DE1046302B - Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus Gemischen von kautschukartigen Polykondensationsprodukten auf Polyurethangrundlage - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus Gemischen von kautschukartigen Polykondensationsprodukten auf Polyurethangrundlage

Info

Publication number
DE1046302B
DE1046302B DED23417A DED0023417A DE1046302B DE 1046302 B DE1046302 B DE 1046302B DE D23417 A DED23417 A DE D23417A DE D0023417 A DED0023417 A DE D0023417A DE 1046302 B DE1046302 B DE 1046302B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reaction product
weight
mixture
mixtures
thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DED23417A
Other languages
English (en)
Inventor
Ronald Horace Shrimpton
Castle Bromwich
Wilfrid Cooper
Frederick Arthur Jones
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dunlop Rubber Co Ltd
Original Assignee
Dunlop Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dunlop Rubber Co Ltd filed Critical Dunlop Rubber Co Ltd
Publication of DE1046302B publication Critical patent/DE1046302B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7678—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/089—Reaction retarding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/60—Polyamides or polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung synthetischer Elastomerer durch Umsatz von Polymeren mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten.
Die Reaktion bei der Herstellung Elastotnerer aus Polyestern mit Polyisocyanaten ist schwierig zu steuern, und die dabei entstehenden Produkte können nur innerhalb einer ausgesprochen kurzen Zeitdauer nach ihrer Bildung weiterverarbeitet werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung synthetischer Elastomerer aus Reaktionsprodukten der vorgenannten Art, wobei Produkte vorliegen, welche eine Verarbeitung auf den in der Kautschukindustrie üblichen Maschinen ermöglichen und Mischungen liefern, die über längere Zeit ihre Verarbeitbarkeit beibehalten, sowie Klebrigkeit und gute Verformbarkeit besitzen.
Das neue Verfahren zur Herstellung synthetischer Elastomerer aus Reaktionsprodukten von Polymeren mit organischen Polyisocyanaten bzw. Polyisothiocyanaten besteht darin, daß vorzugsweise auf Kautschukverarbeitungsmaschinen ein zerkleinertes Reaktionsprodukt von Polymeren mit organischen Polyisothiocyanaten mit einem plastischen Reaktionsprodukt gleicher Art gemischt und die Verfestigung durch Zusatz eines Stabilisators verzögert wird.
Die gemäß Erfindung vorzugsweise verwendbaren Polymeren sind solche, deren Molekülkette mindestens zwei Hydroxylgruppen trägt. Üblicherweise steht eine der Hydroxylgruppen am jedem Kettenende und können Polyäther, Polyester, Polyesteramide oder Polyamide sein. Diese werden zunächst mit organischen Polyisocyanaten, z. B. organischen Diisocyanaten in bekannter Weise umgesetzt und dann gegebenenfalls mit polyfunktionellen Verbindungen, wie beispielsweise Wasser, mehrwertigen Alkoholen, mehrwertigen Aminen oder Aminoalkoholen, vernetzt.
Vorzugsweise kommen solche Mischungen zur Anwendung, die aus Reaktionsprodukten von linearen Polyestern mit Naphthylendiisocyanaten gewonnen wurden und die gegebenenfalls mit Vernetzern, wie Wasser oder Glykol, vernetzt werden. Ein geeignetes Reaktionsprodukt erhält man z. B. aus Polyäthylenglykoladipat und Naphthylendiisocyanat —(1,5).
Als Stabilisatoren zur Verzögerung der Verfestigung der damit versetzten Reaktionsprodukte werden organische Säurechloride, vorzugsweise acyclische Säurechloride und Säurechloride der cyclischen Kohlenwasserstoffe, ferner saure Ester von Phosphor enthaltenden Säuren, insbesondere solche, die ganz oder teilweise in dem Reaktionsprodukt aus Polymeren und Polyisocyanat bzw. Polyisothiocyanat löslich sind, und schließlich Sauerstofifsäuren des Phosphors verwendet.
Unter den acyclischen Säurechloriden sind die Car-Verfahren zur Herstellung von
Formkörpern aus Gemischen von
kautsdiukartigen Polykondensationsprodukten auf Polyurethangrundlage
Anmelder:
Dunlop Rubber Company Limited,
London
Vertreter: Dipl.-Ing. E. Rathmann, Patentanwalt,
Frankfurt/M., Neue Mainzer Str. 40/42
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien, vom 28. Juli 1955
Frederick Arthur Jones, Castle Bromwich,
Warwickshire, Wilfrid Cooper, Erdington,
Birmingham, Warwickshire,
und Ronald Horace Shrimpton, Hilton, Lichn'eld,
Staffordshire (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
bonsäurechloride mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe besonders vorteilhaft, insbesondere solche, die eine so geringe Flüchtigkeit besitzen, daß bei den auftretenden Verarbeitungstemperaturen keine wesentlichen Verluste der Säurechloride auftreten.
