DE1055872B - Insektenbekaempfungsmittel - Google Patents
InsektenbekaempfungsmittelInfo
- Publication number
- DE1055872B DE1055872B DER20565A DER0020565A DE1055872B DE 1055872 B DE1055872 B DE 1055872B DE R20565 A DER20565 A DE R20565A DE R0020565 A DER0020565 A DE R0020565A DE 1055872 B DE1055872 B DE 1055872B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- pyridine
- insecticidally active
- contain
- active ingredient
- dimethylpyridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/12—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from unsaturated compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DEUTSCHES
INTERNAT.
kl AtIn
PATENTAMT
R 20565 IVa/451
15. FEBRUAR 1957
ANMELDETAG:
BEKANNTMACHUNG
DERANMELDUNG ''Lf '■
DERANMELDUNG ''Lf '■
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFTi 23.APR1L1959
AUSLEGESCHRIFTi 23.APR1L1959
Zur Bekämpfung von unerwünschten Lebewesen, insbesondere von schädlichen Insekten, verwendet man
meist einzelne Wirkstoffe als Rohprodukte, vor edlem aber in reiner Form, z. B. bestimmte halogenierte, vorzugsweise
chlorierte organische Verbindungen, die mit inerten Verdünnungsmitteln in Form von Stäubemitteln,
Emulsionen, Sprays, Aerosolen oder anderen geeigneten Zubereitungen angewendet werden. Der Wert des benutzten
Wirkstoffs ergibt sich dabei durch diejenige Dosis, die nach angemessener Zeit einen bestimmten
Prozentsatz von toten Tieren verursacht. Für Vergleichszwecke verwendet man nach H ο skins und Messenger
meist diejenige Dosis, die nach 24 Stunden zur Tötung von 90% der vorhandenen Tiere führt (LD^)
(vgl. Agricultural Control Chemicals, Advances in Chemistry, Series 1, S. 93 bis 98 [1950]).
Es wurde gefunden, daß substituierte Pyridine die Wirkung von chlorierten Kohlenwasserstoffen oder von
chlorierten Äthylen in überraschender Weise verbessern. Als besonders wirksam haben sich erwiesen: 3,5-Dimethyl-2-(r-methyl-butylen-l',2')-pyridin;
3,5-Di-n-propyl-2-nbutyl-pyridin und 3,5-Diisopropyl-2-isobutyl-pyridin. Es
können aber auch viele andere substituierte Pyridine als erfindungsgemäße Synergisten benutzt werden, z. B.
3,5-Dimethyl-pyridin; 3,5-Diäthyl-pyridin; 3,5-Diäthyl-2-n-propyl-pyridin;
3,5-Dimethyl-4-äthylpyridin; 2,4-Dimethyl-pyridin;
2,6-Dimethyl-pyridin; 4-n-Propylpyridin;
4 - Vinyl - pyridin; 2,4,6 - Trimethyl - pyridin;
3-Äthyl-4-methyl-pyTidin.
Diese substituierten Pyridine lassen sich z. B. bei 200 bis 275° C durch Kondensation von Aldehyden mit
flüssigem Ammoniak im Druckgefäß herstellen, ebenso nach den in den deutschen Patentschriften 912 864 und
915 035 angegebenen oder nach anderen an sich bekannten
Verfahren. Substituierte Pyridine können teilweise auch aus natürlichen Quellen, z. B. aus Steinkohlenteer oder
ähnlichen Rohstoffen gewonnen werden. Zur Herstellung des besonders wirksamen 3,5-Dimethyl-2-(l'-methylbutylen-l',2')-pyridins
läßt man zweckmäßig das durch Aldolkondensation von Propionaldehyd gewonnene a-Methyl-j8-äthylacrolein
mit Ammoniak reagieren. Im Gegensatz zur Umsetzung von Propionaldehyd mit Ammoniak
werden aus ot-Methyl-/?-äthylacrolein erheblich höhere
Ausbeuten an ungesättigten Pyridinen erzielt.
Die Testung erfolgte an einem nicht resistenten Fliegenstamm
(Musca domestica) nach der Methode von Hoskins und Messenger bei 4 Tage alten Weibchen.
Die Produkte wurden unter Verwendung eines Emulgators mit Xylol als Verdünnungsmittel gemischt. Für
die eigentliche Testung wurde mit Aceton verdünnt. Die hierbei erhaltenen Werte (LD50 und LD90) wurden auf
den reinen Wirkstoff bzw. auf die Wirkstoff-Pyridinderivat-Mischung
umgerechnet.
