 1500 bis 1800° C während einer Stunde weniger bzw. mehr als 7% freies B₂ O₃ enthält.

Aus nichtstabilisiertem Bornitrid heißgepreßte Körper sind in Wasser oder Alkohol nicht beständig, wohingegen feste, heißgepreßte Körper aus stabilisiertem Bornitrid keine Zersetzungserscheinungen zeigen, wenn sie längere Zeit der Einwirkung von Wasser oder Alkohol ausgesetzt worden sind. Der Begriff »gepreßt« bzw. »heißgepreßt« soll bedeuten, daß das zu erhitzende Material genügend hohem Druck ausgesetzt wird, um wesentliche Verluste durch Verflüchtung von Boroxyd zu vermeiden. Unter »Stabilisationsprozentsatz« soll

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im folgenden der Prozentsatz an freiem B₂O₃ verstanden werden, das nach Erhitzung in dem Material vorhanden ist.

Zweck der Erfindung ist, ein stabilisiertes Bornitridmaterial herzustellen, das zur Bildung fester Körper mit keinem nennenswerten Gehalt von alkohollöslichem Material heißgepreßt werden kann.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß ein nichtstabilisiertes Bornitridmaterial, das nach etwa einstündiger Erhitzung unter Druck auf 1500 bis 1800° C in einer neutralen Atmosphäre einen Gehalt von mehr als 7% freiem B₂ O₃ hat, in einer Ammoniakatmosphäre so lange auf wenigstens 1100° C erhitzt wird, bis sich ein Teil der nichtnitrierten Borverbindung umsetzt, und daß diese Hitzebehandlung abgebrochen wird, solange das Material noch heißpreßbar ist.

Es ist an sich bekannt, Boroxyd enthaltendes Bornitrid zu zermahlen und nochmals mit Ammoniak bei über 1000° C zu behandeln. Der Zweck des bekannten Vorschlags war aber nicht, heißpreßbares Bornitrid herzustellen, und so wurden auch nicht bestimmte Minimal- und Maximaltemperaturen vorgeschlagen, im Gegenteil wurden zur schnelleren Umsetzung möglichst hohe Temperaturen vorgeschlagen. Auf diese Weise wurde heißpreßbares Bornitrid nicht erhalten.

Gegenüber dem bekannten Vorschlag besteht die erfinderische Erkenntnis in der Auswahl eines ganz bestimmten nichtstabilisierten Bornitridmaterials und in der Auswahl eines genau definierten Temperaturbereiches und in dem Abbrechen der Erhitzung in einem bestimmten Zeitpunkt.

Das nichtstabilisierte Bornitridmaterial, das gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, kann durch Reaktion einer Sauerstoff enthaltenden Borverbindung und Ammoniak hergestellt werden. Es wird dann eine Mischung hergestellt aus einer Sauerstoff enthaltenden Borverbindung, wie z. B. verschiedenen Borsäuren (einschließlich Borsäureanhydrid) und einem säurelöslichen Mittel, das bei den Nitriertemperaturen nicht schmilzt oder verdampft und der Borverbindung und dem Ammoniak gegenüber neutral ist. Dann wird die Mischung auf eine Temperatur von 800 bis 1100° C erhitzt, und zwar während mehrerer Stunden in einer Ammoniakatmosphäre zur Nitrierung des größten Teils der Borverbindung, und dann wird das Bornitrid enthaltende Reaktionsprodukt in verdünnter Säure, Alkohol und Wasser behandelt. Die Mischung des Rohmaterials wird durch Anfeuchten mit Wasser zu kleinen Agglomeraten geformt und die angefeuchtete Mischung durch ein grobes Maschensieb gepreßt und vor dem Nitriervorgang getrocknet. Es hat sich gezeigt, daß beim Nitrieren bei zu hohen Temperaturen während einer zu langen Zeit das sich ergebende Bornitridmaterial nicht zufriedenstellend heißgepreßt werden kann und beim Nitrieren bei zu geringen Temperaturen das sich ergebende Erzeugnis zu stark säurelöslich ist und von den übrigen Reaktionsprodukten nicht zufriedenstellend getrennt werden kann. Die Nitriertemperatur sollte deswegen zur Erzielung bester Ergebnisse um etwa 900° C gehalten werden, obwohl auch Nitrierungen zur Herstellung heißpreßbaren Materials auch bei Temperaturen von 800 bis 1100° C durchgeführt worden sind. Das sich ergebende nichtstabilisierte Bornitridmaterial hat einen Stabilisationsprozentsatz von 15 bis 20%.

