DE1069318B

DE1069318B - Schmiermittel-Mischungen

Info

Publication number: DE1069318B
Application number: DENDAT1069318D
Authority: DE
Inventors: Bloomfield N. J. Raymond James Seffl (V. St. A.)
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1955-06-08
Publication date: 1959-11-19
Also published as: FR1151493A

Description

1J9/OOD50

DEUTSCHES

PATENTAMT

kl. 23 c 1/01

INTERNAT. KL. C 10 IH

C' J# M

K 29037 IVc/23 c

ANMELDETAGt 6. J U N I 1 9 5 6

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG OWD AUSGABE DER AUSLEGESCHRIPT: 19. NOVEMBER 1959

Gegenstand dieser Erfindung sind Schmiermittel-Mischlingen aus einer kleineren Menge eines Estersiis und fluorhaltigen Verbindungen öliger, fett- oder ■wachsartiger Konsistenz, in denen das Estersil verteilt ist.

Eine große Anzahl von Schmierölen oder Schmierfetten ist heute im Handel erhältlich, die in vielen Anwendungsgebieten zufriedenstellend sind, sich aber gewöhnlich als unzulänglich erweisen, wenn chemische Beständigkeit verlangt wird.

Es ist bekannt, als Zusatz zu Schmiermittel-Mischungen Estersile zu verwenden, und es sind bereits Schmiermittel-Mischungen bekannt, die als Fettkomponente fraorhaltige Verbindungen enthalten.

Die Erfindung bezieht sich auf Schmiermittel-Mischungen, in denen die fluorhaltigen Verbindungen aus perhalogenierten Telomeren bestehen. Aus den USA.-Patentschriften 2 695 880 und 2 679 479 und der britischen Patentschrift 583 874 sind schon fluorhaltige Polymere und Telomere bekanntgeworden, die sich von den erfindungsgemäßen Telomeren hauptsächlich durch die verschiedenartige Konstitution der Endgruppen unterscheiden, welche zum großen Teil für die Stabilität und Beständigkeit der Schmiermittel verantwortlich sind.

Unter Telomerisation versteht man nach »Römpp, Chemielexikon«, Bd. II, 1953, S. 1776, einer der Polymerisation verwandte Reaktion, bei der die Endgruppen des entstehenden Telomers mit im voraus bestimmbaren Atomen oder Atomgruppen, den Komponenten des zugesetzten Telogens abgesättigt werden. Die bereits bekannten perhalogenierten Polymere werden entweder durch Polymerisation entsprechender Monomerer oder durch Crackung hochmolekularer Polymerer hergestellt. Bei diesen beiden Herstellungsarten kann die Konstitution der Endgruppen nicht wie bei der Telomerisation im voraus bestimmt werden, es können sich irgendwelche leicht abzuspaltende Atome oder Atomgruppen anlagern, und es können nicht ungesättigte Bindungen entstehen, wodurch die Stabilität der Verbindungen beeinträchtigt wird.

Bei der Herstellung der weiterhin bekannten Telomere wird im wesentlichen Chloroform als Telogen verwendet, aber auch Verbindungen wie Cyclohexanon, Dioxan, Alkylamine und viele andere kommen zur Anwendung. Der in diesen Verbindungen enthaltene Wasserstoff oder Sauerstoff, oder auch andere Atomgruppen, wird zum Bestandteil des Telomers und bildet bei der Verwendung dieser Telomere als Schmiermittel eine Quelle chemischer Unstabilität, die zu Korrosionserscheinungen an den behandelten Metallflächen führt.

Gegenstand dieser Erfindung sind Schmiermittel, die

a) chemisch beständiger sind,

b) gegen Zersetzung unter atmosphärischen Bedingungen beständig sind,

c) hochtemperaturbeständig und

d) unbrennbar sind.