Die Wirksamkeit einer erfrndungsgemäßen Kombi-Insektenbekämpfungsmittel
Anmelder:
Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen (Rhld.)-Holten
Dr. Walter Rottig, Oberhausen (Rhld.)-Sterkrade Nord, und Dr. Theodor Lüßling, Hohe Tanne bei Hanau,
sind als Erfinder genannt worden
nation mit Pyridinderivaten wird durch die nachstehende
Tabelle 1 veranschaulicht.
Tabelle 1
Wirkstoff A:
Wirkstoff A:
Dichlorid, gewonnen durch Chlorierung von 4,5,6,7, 10,10 - Hexachlor - 4,7 - endomethylen - 4,7,8,9 - tetrahydrophthalan
Präparat I:
3,5-Dimethyl-2-(l'-methylbutylen-r,2')-pyridin
a) Wirkstoff A allein
b) Wirkstoff A in Kombination mit I1 Molverhältnis
1:1
c) ρ,ρ'-Dichlordiphenyl-trichloräthan
d) ρ,ρ'-Dichlordiphenyl-trichloräthan
+ Präparat I1
Molverhältnis 1:1
Molverhältnis 1:1
e) 1,2,3,4,11,11-Hexachlor-1,4,5,8,9,10-hexahydro1 ^-endoxo-S.S-dimethanonaphthalin
f) 1,2,3,4,11,11-Hexachlor-1,4,5,8,9,10-hexahydro-1,4-endoxo-5,8-dimethylnaphthalin
+ Präparat I,
Molverhältnis 1:1
Molverhältnis 1:1
Sterblichkeit (hervorgerufen durch Wirkstoff bzw. Wirkstoffgemisch)
in yfcra*
IT«241"
LD50
TT1a4h
LD90
0,022
0,013 2,882
2,184 0,336
0,404
0,240
0,158 9,050
5,458 33,600
5,530
909 507/549
Viele insektizid wirksame Stoffe haben den Nachteil,
daß ihr wiederholter Gebrauch zur Ausbildung von resistenten Insektenstämmen führt. Zur erfolgreichen
Behandlung derartiger Individuen müssen dann im Laufe der Zeit immer größere Mengen des betreffenden Insektizides
angewendet werden. Zur Beseitigung dieser Nachteile wurden verschiedene insektizide Mittel bereits
miteinander kombiniert verwendet, oder man hat sogenannte synergistische Mittel zugesetzt, die eine erhöhte
oder weitgehend gleichbleibende Wirkung der damit vermischten Insektizide herbeiführen. Piperonylbutoxyd
wurde beispielsweise als synergistischer Zusatz für Pyrethrin benutzt. Auch für andere Schädlingsbekämpfungsmittel
sind schon synergistisch wirkende Stoffe bekannt.
Die synergistische Wirkung von substituierten Pyridinen ist bei insektizid wirksamen chlorierten Kohlenwasserstoffen
und Äthern zu beobachten. Zur Erhöhung der Wirkung dieser Schädlingsbekämpfungsmittel vermischt
man diese zweckmäßig im Molverhältnis 1:1 mit substituierten Pyridinen. Es können aber auch andere
Mengenverhältnisse zwischen insektizid wirksamen halogenierten organischen Verbindungen und substituierten
Pyridinen benutzt werden.
Die Zumischung der substituierten Pyridine ist vor^ nehmlich dann besonders zweckmäßig, wenn durch vorherige Anwendung der nicht mit anderen Wirkstoffen
vermischten chlorhaltigen Schädlingsbekämpfungsmittel eine Resistenz gegenüber diesen Mitteln eingetreten ist.
Erfindungsgemäße Kombinationen von chlorhaltigen Schädlingsbekämpfungsmitteln mit substituierten Pyridinen
sind in jeder an sich bekannten Konfektionierung, z. B. als Sprühmittel, Emulsion, Stäubemittel, Spray,
Aerosol verwendbar.
Die nachfolgenden Tabellen enthalten als Beispiele Kombinationen von substituierten Pyridinen mit bekannten
chlorhaltigen Schädlingsbekämpfungsmitteln.
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, wie sich die Wirkung der halogenierten Schädlingsbekämpfungsmittel durch Zusatz
von 3,5-Dimethyl-2-(r-methyl-butylen-r,2')-pyridin
im Molverhältnis 1 : 1 verbessert. Die Testung wurde an einem Musca-domestica-Stamm (4 Tage alte Weibchen)
durchgeführt, der gegenüber dem Dichlorid aus wie dort wurde auch hier ein schwach resistenter Stamm
verwendet.