Nichtstabilisiertes Bornitrid kann auch durch einen ähnlichen Vorgang, wie oben beschrieben, hergestellt werden, wobei jedoch an Stelle eines säurelöslichen Verdünnungsmittels vorher hergestelltes Bornitrid zugegeben werden kann. Dieser letztere Vorgang macht dann eine Säurebehandlung des Reaktionsproduktes nicht mehr erforderlich.

Die Natur des Bornitriderzeugnisses gemäß vorliegender Erfindung hängt ab von den Bedingungen, die während der Stabilisierung vorherrschen, sowie von der Art des Bornitridausgangsmaterials. Der Stabilisationsprozentsatz des Bornitriderzeugnisses ist umgekehrt proportional sowohl der Stabilisationstemperatur,

ίο auf die das Ausgangsbornitridmaterial erhitzt wird, als auch der Zeitdauer des Erhitzens und direkt proportional dem Stabilisationsprozentsatz des Ausgangsbornitridmaterials, d. h., der Stabilisationsprozentsatz des Erzeugnisses fällt mit größeren Stabilisationstemperaturen und Zeiten und mit verminderten Stabilisationsprozentsätzen des verwendeten Ausgangsmaterials. ■

Vorzugsweise wird das Erhitzen in der Ammoniakatmosphäre wie folgt vorgenommen:

Bei 1200° C 12 bis 100 Stunden lang, vorzugsweise 50 bis 60 Stunden lang. Es kann aber auch bei 1300° C 3 bis 32 Stunden lang, vorzugsweise 8 bis 16 Stunden, erhitzt werden oder bei 1400° C 1 bis 12 Stunden lang, vorzugsweise 2 bis 5 Stunden lang, oder bei 1500° C ¹Zi bis 4 Stunden, vorzugsweise 40 Minuten bis 2 Stunden.

Als Beispiel zeigt Tabelle I unten die zur Stabilisierung eines nichtstabilisierten Bornitridmaterials erforderlichen Zeiten für einen gewünschten Gehalt von 5% freiem B₂O₃ nach der Erhitzung. Das Bornitridmaterial wurde gemäß dem oben beschriebenen verfahren hergestellt, bei dem ein säurelösliches Mittel, vornehmlich Tricalciumphosphat, verwendet wurde, und das nichtstabilisierte Bornitridmaterial hatte einen

Gehalt von 15 bis 20% freiem B₂O₃.

	Tabelle I	Stabilisationszeit
40	Stabilisationstemperatur	40 Stunden 5 Stunden 1 Stunde V2 Stunde
45	1200° C 1300° C 1400° C 1500° C

Aus Tabelle I geht hervor, daß zur Herstellung stabilisierten Bornitrids mit vorher bestimmtem Stabilisationsprozentsatz kürzere Stabilisationszeiten erforderlich sind, wenn die Stabilisationstemperatur erhöht wird.

Das gemäß vorliegender Erfindung verwendete nichtstabilisierte Bornitridmaterial hat einen Stabilisationsprozentsatz von etwa 15 bis 20%, und die Stabilisation wird so durchgeführt, daß das stabilisierte Erzeugnis einen Stabilisationsprozentsatz von etwa 2 bis 5% aufweist. Tabelle II zeigt die ungefähren Zeiten und Temperaturen, die nach vorliegender Erfindung erforderlich sind.

	Tabelle II	Stabilisationszeit
65	Stabilisationstemperatur	50 Stunden 8 Stunden 2 Stunden 40 Minuten
70	1200° C 1300° C 1400° C 1500° C

Für bestimmte Anwendungsarten ist Bornitrid mit einem Stabilisationsprozentsatz von etwas mehr als 7% vollkommen ausreichend, so daß kürzere Erhitzungsperiöden bei den verschiedenen Temperaturen ausreichend sind, z. B. kann Bornitridmaterial mit einem Stabilisationsprozentsatz von etwa 10% bei nicht zu großen Anforderungen zu festen Körpern heißgepreßt werden. Dieses Material kann auch in Verbindung mit einem Stabilisierungszusatzmittel ge-

siertem Bornitrid oder einem Bindemittel. Aus einer solchen Rohmischung können dann feste, heißgepreßte Körper hergestellt werden.