Schmiermittel-Mischungen

Anmelder:
Minnesota Mining and Manufacturing

Company,
St. Paul, Minn. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36

.Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 8. Juni 1955

Raymond James Seffl, Bloomfield, N. J. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden

Die Erfindung bezieht sich auf Schmiermittel, die den

^a5 gewöhnlich erhältlichen Mischungen chemisch und physikalisch überlegen sind. Man erreicht die obengenannten Ziele dadurch, daß man der kleinen Menge eines feinverteilten Estersiis ein destillierbares offenkettiges Telomers zusetzt, das aus einer Anzahl von Perfluor-chlorolefin-Monomereinheiten aufgebaut ist, dessen Endkohlenstoffatome nur in der Form von Per-(fluor-chlor)-methylgruppen vorliegen, das jedoch praktisch frei von Wasserstoffatomen ist. Zur Erzielung optimaler Ergebnisse sollte das Estersil vollständig im Telomer dispergiert sein.

^ Die gemäß vorliegender Erfindung angewandten öl-, fett- oder wachsartigen Telomere erhält man durch Telomerisation von perhalogenierten Olefinen. Die zur Verwendung kommenden perhalogenierten Olefine sind Perfluor-chlorolefine, wie Trifluorchloräthylen. Ebenso geeignet sind Cotelomere der perhalogenierten Olefine, die man durch Cotelomerisation mit sich selbst erhält. Bevorzugt werden solche Telomere, die durch Telomerisation von Trifluorchloräthylen hergestellt werden.

Besonders geeignet sind die Homotelomere des Trifluorchloräthylens. Der hier gebrauchte Ausdruck »Telomer« umfaßt Homotelomere und Cotelomere, und der Ausdruck »Telomerisation« umfaßt die Homotelomerisation und Cotelomerisation.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Telomers erfolgt durch Telomerisation des perhalogenierten Olefins in Gegenwart von Sulfurylchlorid und eines gewöhnlich in einem inerten Lösungsmittel gelösten Katalysators. Die niedermolekularen telomeren Produkte, die gemäß-

909 6*9/38*

vorliegender Erfindung als Fettungsmittel verwendet werden, haben die allgemeine Formel

W ~ (X)₇₁-W, worin W ein Fluor- oder Chloratom, X ein halogenole-

X MCF₂=CFCi-I-SO₈CI₂ >

W-(X)_n(Y)_n-W, finisches, vorzugsweise ein halogenäthylenisches Grundmolekül, und η eine Zahl > 1, vorzugsweise mindestens 4 und nicht größer als 20, bedeutet.

Die Telomerisationsreaktion verläuft im allgemeinen gemäß der Gleichung

SO₂ + Cl-(CF₂-CFCl)_n-Cl

z. B. bei der Verwendung voi Chlortrifluoräthylen und Sulfurylchlorid.

Wie gezeigt, bildet sich Schwefeldioxyd und eine klare polymere Masse, gewöhnlich in gelartiger Form, die verschiedene Anteile an destillierbaren, telomeren Halogenkohlerstoffen, z. B. Flüssigkeiten, Öle, Fette und weiche Wachse, enthält. Diese telomeren Halogenkohlenstoffe können durch die übliche Destillation abgetrennt werden. Die destillierbaren Stoffe, die durch Telomerisation von Trifluorchloräthylen in Gegenwart von Sulfurylchlorid .hergestellt werden, sind ausreichend beständig; selbst bei einer 24stündigen Einwirkung \^ron Fluor bei 60° C werden keine bemerkenswerten Mengen des Gases absorbiert, bei Temperaturen bis zu 200° C erfolgt nur eine unwesentliche pyrolytische Zersetzung.

Wie bereits erwähnt, betrifft die Erfindung auch die Verwendung von Cotelomeren der Perfluorchlorolefine mit anderen halogenierten Olefinen, wie Tetrafluoräthylen. Diese Cotelomeren haben die allgemeine Formel

30

worin W ein Fluor- oder Chloratom, X und Y verschiedene halogenolefinische, vorzugsweise äthylenische Grundmoleküle und η und m ganze Zahlen, jede vorzugsweise > 1 und nicht > 10, bedeuten.

Im folgernden wird ein für die Telomerisation des vorzugsweise zu verwendenden Trifluorchloräthylens spezifisches Beispiel beschrieben.

