DE1095289B - Verfahren zur Herstellung von Yohimbinon aus Yohimbin oder ª-Yohimbin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Yohimbinon aus Yohimbin oder ª-YohimbinInfo
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D491/14—Ortho-condensed systems
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Yohimbinon aus Yohimbin oder P-Yohimbin Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Yohimbinon aus Yohimbin oder ß-Yohimbin. Es ist bekannt (vgl. B. Witkop, Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 554, 1943, S. 83) daß man Yohimbin nach Oppenauer zum Yohimbon oxydieren kann, wodurch die 17-ständige Hydroxylgruppe in eine Ketogruppe umgewandelt und die 16-ständige Carbmethoxygruppe abgespalten wird. Die Umsetzung verläuft nach folgendem Schema Es wurde nun gefunden, daß man das Yohimbinon durch eine auswählende Oxydation des Yohimbins oder des ß-Yohimbins nach folgendem Reaktionsschema herstellen kann: Das Verfahren der Erfindung, bei dem die Carbmethoxygruppe nicht angegriffen wird, besteht darin, daß man das Yohimbin oder das ß-Yohimbin mit 9-Fluorenon in Gegenwart eines Alkalialkoholats eines tertiären Alkohols, beispielsweise von Kalium-tertiärbutylat oder Kalium-tertiär-amylat, umsetzt. je nach den angewandten Verfahrensbedingungen erhält man das Yohimbinon als freie Base oder in Form eines seiner Salze. Das in Form eines Salzes erhaltene Yohimbinon kann auf übliche Weise in die freie Base und diese in ein Salz übergeführt werden.
- Die Umsetzung kann in Gegenwart oder in Abwesenheit von Lösungsmitteln bei wenig erhöhter Temperatur oder in einem unter Rückfluß siedenden Lösungsmittel unter Atmosphärendruck oder unter erhöhtem Druck, besonders in einer Stickstoffumgebung, durchgeführt werden.
- Das Yohimbinon ist pharmakodynamisch wirksam, und es kann auch als Zwischenprodukt für die Herstellung von verschiedenen Yohimbanderivaten verwendet werden.
- Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung. In der Zeichnung sind die Formeln der Verbindungen I, II und III wiedergegeben. Beispiel 1 Herstellung von Yohimbinon III aus Yohimbin 1 Ein Gemisch aus 2 g Yohü-nbin, 2 g wasserfreiem Kalium-tertiär-butylat, 3,5 g 9-Fluorenon und 50 ccm wasserfreiem Benzol wird in einer Stickstoffumgebung und unter Rühren 1 Stunde unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Das zunächst grüne Reaktionsgemisch wird braun und schließlich schwärzlich. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung gibt man 30 ccm Essigsäureäthylester und 30 ccm Wasser zu, rührt, trennt die organische Schicht ab und zieht die wäßrige Schicht mehrere Male mit Essigsäureäthylester aus. Die vereinigten organischen Extrakte werden mit Wasser gewaschen und mit einer 50/jgen Essigsäurelösung ausgezogen. Nach dem Waschen der essigsauren Extrakte mit Äther gibt man zur Freisetzung der Base Natriumcarbonat zu. Die mit Natriumcarbonat gesättigte Lösung -wird mit Chloroform extrahiert, der Chloroformextrakt wird über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Aus dem Rückstand erhält man durch Kristallisieren aus einem Gemisch aus Chloroform und Methanol 1,027 g, entsprechend 51 der Theorie, Yohimbinon III vom F-= 243 bis 249'C unter Zersetzen in Pyridin). Diese Verbindung ist in der Literatur noch nicht beschrieben. C" H" 0, N, Molekulargewicht - = 352,44. Berechnet ... C 71,61, H 6,86, N 7,95 0/0; gefunden ... C 71,6, H 7,0, N 8,0 0/0.
- Beispiel 2 Herstellung von Yohimbinon III aus ß-Yohimbin II Wenn man mit, der irn Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise 2 g P-Yohimbin IJ oxydiert, so erhält man 1,108 g, entsprechend 550/0 der Theorie, Yohimbinon III.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHF. 1. Verfahren zur Herstellung von Yohimbinon, dadurch gekenmeichnet, daß man Yohimbin oder ß-Yohimbin mit 9-Fluorenon in Gegenwart eines Alkalialkoholats eines tertiären Alkohols, besonders Kahum-tertiär-butylat, umsetzt und das gebildete Yohimbinon in an sich bekannter Weise aus dem Reaktionsgemisch abtrennt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in unter Rückfluß siedendem Benzol als Lösungsmittel durchführt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1095289X | 1958-02-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1095289B true DE1095289B (de) | 1960-12-22 |
Family
ID=9617459
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEL32203A Pending DE1095289B (de) | 1958-02-26 | 1959-01-15 | Verfahren zur Herstellung von Yohimbinon aus Yohimbin oder ª-Yohimbin |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1095289B (de) |
-
1959
- 1959-01-15 DE DEL32203A patent/DE1095289B/de active Pending
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