DE1056824B

DE1056824B - Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Kunststoffen aus Polythioaethern und Polyisocyanaten

Info

Publication number: DE1056824B
Application number: DEF20351A
Authority: DE
Inventors: Dr Reinhard Hebermehl; Dr Manfred Theis; Dr Hans Holtschmidt
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1956-05-19
Filing date: 1956-05-19
Publication date: 1959-05-06

Description

Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Kunststoffen aus Polythioäthern und Polyisocyanaten Es ist bekannt, hochmolekulare Kunststoffe aus Polyisocyanaten und Verbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen herzustellen.
Durch geeignete Wahl der Ausgangskomponenten und ihrer Mengenverhältnisse sowie durch die zweckmäßige Reihenfolge der einzelnen Umsetzungsstufen erhält man dabei Produkte für die verschiedensten Verwendungszwecke, seien es weiche oder harte Schaumstoffe, kautschukelastische Produkte oder Flächengebilde, die sich für Imprägnierungen, Beschichtungen und Lackierungen auf den verschiedensten Unterlagen eign.en.
Es ist ferner bereits vorgeschlagen worden, als Verbindungen mit mehreren reaktionsfähigen Wasserstoffatomen Polythioäther mit 0 H- und bzw. oder 5 H-Endgruppen zu verwenden, die im Moleliül eine Reihe von Sauerstoffäther- oder Schwefelätherbrücken aufweisen. Mit derartigen Polythioäthern hergestellte hochmolekulare Produkte zeichnen sich vor allem durch eine gute Wasserbeständigkeit insbesondere auch gegenüber verseifenden Agentien aus. Sie neigen jedoch dazu, bei dauernder Lichteinwirkung oder intensiver Wärmezufuhr, wie sie z. B. bei Einbrennlacken notwendigerweise auftritt, zu vergilben.
Es wurde nunmehr gefunden, daß man diesen Nachteil beheben kann, wenn man Polythioäther und Polyisocyanate, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aktivatoren, Emulgatoren oder Vernetzungsmitteln, in Gegenwart einer Verbindung umsetzt, welche mindestens eine Alkylenoxydgruppierung im Molekül aufweist. Unter Verbindungen, welche mindestens eine Alkylenoxydgruppe im Molekül aufweisen, sind solche zu verstehen, die die Gruppe sei es in aliphatischer Kette oder in einem hydroaromatischen Ringsystem, einfach oder mehrfach enthalten. Im einzelnen seien als Beispiele genannt: Propylenoxyd, Phenoxy-propylenoxyd, Cyclohexylenoxyd. Geeignet sind ferner auch mehrwertige Epoxyde, etwa Butylendiepoxyd, das Anilin-bis-propylenoxyd der Formel 4,4'-Diphenyldimethylmethan-di- [epoxydäther] der Formel oder das von einem N,N'-Dimethyldiamino-diphenyl methan abgeleitete Diepoxyd der Formel Verbindungen der genannten Art werden im allgemeinen in Mengen von etwa 0,1 bis 15%, vorzugsweise 3 bis 100/o, den Ausgangskomponenten für die Herstellung des hochmolekularen Kunststoffes, zweckmäßig den Polythioäthern, zugesetzt. Die Herstellung des Einbrennlackes, der Imprägnierung oder Beschichtung des kautschukelastischen Materials oder des weichen oder harten Schaumstoffes kann im übrigen ohne Änderung der Verfahrensmaßnahmen in bekannter Weise geschehen.
Die erfindungsgemäß unter Mitverwendung von Verbindungen mit Alkylenoxydgruppen hergestellten Materialien zeigen auch bei Verwendung von Polythioäthern als Ausgangsmaterial, selbst beim Einbrennen bei hohen Temperaturen oder längerer EinrvirLung von Licht, keine größere Vergilbnngstendenz als solche Alaterialien, die unter Verwendung von schwefel freien Ausgangsstoffen an Stelle von Polythioäthern hergestellt worden sind.