Tabelle | 5 | 3 | Sterblichkeit (hervor gerufen durch Wirkstoff bzw. Wirkstoffgemisch) in y/cm2 Tn241. I Tri24h LD50 j LD90 |
2,100 0,377 0,296 0,413 0,582 0,463 0,620 |
° a) Wirkstoff A (vgl. Tabelle 1) b) Wirkstoff A mit 3,5-Di-n- propyl-2-n-butylpyridin, Gewichtsverhältnis 1:1.. 15 c) Wirkstoff A mit 3,5-Diiso- propyl-2-isobutylpyridin, Gewichtsverhältnis 1:1.. d) Wirkstoff A mit 3,5-Dime- ao thyl-4-äthylpyridin, Ge wichtsverhältnis 1:1 .... e) Wirkstoff A mit 3,5-Di- äthyl-2-n-propylpyridin, Gewichtsverhältnis 1:1.. 4 f) Wirkstoff A mit 3,5-Di- methylpyridin, Gewichts verhältnis 1:1 g) Wirkstoff A mit 3,S-Di- 3° äthylpyridin, Gewichts verhältnis 1:1 |
0,030 0,036 0,057 0,063 0,066 0,046 0,081 |
hydrophthalan bereits schwach resistent war. Die jeweiligen Komponenten wurden in Aceton gelöst und die
erhaltenen Werte (LD50 und LD90) auf reinen Wirkstoff
umgerechnet.
a) Wirkstoff A (vgl. Tabelle 1)
b) Wirkstoff A + Präparat I
Molverhältnis 1 : 1
Wirkstoff A in Kombination mit I, Gewichtsverhältnis 1:1
Sterblichkeit (hervorgerufen durch Wirkstoff
bzw. Wirkstoffgemisch)
bzw. Wirkstoffgemisch)
in y/cm2
,,,241,
LD50
LDS
0,030
0,027
0,068
2,100
0,368
0,368
0,479
Auch durch 2,4-Dimethylpyridin, 2,6-Dimethylpyridin,
4-n-Propylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2,4,6-Trimethylpyr-
idin sowie 3-Äthyl-4-methylpyridin konnte die LDift* des
obenerwähnten Wirkstoffs A verbessert werden.
Es war bereits bekannt, daß Homologe des Pyridine zur Bekämpfung des Kornkäfers geeignet sind. Auch
Mischungen aus Pyridinen und Sauerstoff enthaltenden heterocyclischen Verbindungen, z. B. Pyron oder dessen
Kondensationsprodukte mit aromatischen Kernen, bzw.: Substitutionsprodukte dieser Verbindungen, insbesondere
Mischungen von Pyridinen mit Cumaron, Piperonal, Furan, Furfurol, Silvanen, Benzofuran" Tetronsäuren und
Chelidonsäure, wurden bereits als Insektenbekämpfungsmittel vorgeschlagen. Die Komponenten dieser vorbekannten
Mittel besitzen selbst keine nennenswerten Insektiziden Eigenschaften. Erst ihre Mischung ergibt
ein brauchbares Insektenbekämpfungsmittel. Im Gegensatz hierzu besteht die eine Komponente der erfindungsgemäßen
Insektenbekämpfungsmittel aus insektizid hochwirksamen chlorierten Kohlenwasserstoffen oder chlorierten
Äthern. Es war höchst überraschend, daß durch Zumischung von substituierten Pyridinen die Wirksamkeit
dieser Chlorverbindungen noch weiter, und zwar teilweise erheblich, verbessert werden kann, insbesondere, wenn
eine möglichst weitgehende Abtötung der schädlichen Insekten angestrebt wird.
60
65
Tabelle 3 bezieht sich auf weitere substituierte Pyridine, deren Zusatz die LDjjJh des oben angegebenen
Wirkstoffs verbessert, wobei die Komponenten im Gewichtsverhältnis 1 : 1 miteinander vermischt wurden.
Die Testbedingungen entsprechen denen der Tabelle 2,
Claims (6)
1. Insektenbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben insektizid wirksamen chlorierten
Kohlenwasserstoffen oder chlorierten Äthern und gegebenenfalls zur Konfektionierung üblichen
festen odeXjflüssigen Verdünnungsmitteln durch jaliphatischevReste
substituierte Pyridine enthalten.
~^' 2. "Mittel nach" Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß es als insektizid wirksame organische Verbindung das bei der Chlorierung von 4,5,6,7,10,10-Hexachlor-
~^' 2. "Mittel nach" Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß es als insektizid wirksame organische Verbindung das bei der Chlorierung von 4,5,6,7,10,10-Hexachlor-
4,7-endomethylen-4,7,8,9-tetrahydrophthalan gebildete
Dichlorid enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als insektizid wirksame organische Verbindung
ρ,ρ'-Dichlordiphenyl-trichloräthan enthält.
4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ab insektizid wirksame organische Verbindung
UMd oxo-5,8-dimethanonaphthalin enthält.