Ein Autoklav wird mit Stickstoff ausgespült und mit einer Peroxydlösung (3,5 Teile Benzoylperoxyd gelöst in 308 Teilen Tetrachlorkohlenstoff) und 135 Teilen Sulfurylchlorid beschickt. Das System wird auf etwa — 25" C oder tiefer abgekühlt, und 116 Teile monomeres Trifluorchloräthylen werden zugefügt. Die Anlage wird geschlossen und unter Rühren 4 Stunden auf etwa 95° C erhitzt. Es wird ein maximaler Druck \^ron 21 Atmosphären erreicht, der langsam absinkt. Am Ende der Telomerisation werden die Gase aus dem System abgezogen und das flüssige Produkt in eine Destillierblase übergeführt. Das überschüssige Sulfurylchlorid und der Tetrachlorkohlenstoff (Lösungsmittel) werden abdestilliert, indem die Mischung auf 165° C bei Normaldruck erhitzt wird. Das gelartige Produkt wird unterhalb 175° C bei einem Druck von 35 mm HG destilliert zwecks Entfernung der sehr niedrigmolekularen Polymere. Die Enddestillation wird bei einem Druck von 0,5 mm HG und bei Temperaturen bis zu 230° C durchgeführt. Die Telomerisationsausbeute ergab 78°/₀ mit 93°/₀ destillierten Produkten.

Die telomeren Produkte, die durch das oben beschriebene Verfahren hergestellt werden, haben eine gerade Zahl von Kohlenstoffatomen in der Kette und Per-(fluorchlor)-methyl-Endgruppen. Als Folge der Verwendung von Sulfurylchlorid als Telogen wird an die Endgruppen Chlor angelagert. Für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Telomere wird im Rahmen dieser Erfindung kein Schutz begehrt; die eingehende Erläuterung des Herstellungsverfahrens ist im vorliegenden Fall jedoch erforderlich, um die unterschiedliche Zusammensetzung der bekannten und der erfindungsgemäßen Verbindungen aufzuzeigen.

Die bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Sclimiermittel-Mischungen verwendeten Estersüe werden durch Umsetzung eines Alkohols mit Kieselsäure lief" gestellt. Bei dieser Umsetzung wird die Kieselsäure "öbefrlachlich verestert. Zur Anwendung kommen aliphatisch« Alkohole mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 3 bis 12 C-Atomen. Bevorzugt werden primäre und sekundäre einwertige Alkohole. Die Menge der aliphatischen Reste (d. h. die organophile Oberfläche) auf der Oberfläche des Estersiis sollte ausreichend sein, um eine einfache monomolekulare Schicht auf mindestens 25 °/₀, \'orzugsweise auf mindestens 50°/₀ der Oberfläche der Kieselsäure zu bilden.

Verfahren zur Herstellung der Estersile sind eingehend in der USA.-Patentschrift 2 657 149 beschrieben.

Das Estersil_ wird dem Schmierfett zur Gelbildung zugesetzt, es wird dem perhalogenierten Telomer in einer geringen Menge beigemischt und innig darin verteilt. Die genaue Menge des dem Telomer beizumischenden Estersiis hängt von den gewünschten Eigenschaften des Schmierfettes ab. Im allgemeinen verwendet man jedoch das EsteTsil in einer Konzentration zwischen etwa 1 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des TeIomers, und vorzugsweise zwischen etwa 2 und 15 Gewichtsprozent.

Die Konsistenz des Schmierfettes wird auch durch die richtige Wahl der Telomerfraktion bestimmt. Niedermolekulare Telomere stehen als leichte bis schwere Öle, leichte bis schwere Fette und weiche bis harte Wachse zur Verfugung. Durch die Wahl einer besonderen Telomerfraktion oder durch Mischen von verschiedenen Fraktionen und durch Anwendung einer geeigneten Konzentration des Estersiis erhält man leichte, verhältnismäßig bewegliche bis zu harten Staufferfetten.

