DE1069597B

DE1069597B - Verfahren zur Aufarbeitung von Schwefelbanum Auslaugruckstanden

Info

Publication number: DE1069597B
Application number: DENDAT1069597D
Authority: DE
Inventors: Gunter Siekemeier Hannover Dr
Original assignee: Kali Chemie AG
Current assignee: Kali Chemie AG
Publication date: 1959-11-26

Description

Verfahren zur Aufarbeitung von Schwefelbarium-Auslaugrückständen Bei der Herstellung von Schwefelbarium durch Reduktion von Schwerspat und anschließender Auslaugung mit Wasser fällt neben der Schwefelbariumlauge ein schwarzbrauner Auslaugrückstand an, der bislang als nicht weiterverarbeitbar galt und auf die Halde gefahren wurde. Diese Rückstandshalden nahmen im Verlauf von Jahrzehnten große Ausmaße an; sie enthalten bis zu 50% BaO u. a. in Form von Bariummetasilicat. Bariumaluminat, Bariumferrit und Bariumferr at.
Es ist in der Vergangenheit wiederholt versucht worden, die Barium-Auslaugrückstände zur Wiedergewinnung des Bariums nutzbar zu machen. So ist z. B. bekannt, den säurelöslichen Teil des Rückstandes mittels Salzsäure (oder leicht hydrolysierender Chloride) in Bariumchlorid zu überführen. Alle diese Versuche scheiterten aber bisher daran, daß es nicht gelang, das gelöste Barium (z. B. Bariumchlorid) von dem großen Anteil an mitgelösten Verunreinigungen (Fe, 03, Al, 03, S'02' Ca O) auf technisch und wirtschaftlich befriedigende `'eise zu befreien und zu reinen Bariumverbindungen zu kommen.
Es wurde nun gefunden, daß man aus diesen Barium Auslaugrückständen durch Lösen mit Salzsäure, vorzugsweise im Unterschuß, und fraktionierter Fällung mit Natronlauge die Verunreinigungen in technisch und wirtschaftlich tragbarer Weise so weit abtrennen kann, daß nach Abtrennung und Abkühlung ein praktisch reines, gut kristallines Bariumhydroxyd oktahydrat (Ätzbaryt genannt) ausfällt.
Bei der Lösung des Auslaugrückstandes mit Salzsäure wird ein großer Teil der Verunreinigungen mitgelöst; bei der anschließenden Neutralisation mit Natronlauge wird hierfür zusätzliche Natronlauge verbraucht. - Deshalb empfiehlt es sich, mit Säure im Unterschuß zu arbeiten und auf ein quantitatives Lösen des säurelöslichen Bariumoxvds zu verzichten.

Nach Abtrennung und Klärung der Bariumchloridlösung fallen bei Zusatz von Natronlauge als erste Fraktion die Sesquihvdroxyde vollständig aus. bei weiterem Zusatz von Natronlauge fällt der Kalk als zweite Fraktion. Es empfiehlt sich, diese beiden Fraktionen zur Arbeitserleichterung gemeinsam auszufällen. Nach ihrer Abtrennung und weiterem Zusatz von Natronlauge fällt aus der Lösung bei Abkühlung reiner Ätzbaryt in schuppig-kristalliner Form aus. Dieser Ätzbaryt wird von der Lösung in geeigneter Weise getrennt, gewaschen und getrocknet. Das Verfahren wird an folgendem Beispiel beschrieben: Es wurde ein Barium-Auslaugrückstand mit folgender Analyse( in der Trockensubstanz) verarbeitet:

Gesamt-Ba0 ....... 50,1%, HCl-löslich 41,7%

A12 03 . . . . . . . . . . . . . 6,50/0

Fee 03 . . . . . . . . . . . . . 5,8110

so, . . . . . . . . . . . . . . . 10,511/o

S .................. 1,0%

S i 02 . . . . . . . . . . . . . . 13,3%

Ca0 . . . . . . . . . . . . . . 1,9%

Sr 0 . . . . . . . . . . . . . . . 0,2%

\T a., O . . . . . . . . . . . . . . 0,1%

Der Rückstand (100 Teile) wurde mit wenig Wasser oder Mutterlauge (aus dem Kreislauf) angemischt, dann wurden 20 Teile H Cl (gerechnet als 100%ig) in Form von konzentrierter Salzsäure anteilweise zugegeben. Es entwich CO, und H2 S, die Reaktionsmischung erwärmte sich. Nach beendeter Reaktion wurde abfiltriert und der Kuchen ausgewaschen. Die anfallende Bariumchloridlauge enthielt 184g BaO und 18,2 g Fee 03/A12 03 pro Liter. Zur Fällung der Sesquihydroxvde und des Kalks wurden 6,9 Teile NaOH als 42%ige Natronlauge zugesetzt. Nach Abtrennung des Niederschlages wurden 15,3 Teile Na O H als 42%ige Natronlauge zugesetzt und die Lösung gekühlt. Es fielen 49 Teile Ätzbaryt aus, die abfiltriert, gewaschen und getrocknet wurden. Der so hergestellte, rein weiße Ätzbaryt hatte folgende Analyse:

Ba0 ..... .. ......... 47.9% (theoretischer

Wert 48,6%)

CaO . . . . . . . . . . . . . . . . 0,3%

Na., O . . . . . . . . . . . . . . 0,0311/o

C1 .................. 0.01%

CO " . . . . . . . . . . . . . . . . 0,2%

S1 02

Der angefallene Ätzbaryt kann zu wasserärmeren Produkten, z. B. zum sogenannten Pentahydrat, oder zu anderen Bariumverbindungen, wie z. B. Blanc fixe (BaS 04), verarbeitet werden. Beispielsweise können durch Entwässerung Produkte mit 1 bis 5 Mol Kristallwasser dargestellt werden.

Claims

PATE?NTANSPRCCHE: 1. Verfahren zur Aufarbeitung von Schwefelbarium Auslaugrückständen durch Behandeln mit Salzsäure, dadurch gekennzeichnet, daB der salzsaure Auszug des Auslaugrückstandes fraktioniert mit Natronlauge versetzt wird, wobei zunächst als Fraktionen die Sesquihydroxyde und der Kalk abgetrennt werden und dann durch Zusatz weiterer Natronlauge bei Abkühlung Ätzbaryt auskristallisiert und als solcher abgetrennt oder durch Entwässerung in eine wasserärmere Form übergeführt oder zu anderen Bariumsalzen umgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zum Behandeln des Barium-Auslaugrückstandes Salzsäure im UnterschuB (berechnet auf die Salzsäure löslichen Anteile des Rückstandes) angewandt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: (i m e l i n , »Handbuch der anorganischen Chemie«. Sv stein-N r. 30, 1932, B. Auflage, S. 28.