5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben dem insektiziden
Wirkstoff als substituiertes Pyridin 3,5-Dimethyl-2-(l '-methyl-butylen-1 ',2')-pyridin; 3,5-Di-n-propyl-2-n-butyl-pyridin;
3,5-Diisopropyl-2-isobutyl-pyridin;
3,5-Dimethylpyridin; 3,5-Diäthylpyridin; 3,5-Diäthyl-2-n-propylpyridin;
3,5-Dimethyl-4-äthylpyridin; 3,5-Diisopropyl-2-isobutylpyridin; 2,4-Dimethylpyridin;
2,6-Dimethylpyridin; 4-n-Propylpyridin; 4-Vinylpyridin
; 2,4,6-Trimethylpyridin; S-Äthyl-^methylpyridin
oder ihre gegenseitigen Mischungen enthalten.
6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie ungefähr gleiche Molmengen von insektizid wirksamen chlorierten organischen Verbindungen und
substituierten Pyridinen enthalten.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 749 752, 526868.
Deutsche Patentschriften Nr. 749 752, 526868.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER20565A DE1055872B (de) | 1957-02-15 | 1957-02-15 | Insektenbekaempfungsmittel |
CH5466058A CH364655A (de) | 1957-02-15 | 1958-01-14 | Schädlingsbekämpfungsmittel |
FR1190388D FR1190388A (fr) | 1957-02-15 | 1958-01-23 | Produits antiparasitaires comportant, en particulier, un dérivé organique chloré |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER20565A DE1055872B (de) | 1957-02-15 | 1957-02-15 | Insektenbekaempfungsmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1055872B true DE1055872B (de) | 1959-04-23 |
Family
ID=7400704
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DER20565A Pending DE1055872B (de) | 1957-02-15 | 1957-02-15 | Insektenbekaempfungsmittel |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH364655A (de) |
DE (1) | DE1055872B (de) |
FR (1) | FR1190388A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2900062A4 (de) * | 2012-08-17 | 2016-09-07 | Olfactor Lab Inc | Zusammensetzungen und verfahren zur anziehung und abstossung von insekten |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE526868C (de) * | 1926-09-02 | 1931-06-11 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Mittel zur Bekaempfung der Kornkaefer |
DE749752C (de) * | 1939-03-04 | 1944-12-05 | Mittel zur Bekaempfung von tierischen Schaedlingen |
-
1957
- 1957-02-15 DE DER20565A patent/DE1055872B/de active Pending
-
1958
- 1958-01-14 CH CH5466058A patent/CH364655A/de unknown
- 1958-01-23 FR FR1190388D patent/FR1190388A/fr not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE526868C (de) * | 1926-09-02 | 1931-06-11 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Mittel zur Bekaempfung der Kornkaefer |
DE749752C (de) * | 1939-03-04 | 1944-12-05 | Mittel zur Bekaempfung von tierischen Schaedlingen |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2900062A4 (de) * | 2012-08-17 | 2016-09-07 | Olfactor Lab Inc | Zusammensetzungen und verfahren zur anziehung und abstossung von insekten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH364655A (de) | 1962-09-30 |
FR1190388A (fr) | 1959-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1108978B (de) | Pflanzenvertilgungsmittel | |
DE1213665B (de) | Selektive Herbicide | |
DE1908097A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
DE2213057A1 (de) | Herbizide und pestizide Arylaminopyridinverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE2133049A1 (de) | Heterocyclische Verbindungen,Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung | |
DE1567109A1 (de) | Insektizide Mittel | |
DE2524578C3 (de) | 5-Hydroxylaminomethylen-barbitursäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbicide | |
DE1055872B (de) | Insektenbekaempfungsmittel | |
DE2151766B2 (de) | N-Thiazolinyl-Phenoxycarbonsäureanüde | |
DE1016978B (de) | Mittel zur Bekaempfung des Pflanzenwachstums | |
AT200850B (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE2213082A1 (de) | Heterocyclische Verbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als Pestizide | |
DE1518692B2 (de) | N-a-Methyl-4-bromphenyl)-N\ N'dimethylformamidin enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE2044735B2 (de) | Phenylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE2352334A1 (de) | Herbicide zusammensetzungen | |
DE870561C (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthern des p-Nitrophenols | |
DE2241665A1 (de) | Herbizide verbindungen bzw. massen und deren verwendung | |
DE1255983B (de) | Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums | |
AT331563B (de) | Mittel zur bekampfung von pilzen und milben | |
DE1224088B (de) | Fungizides Mittel fuer den Pflanzenschutz | |
DE878450C (de) | Gemische mit insekticider, akaricider, fungicider oder herbicider Wirkung | |
DE2619834A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
CH636105A5 (de) | N-hydroxy-n-phosphonomethylglycin mit herbizider wirksamkeit und seine als herbizide geeigneten salze. | |
DE1542896A1 (de) | Selektives Herbizid | |
DE970347C (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit hoher Initialwirkung |