Im allgemeinen wird bei höhermolekularen Telomeren (d. h. Fetten und Wachsen) weniger Estersil angewandt als bei niedrigermolekularen Telomeren (Ölen). Die Wahl der geeigneten Zusammensetzung wird bestimmt durch den Endverbrauch. Wo Schmieröle für schwere Beanspruchung verlangt werden, wird das Estersil in einer größeren Konzentration und die Telomere mit höherer Viskosität angewandt.

Die Beimischung des Estersiis kann durch Anwendung einer Mischtechnik erfolgen, die die innige Verteilung des Estersiis in der Fraktion des verwendeten Telomers gewährleistet. So können Farbenmühlen mit drei Walzen, Strangpressmischer, die Gaulin-Homogenisiermaschine usw. verwendet werden. Die Beimischung kann auch durch Erllitzen unter mechanischem Rühren bei erhöhten Temperaturen bis zu etwa 200° C durchgeführt werden. Wie bereits angegeben, muß das Estersil in fein verteilter Form vorliegen. Es ist wichtig, daß die durchschnittliche Teilchengröße des Estersiis etwa 100 m μ, am besten ΙΟιημ nicht überschreitet. Wenn das Estersil nicht in einer feinverteilten Form vorliegt, so wird die Gelfähigkeit merklich verringert und seine Neigung erhöht, sich im Telomer abzusetzen.

Neben dem Estersil können verschiedene bekannte Zusätze in das Telomer mit eingearbeitet werden, urn verschiedene Eigenschaften des Endproduktes zu verbessern. So kann man die Schmierfähigkeit des Fettes durch Zusatz von Molybdänsulfid, Graphit usw. verbessern. Bei der Verwendung solcher Stoffe, wie Molybdänsulfid

1

und Graphit, soll ihre Menge 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Telomer, nicht überschreiten und sollen vorzugsweise zwischen etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent üegen.

Ebenfalls können oberflächenaktive Mittel zur Verbesserung der Haftfestigkeit des Fettes zugesetzt werden. Diese oberflächenaktiven Mittel sind organische Amine, die durch Umsetzung von Ammoniak oder eines niede~ molekularen Amins mit Epichlorhydrin oder neutralen Estern der Metap'hosphorsäure hergestellt werden. Bei der Anwendung solcher oberflächenaktiven Mittel soll ihre Konzentration 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Telomers, nicht übersteigen, vorzugsweise soll die Konzentration etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent betragen. Die Herstellung der oberflächenaktiven Mittel des Metaphosphorsäuretyps ist in der USA.-Patentschrift 2 406 423 beschrieben.

Das Mischen der verschiedenen Bestandteile des Schmierfettes kann, besonders wenn es sich um höhermolekulare Fette und Wachse handelt, durch Zusatz ao 318

einer Dispersionshilfe erleichtert werden. Diese Dispersionshilfen umfassen Ketone, wie Aceton, Methyl- ^g, Isobutyl-Keton, Methyläthyl-Keton und halogenierte /~r Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlen- ' Itöff, EsterTwTe Athylphosphate. Der Zusatz dieser^ Stoffe dient zur Erleichterung des Misch Vorganges. Sie sind flüchtig und entweichen infolgedessen schnell aus der Mischung.

Die folgende Tabelle beschreibt die physikalischen Eigenschaften der allgemein verwendeten Telomerfraktionen. Die in der Tabelle genannten Fraktionen sind öle und Wachse, die nach dem oben beschriebenen Telomerisationsverfahren hergestellt wurden. Das Telomer wird gewöhnlich in Fraktionen destilliert, wie sie in der Tabelle aufgeführt sind. Es können jedoch, wenn gewünscht, engere oder breitere Schnitte abgenommen werden. Die angegebenen Molekulargewichte sind Näherungswerte oder Durchschnittswerte für jede Fraktion. Tatsächlich schwankt das Molekulargewicht der Telomere des Trifluoräthylens zwischen 300 und etwa 2300.