Eine mikroskopische Untersuchung des stabilisierten Bornitridmaterials gemäß Tabelle II zeigt, daß das Bornitrid von sehr geringer Partikelgröße ist und nur sehr spärlich ausgebildete Kristalle aufweist. Beispielsweise hat stabilisiertes Bornitrid, das durch Brennen eines nichtstabilisierten Materials mit 15 bis

maß dem eingangs erwähnten älteren Vorschlag als ao 20% alkohollöslichem Material während 8 Stunden Ausgangsmischung für feste, stabilisierte Körper An- bei 1300° C in Ammoniak hergestellt wurde, eine wendung finden. maximale Partikelgröße von etwa 1,0 Mikron und eine

WirdstabilisiertesBornitridmaterialalsRohmischung durchschnittliche -Partike'lgröße von etwa 0,1 bis zum Heißpressen fester, stabilisierter Bornitridgegen- 0,2 Mikron. Das Material hat ein trübes, pulveriges stände verwendet, so muß erfindungsgemäß ein nicht- 15 Aussehen und bildet eher Agglomerate oder kleine stabilisiertes Bornitridmaterial verwendet werden, das Partikeln als einzelne Kristalle. Man nimmt an, daß

Material mit einer maximalen Partikelgröße von etwa 1,5 Mikron und einer Durchschnittspartikelgröße von 0,3 Mikron nach vorliegender Erfindung zu harten Körpern heißgepreßt werden kann.

Ebenfalls kann man feste, stabilisierte Bornitridkörper durch ein Verfahren herstellen, indem man ein körniges, heißpreßbares, nichtstabilisiertes Bornitridmaterial auswählt und dieses Material dann gemäß

Bei der Herstellung eines heißgepreßten Körpers 25 der Erfindung stabilisiert. Das stabilisierte Bornitridvorher bestimmter Dichte und Härte aus dem gleichen material wird dann in eine Form gegeben, und Form nichtstabilisierten Bornitridmaterial besteht also ein und Inhalt werden unter Druck bei einer Temperatur kritisches Zeit-Temperatur-Verhältnis, d. h., es gibt von über 1400° C zur Bildung des gewünschten heißeine kritische maximale Stabilisationszeit für jede gepreßten Herstellungsgegenstandes erhitzt. Die Roh-Stabilisationstemperatur. Beispielsweise zeigt Ta- 30 mischung kann auch zusätzlich zu dem stabilisierten belle III unten die annähernde maximale Stabilisa- Bornitrid noch nichtstabilisiertes Bornitridmaterial tionszeit bei verschiedenen Stabilisationstemperaturen enthalten.

für das Stabilisieren des oben beschriebenen nicht- Körper, die aus Rohgemischen aus nur Bornitrid-

stabilisierten Bornitridmaterials, das einen Stabi- material heißgepreßt wurden, können als selbstbindend lisationsprozentsatz von 15 bis 20% hat, wenn der 35 bezeichnet werden, da kein weiteres Bindemittel der heißgepreßte Körper eine Dichte von nicht weniger Rohmischung beigegeben wird. Wird eine Rohmischung als 1,9 g/cm³ haben soll.

auch für sich selbst heißgepreßt werden kann. Nichtstabilisiertes Bornitrid, das nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt worden ist, ist heißpreßbar.

Praktisch hat sich gezeigt, daß bei Erhöhung der Stabilisierungszeiten und Temperaturen über gewisse Grenzen die aus dem stabilisierten Bornitridmaterial heißgepreßten Körper weicher und weniger fest sind.

Tabelle III

Stabilisationstemperatur	Maximale Stabilisationszeit
1200° C 1300° C 1400° C 1500° C	60 Stunden 16 Stunden 5 Stunden 2 Stunden

aus nur stabilisiertem Bornitridmaterial verwendet, so besteht der sich ergebende heißgepreßte Körper aus reinem Bornitrid. Gemäß vorliegender Erfindung er-40 haltene Körper werden aus einer Rohmischung heißgepreßt, die aus Material gemäß Tabelle II besteht, d. h. aus Material mit einem Stabilisationsprozentsatz von etwa 2 bis 5%. Ein Preßdruck von mindestens etwa 140 kg/cm² eignet sich am besten, obwohl auch 45 Drücke von etwa 35 kg/cm² befriedigende Ergebnisse geben. Die sich ergebenden heißgepreßten Körper sind fest und hart, von äußerster Reinheit und haben bei Es ist bisher noch nicht bekannt, warum es eine Zimmertemperatur eine Druckfestigkeit von etwa kritische Maximalstabilisationszeit für jede Stabili- 2900 kg/cm² und ein spezifisches Gewicht von etwa sationstemperatur gibt. Man nimmt jedoch an, daß die 50 2,1 (verglichen mit einem spezifischen Gewicht von Kristallgröße des Bornitrids der wesentliche Faktor etwa 2,25 für nichtgepreßtes stabilisiertes Bornitrid), ist, wobei kleinere Kristalle beim Heißpressen die eine Sandstrahleindringtiefe von etwa 0,25 mm oder dichteren Körper ergeben. Gemäß dieser Theorie geringer (verglichen mit einer Sandstrahleindringtiefe nimmt man an, daß die Kristallgröße des Bornitrids von 0,25 mm bei Flachglas) und einem Bornitridgehalt sich beim Erhitzen vergrößert, wobei die Geschwindig- 55 von etwa 95% oder mehr.