Beispiel 1 100 Gewichtsteile eines verzweigten Polyätherthioäthers (OH-Zahl 215), hergestellt aus 7 Mol Thiodiglycol 4 Mol 1,4-Butandiol, 3 Mol Trimethylolpropan, und 3 Mol oxäthyliertem Di-(oxyphenyl)-propan (OH-Zahl 380), 21,3 Gewichtsteile Phenoxypropylenoxyd, 2,1 Gewichtsteile Polyvinyläther als Verlaufmittel, 258 Gewichtsteile Lösungsmittel (Toluol - Äthylacetat - Butylacetat - Methylglykolacetat 1:1:1:1), 151 Gewichtsteile einer 750/oigen Äthylacetatlösung eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol eines Isomerengemisches aus 700/0 2,4-Toluylen-diisocyanat und 30 2,6-Tluylen-diiscyanat, werden miteinander vermischt und als letzte Komponente dabei das Isocyanatgruppen enthaltende Reaktionsprodukt zugesetzt. Diese Lackmischung eignet sich zum Lackieren von Metallgegenständen; der bei 1500 C eingebrannte Lacküberzug zeigt keine nennenswerte Vergilbung.
Beispiel 2 100 Gewichtsteile eines verzweigten Polyätherthioäthers (OH-Zahl 280), hergestellt aus 7 Mol Thiodiglykol, 5 Mol 1,4-Butandiol, 1,5 Mol Trimethylolpropan, und 1,5 Mol oxäthyliertem Di-(oxyphenyl)-propan (OH-Zahl 380), 5 Gewichtsteile eines Kondensationsproduktes aus Di- (oxyphenyl) -propan und Epichlorhydrin, 2 Gewichtsteile Polyvinyläther als Verlaufmittel, 238 Gewichtsteile Lösungsmittel (Toluol-Äthylacetat-Butylacetat-Methylglykolacetat 1:1:1:1), 163 Gewichtsteile einer 60%igen Lösung in Äthylacetat-Toluol (1 :1) eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Diphenyl- dimethylmethan-4'4'-diisocyanat, werden miteinander vermischt, wobei als letzte Komponente der Isocyanatgruppen enthaltende Ausgangsstoff zugesetzt wird.
Die erhaltene Lacklösung eignet sich zum Lackieren von Holzplatten, wobei der Ladiüberzug auch bei längerer BeIichtung keine Vergilbungstendenz zeigt.
Beispiel 3 Es wird ein Polyätherthioäther angewandt, der durch Kondensation von 1 Mol Thiodiglykol mit 1 Mol Dioxyäthylbutandiol der Formel HoC2H4-oC4H8o-C2H4OH erhalten worden ist und eine QH-Zahl von 100 aufweist. Dieser Ausgangsstoff wird nach Zusatz von 17 0/0 des Isomerengemisches aus 70°/o 2,4-Toluylendiisocyanat und 30°/o 2,6-Toluylen-diisocyanat, und 1°/o N-Methyl-N,N-diäthanolamin bis zu einer OH-Zahl von 50 weiterkondensiert.
Mit 100 g dieses Polyätberthioäthers werden 3 g Adipinsäureester des N,N-Diäthyl-äthanolamins, 1,5 g Diäthylammoniumoleat, 1 g Rizinusölsulfat und 2 g Wasser sowie 37 g eines Isomerengemisches aus 700/0 2,4-Tolnylen-diisocyanat und 300/o 2,6-Toluylendiisocyanat vermischt. Der resultierende Schaum zeigt bei Lichteinwirkung eine zunehmende Gelb- bis Braunfärbung. Diese Verfärbung läßt sich beträchtlich vermindern, wenn man der obigen Mischung aus Adipinsäureester, Diäthylammoniumoleat, Rizinusölsulfat und Wasser 10% einer Epoxydverbindung folgender Formel zusetzt: PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Kunststoffen aus Polythioäthern und Polyisocyanaten, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aktivatoren, Emulgatoren oder Vernetzungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten in Gegenwart einer Verbindung umsetzt, welche mindestens eine Alkylenoxydgruppierung im Molekül aufweist.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die mindestens eine Alkylenoxydgruppierung enthaltende Verbindung in Mengen von etwa 0,1 bis 15°/o einsetzt.