Tabelle 1
Physikalische Eigenschaften von Trifluorchloräthylen-TelomerÖlen

Telomer- öl-Frak-	Siedebereich ⁰C	Näherungswert des Molekular	Dichte	37,8°	99,0°	Viskosität	20°	54,4°	°C Schmelz	Fließpunkt
tion	bei 0,5 mm HG	gewichtes	1823	1,720	4,0		punkt	⁰C
1	20 bis 95	460	1862	1,768	12,3	3,7		31,7
2	95 bis 132	570	1,910	1,823	108	14,4		31,7
3	132 bis 170	680	1,940	1,853	2,7 (a)	8,9 (b)		26,1
4	170 bis 207	800	1,962	1,875	1 578 (a)	27,2 (b)	—	1,7
5	207 bis 245	1000	—	—	—	371,6 (b)	35,00	29,4
6	245 bis 270	1600	79,4	73,9

(a) bei 37,8⁰C.

(b) bei 99,0⁰C.

Die folgenden Beispiele dienen zur genaueren Erläuterung der vorliegenden Erfindung. Das in diesen Beispielen verwendete Telomer wurde, wie oben beschrieben, durch Homotelomerisation des Trifluorchloräthylens unter Verwendung von Sulfurylchlorid als Telogen hergestellt. Der Siedebereich der verwendeten Fraktion bei 0,5 mm HG ist im Beispiel angegeben. Zar Gelbildung wurde ein durch Veresterung von Butvlalkohol mit Kieselsäure hergestelltes Estersil verwendet.

Beispiel 1

Zwei Schmierfette werden aus einem niedermolekularen Homotelomer des Trifluorchloräthylens mit einem Siedebereich von 132 ibis 207° C bei 0,5 mm HG und einer bestimmten Menge Estersil in einer Dreiwalzenmühle hergestellt. Die physikalischen Eigenschaften der Schmierfette und die Konzentration des zugesetzten Butyl-Estersiis sind unten angegeben.

Beispiel 2

Ein Schmierfett wird durch Gelieren eines Homotelomers das Trifluorchloräthylens mit einem Siedebereich von 132 bis 207° C bei 0,5 mm Hg mit etwa 6 Gewichtsprozent Butyl-Estersil hergestellt. Die physikalischen Eigenschaften dieses Schmierfettes sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Kegelpenetration

Estersil Gewichts prozent	Kegelpene tration*)	Tropfpunkt ⁰C	% ölabscheidung bei 100⁰C
6,0 3,0	224 295	232,2 202,2	1,8/72 Stunden 9,0/72 Stunden

*) = ASTM D 217-48.

Die Korrosionswirkung der obengenannten Schmierfette auf Kupfer wird durch die W-L-791-5309. 1. Testmethode bestimmt. Ein 1 Stunde bei 100° C in das Fett •eingetauchter Kupferstreifen zeigt nur einen leichtbraunen Fleck. Das Schmierfett wird nicht verfärbt.

Temperatur ⁰C	Penetration eines mechanisch unbeanspruchten Schmierfettes
25,0 37,8 48,9	237 261 265

Die Scherbeständigkeit dieses Schmierfettes wird in einem Hain-Mikroverarbeiter mit einem Sieb mit 250 Maschen bestimmt. Die Penetration wird mit einem Kaufmann-Mikroapparat gemessen.

Scherbeständigkeit

Schläge,	Mikro-Penetration
0	64
5	62
10	61
20	61
50	61
100	58

Die Verdampfungsgeschwindigkeit dieses Schmierfettes wird durch etwa 17stündiges Erhitzen auf etwa 105^c C bestimmt. Der Gewichtsverlust betrug 1,1 °/₀· Das Schmierfettmuster wird dann in einem Mikroverarbeiter aufgearbeitet und eine Penetration von 58 festgestellt gegenüber 62 vor der Aufarbeitung. Der Shell-Yier-Kugel-Schmierfähigkeitstest ergibt eine durchschnittliche Hertz-Ladung von 110 kg. Der Norma-Hoffmann-Oxydationsbeständigkeitstest zeigt kein Absinken des Druckes nach 268stündigem Erhitzen auf 100^c C. Nach 24stündiger Berührung mit konzentrierter Salpetersäure zeigt das Schmierfett keine Anzeichen einer Verschlechterung.