keit des Kristallwachstums beim Ansteigen der Tem- Die Körper haben eine ausgezeichnete Stabilität

gegenüber Wasser, Alkohol und Säuren und zeigen keinerlei Anzeichen von Zersetzungen, wenn sie bis zu mehreren Wochen Wasser ausgesetzt waren.

Beim Heißpressen ist es gewöhnlich nicht nötig, den gepreßten Körper sehr lange auf Maximaltemperatur zu halten, da eine größte Dichte zu dem Zeitpunkt erreicht wird, wenn die höchste Temperatur erreicht ist. Mehrere Proben eines erfindungsgemäß stabilisierten Obwohl diese Art stabilisierten Bornitridmaterials 65 Bornitrids wurden heißgepreßt, und es wurden Verzur Bildung fester Körper nicht heißgepreßt werden suche durchgeführt, um die Eigenschaften der heißkann, kann das Material als solches doch gebraucht gepreßten Körper festzustellen. Tabelle IV zeigt die werden, wenn äußerst reines Bornitrid gewünscht Stabilisationsbedingungen, die Bedingungen des Heißwird·, oder man kann es auch in Verbindung mit an- pressens und einige Eigenschaften der sich ergebenden derem Material verwenden, wie z. B. mit nichtstabili- 70 Körper.

peraturen auch größer ist. Je größer die Kristalle in dem stabilisierten Erzeugnis, um so weniger dicht sind die daraus heißgepreßten Körper. Der Stabilisationsprozentsatz wird beim Ansteigen der Stabilisationszeit und Temperaturen kleiner. Material, das entsprechend lange Zeit und bei hoher Temperatur stabilisiert wird, hat einen äußerst geringen Stabilisationsprozentsatz und besteht fast ausschließlich aus reinem Bornitrid.

Tabelle IV

Versuchs- Nr.	Stabilisations- temperatur	Stabilisationszeit	Preßtemperatur	Preßdruck	Dichte	Stabilisation (freies B₂O₃)	Sandstrahl eindringtiefe (Flachglas 0,25 mm)
1 2 3 4 5 6	1200° C 1200° C 1300° C 1300° C 1400° C 1400° C	8 Stunden 18 Stunden 8 Stunden 8 Stunden 3 Stunden 8 Stunden	1800° C 1800° C 1800° C 1500° C 1800° C 1800° C	140 kg/cm² 140 kg/cm² 140 kg/cm² 140 kg/cm² 140 kg/cm² 140 kg/cm²	2,10 2,11 2,10 2,03 1,95 1,83	9,75% 7,59 %■ 4,50% 2,72% 1,74%	0,17 mm 0,15 mm 0,225 mm 0,25 mm 0,35 mm

Die Versuche 1, 2, 5 und 6 zeigen klar, daß erhöhte Stabilisationszeiten bei gleichen Stabilisationstemperaturen Erzeugnisse mit einem geringen Stabilisationsprozentsatz ergeben. Die Versuche 1 bis 6 zeigen, daß wahrscheinlich der wichtigste Faktor die Stabilisationstemperatur ist. Bei 1200° C während 8 Stunden (Versuch 1) hat das Material einen Stabilisationsprozentsatz von 9,75%, wohingegen für die gleiche Zeit bei 1400° C (Versuch 6) das stabilisierte Material einen Stabilisationsprozentsatz von 1,74% hat. Der Sstündige Versuch bei 1300° C (Versuch 3) ergab einen dazwischenliegenden Gehalt an freiem B₂O₃.