Beispiel 3

Wie bereits angegeben, können die physikalischen Eigenschaften der Schmierfette dieser Erfindung durch die Verwendung verschiedener Telomerschnitte und verschiedener Konzentrationen des Estersiis geändert werden. Dieses Beispiel beschreibt ein Schmierfett, das man durch Mischen eines normalerweise flüssigen Homotelomers des Trifluorchloräthylens mit einem Siedebereich von etwa 132 bis 208° C bei 0,5 mm Hg mit der gleichen Gewichtsmenge eines weichen, wachsartigen Homotelomers des Trifluorchloräthylens mit einem Siedebereich von 207 bis 245° C erhält. Das Mischen des Öls und des Wachses wird durch mechanisches Rühren bei erhöhter Temperatur, d.h. bei etwa 60° C durchgeführt. Etwa 950 g dieser Telomennischung werden mit 50 g Butyl-Estersil gemischt und ergeben 5 Gewichtsprozent Estersil enthaltendes Schmierlett. Das Estersil wird in das warme Telomer (etwa 60° C) mit Hilfe einer Dreiwalzenmühle eingearbeitet. Etwa 500 g dieses Fettes werden mit 500 g Telomerem verdünnt, iv der Mühle durchgearbeitet und ergeben ein Fett mit 2,5 Gewichtsprozent Estersil. 500 g dieses Fettes werden erneut, mit 25 g Estersil und 475 g Telomerem gemischt: man erhält ein Fett mit einem

ίο Estersilgehalt von 3,75 Gewichtsprozent. Die Penetration eines mechanisch beanspruchten Schmierfettes wird nach der amerikanischen Normvorschrift für Materialprüfung (ASTM) für jedes so hergestellte Fett bestimmt und ist im folgenden angegeben:

Gewichtsprozent Estersil	ASTM-Penetration
5,0 3,75 2,5	242 290 325

Beispiel 4

Etwa 1606 g der bereits beschriebenen Mischung eines flüssigen und eines weichen, wachsartigen Telomers werden mit etwa 5,5 Gewichtsprozent Butyl-Estersil geliert. Die physikalischen Eigenschaften dieses Schmierfettes sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Physikalische Eigenschaften

Eigenschaft	Testmethode	Beobachtung
Farbe
Penetration	ASTM D 217-48	W CLoDC 1 IVlCLJ 249 (mechanisch beanspruchtes Fett)
	ASTM D 566-42	2hS" Γ
Tropfpunkt		£AJJ* V.
Ölabscheidung	VV-L-791-321.1	2,2 »;₀
120 Stunden/100^c C	—	7.9 ⁰Z₀
120 Stunden/150⁰ C	offenes Gefäß	2,2 %
Verdampfung 125 Stunden/100° C		10 ■ ³ mm bei 2S° Γ
Dampfdruck	ASTM D 942-472	*JKJ JIlJJl UvJ £\J V_-** kein Absinken in 268 Stunden bei 100⁰C
Oxydation (Norma-Hoffmann) ....	\^rV-L-791-5309.1	kein Fleck 1 Stunde bei 100° C
Korrosionskupfer	H ain-Mikro verarbeiter,	kein wesentliches Erhärten
Arbeitsbeständigkeit	100 Schläge mit 250 Maschensieb
	Shell-Kugel-Apparat 100 g Muster,
	5kg Walzen; 160 Umdrehungen
	pro Minute
	4 Stunden	keine Änderung der Konsistenz
		Penetration 240
	6 Stunden	Penetration steigt auf 260 von 240
	MlL-G-3278	keine Trübung nach 10 Minuten
Wässerbeständigkeit	V V-L-791-3252.1	9,0⁰O
Durch Wasser auswaschbar		- 18 bis 200 C
Gebrauchstemperatur

Beispiel 5

Etwa 18,144 kg eines Schmierfettes werden durch Mischen von 5 Gewichtsprozent Butyl-Estersil mit einem Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen der oben beschriebenen Mischung aus Telomeröl und Telomerwachs 1 umgestellt. Das butylierte Estersil wird 3 Stunde unter mechanischem Rühren auf etwa 60 C erhitzt. Diese Vermischung wird dann zweimal durch ein«.·· Manton-Gaulin-Homogenisiermaschine unter 560 kg-cm⁴ Druck geführt. Das Schmierfett hat eine Kegelpenetration von 249.

Das gemäß Beispiel 5 hergestellte Schmierfett wird auf seine Korrosionswirkung in einem ASTM-D-130-Test geprüft. Dabei werden polierte Kupferstreifen 40 Stunden in das 50 C warme Schmierfett gebracht, nach dem Emfernen ausgewaschen und dann mit einer üblichen Bezugstabelle verglichen. Durch den Vergleich mit dieser Bezugstabelle läßt ^ich die Korrosionswirkung des Fettes auf dem Kupfer zahlenmäßig erfassen. Der für das erfindungsgemäße Schmiermittel erhaltene Wert 1 a stellt die bestmögliche Beurteilung dar.

Im Vergleich hierzu wurde ein Schmierfett geprüft, das an Stelle des erfindungsgemäßen Telomers ein sogenanntes »gecracktes Öl« enthielt. Dieses gecrackte öl wurde durch Pyrolyse eines Poly-trifluorchloräthylenharzes erhalten, es entspricht den Polymeren, die aus der bereits zum Stand der Technik genannten USA.-Patentschrift 2 679 479 bekanntgeworden sind. Das mit diesem Polymer hergestellte, in seiner sonstigen Zusammensetzung genau der obigen Mischung entsprechende Schmiermittel konnte bei dem ASTM-D-130-Test nur die Beurteilung 2b erhalten. Die Kupferstreifen waren teilweise korrodiert.

Das mit dem erfindungsgemäßen Telomeröl hergestellte Schmierfett weist also die beste Beurteilung auf und ist außerdem den bekannten Schmiermitteln besonders in bezug auf die chemische Beständigkeit überlegen, was ja auf Grund der durch die Konstitution der Endgruppen dieser bekannten Polymere hervorgerufenen Unstabilität leicht zu erklären ist. In gleicher Weise tritt diese Unstabilität auch bei solchen Telomeren auf, die beispielsweise unter Verwendung von Chloroform als Telogen telomerisiert werden und deren Endgruppen infolgedessen die Neigung zum Abbau zeigen.

Was in den obigen Beispielen bereits beschrieben ist, verbessert der Zusatz von wachsartigen Telomeren zu den normalerweise flüssigen Telomeren die physikalischen Eigenschaften des Schmierfettes. Dies zeigt sich in einer Verminderung des Ausblutens des Schmierfettes. Die Menge des dem Telomeröl zugesetzten Telomerwachses ist verschieden und abhängig von den besonderen Anforderungen an die Viskosität. Es ist jedoch zweckmäßig, die Konzentration des Telomerwachses, bezogen auf das

Telomeröl, in einem Verhältnis zwischen etwa 4:1 und 1:4, bezogen auf das Gesamtgewicht des Telomers, zu halten.

Claims

Patentansprüche:

1. Schmiermittel-Mischung aus einer kleineren Menge eines Estersiis einer Teilchengröße unter 100 ηαμ, die in einer fmorhaltigen Verbindung verteilt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die fluorhaltige Verbindung ein destillierbares offenkettiges Telomers mit gerader Zahl von C-Atomen ist, das aus einer Anzahl von Perfluorchlorolefm-Monomereinheiten aufgebaut ist, dessen Endkohlenstoffatome nur in Form von Per-(fluorchlor)-methylgruppen vorliegen und das praktisch frei von Wasserstoffatomen ist.

2. Schmiermittel-Mischung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Estersilen, deren alkoholische .Komponente eine Kettenlänge zwischen 3 und 18 Kohlenstoffatomen besitzt.

3. Schmiermittel-Mischung nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Estersilen von 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Telomers.

4. Schmiermittel-Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Telomer ein Gemisch aus einem flüssigen und einem wachsartigen Telomer ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 695 880, 2 679479,
676148;
britische Patentschrift Nr. 583 874.