Die Versuche 5 und 6 zeigen, daß die Körper bei hohen Temperaturen und einer langen Zeitdauer nur eine geringe Dichte ergeben. Die stabilisierten Materialien der Versuche 3, 5 und 6 mit weniger als 5 % freiem B₂O₃ bestehen im wesentlichen aus Bornitrid, und zwar ist alles vorhandene Bor in dem nichtstabilisierten Bornitrid vorhanden und während der Stabilisation vollkommen zu Bornitrid stabilisiert worden. Gleichermaßen bestehen die heißgepreßten Körper der Versuche 3, 5 und 6 im wesentlichen aus Bornitrid, wobei der vorhandene Bornitridgehalt größer als 95% ist.

	f	Zusammensetzung der Rohmischung	Tabelle V	Stabilisations- prozentsatz des gepreßten K.öroers	Dichte	Sandstrahl eindringtiefe
Versuchs- Nr.	10 [			(freies B₂O₃)		(Flachglas 0,25 cm)
	11 {	70% stabilisiertes BN 30% nichtstabilisiertes BN		5,48%	2,02	1.25 mm
6	80% stabilisiertes BN 20% nichtstabilisiertes BN		4,45%	2,05	2,25 mm
	90% stabilisiertes BN 10% nichtstabilisiertes BN		2,78%	1,97	2,00 mm
100% stabilisiertes BN		1,74%	1,83	3,5 mm



}
}
}

Versuch 6 ist in Tabelle V zum Zwecke des Vergleichs mit eingegliedert.

Aus dieser Tabelle geht hervor, daß ausschließlich aus diesem für eine lange Zeit bei hohen Temperaturen stabilisierten Material heißgepreßte Körper nur eine geringe Dichte haben, während Körper, die aus Rohmischungen gepreßt worden sind, die im wesentlichen aus hochstabilisiertem Material bestehen und nur geringe Mengen nichtstabilisierten Materials aufweisen, Dichten von 2 g/cm³ und mehr haben können. Weiterhin können Körper, die sowohl aus hochstabilisiertem und nichtstabilisiertem Material heißgepreßt worden sind, einen freien B₀O₃-GeImIt von weniger als 5% aufweisen; sie sind Wasser und Alkohol gegenüber in hohem Maße widerstandsfähig.

Abgesehen davon, daß Bornitridmaterial, das nach vorliegender Erfindung hergestellt ist, als Rohmischung zur Herstellung heißgepreßter Körper brauchbar ist, kann es auch in loser, körniger Form als Isolationsmaterial bei hohen Temperaturen verwendet werden, wo Oxydationserscheinungen nicht in Betracht gezogen zu werden brauchen. Auf Grund seiner dem Graphit ähnlichen Kristallstruktur eignet es sich auch als Schmiermittel, besonders bei hohen Temperaturen.

Weiterhin kann das Material als Mittel zur Verhinderung des Zusammenhaftens bei der Herstellung von Glasperlen u. dgl. verwendet werden. Gemäß dieser Erfindung heißgepreßte Bornitridkörper sind auch gut verwendbar bei Hochtemperaturlagern, Verbrennungskammern von Strahltriebwerken, Auskleidungen von Austrittsdüsen, Schmelztiegeln und anderen feuerfesten Gegenständen sowie für verschiedene Arten von elektrischen Isolatoren u. dgl.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von heißpreßbarem stabilisiertem Bornitrid, dadurch gekennzeichnet, daß ein nichtstabilisiertes Bornitridmaterial, das nach etwa 1 stündiger Erhitzung unter Druck auf 1500 bis 1800° C in einer neutralen Atmosphäre einen Gehalt von mehr als 7% freiem B₂O₃ hat, in einer Ammoniakatmosphäre so lange auf wenigstens 1100° C erhitzt wird, bis sich ein Teil der nichtnitrierten Borverbindung umsetzt, und daß diese Hitzebehandlung abgebrochen wird, solange das Material noch heißpreßbar ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen in der Ammoniakatmosphäre bei 1200° C 12 bis 100 Stunden, vorzugsweise 50 bis 60 Stunden, vorgenommen wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen in der Ammoniakatmosphäre bei 1300° C 3 bis 32 Stunden, vorzugsweise 8 bis 16 Stunden, vorgenommen wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen in der Ammoniakatmosphäre bei 1400° C 1 bis 12 Stunden, vorzugsweise 2 bis 5 Stunden, vorgenommen wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen in der Ammoniakatmosphäre bei 1500° C ¹U bis 4 Stunden, vorzugs-

Minuten bis 2

Stunden, vorgenommen

weise 40
wird.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtstabilisierte Bornitridmaterial eine durchschnittliche Korngröße von 0,3 Mikron bei einer maximalen Korngröße von 1,5 Mikron besitzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 282 701, 282 748;
britische Patentschrift Nr. 483 201.

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