Acyclische Säurechloride dieser Art sind Säurechloride geradkettiger ein- oder mehrbasischer Säuren, vorzugsweise ein- oder zweibasisohe Säuren. Geeignete Säurechloride geradkettiger Säurechloride sind Stearoylchlorid, Sebacoylchlorid:, die Fettsäurechloride, Diglykolsäurechlo'rid, Succinoyldichlorid, Citrar konoyldichlorid.
Es können jedoch auch Isomere der geradkettigen Säurechloride oder Oxysäurerihloride verwendet werden.
Die vorzugsweise verwendeten cyclischen Carbonsäurechloride sind die Säurechloride der ein- oder zweibasischen aromatischen Carbonsäuren, beispielsweise die Mono- bzw. Dichloride der Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Nitrobenzoesäure, Methoxybenzoesäure, Toluolsulfonsäure; jedoch können auch andere Aroyl- und Aracylchloride benutzt werden.
809 598/569
Die vorzugsweise angewandten sauren Ester der I'hosphorsäuren sind die Mono- und Dialkylester der Orthophosphorsäure. Die Alkylgruppe besitzt vorzugsweise 3 bis 5 Kohlenstoffatome, beispielsweise als Butylgruppe. Sie kann im allgemeinen 2 bis 18 Kohlen-Stoffatome enthalten.
Geeignete Sauerstoffsäuren des Phosphors sind die Orthophosphorsäure, die Metaphosphorsäure, die Pyrophosphorsäure und die phosphorigen Säuren, wobei diese Sauerstoffsäuren des Phosphors auch in Mischung verwendet werden können. Die Sauerstoffsäuren des Phosphors lassen sich auch in Verbindung mit den cyclischen oder acyclischen Carbonsäurechloriden und/oder mit den sauren Estern von phosphorhaltigen Säuren anwenden.
Die Menge des Stabilisators ist ziemlich gering und beträgt gewöhnlich etwa 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsprodukt. Sie beträgt im Falle der Verwendung einer Sauerstoffsäure des Phosphors etwa 0,02 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf da:, Reaktionsprodukt.
Bei der Ausführung der Erfindung wird nach einem bekannten Verfahren ein Reaktionsprodukt in Form fester Krümel hergestellt, indem ein Vernetzungsreagens hinzugefügt und das so erhaltene Produkt, etwa mechanisch, zerkleinert wird. Die Teilchengröße soll so gewählt werden, daß das Produkt durch ein 20-Maschen-Sieb (britischer Standard) geht. Die auf diese Weise erhaltenen Krümel können für längere Zeit ohne Beeinträchtigung ihrer Brauchbarkeit gelagert werden.
Um die Krümel in ein geformtes, elastisches Material zu verwandeln, werden sie mit einem zweiten Reaktionsprodukt aus einem Polymeren und einem organischen Polyisocyanat oder Polyisothiocyanat, das die gleiche oder eine andere Zusammensetzung wie die Krümel haben kann, gemischt. Das zweite Reaktionsprodukt wird mit einem Stabilisator versetzt und dann in einem geeigneten Verhältnis mit den Krümeln unter Bildung einer plastischen Mischung verwalzt. Das stabilisierte Reaktionsprodukt ist ebenfalls plastisch, kann jedoch in seiner Konsistenz beträchtlich schwanken. So kann es z. B. ein weiches bis zähes kautschukartiges Material, sein.
Während des Walzens kann man den Stabilisator durch Zusatz einer Base oder eines basischen Materials neutralisieren. Bevor man jedoch neutralisiert, kann man noch zusätzliches Diisocyanat einmischen. Will man noch zusätzliches Diisocyanat einmischen, sollte das Polyester-Diisocyanat-Verhältnis des stabilisierten Reaktionsproduktes 1 :l,01 bis 1 :l,10 betragen; während des Walzens und vor der Neutralisation fügt man dann so viel zusätzliches Diisocyanat hinzu, daß das Polyester-Diisocyanat-Verhältnis auf 1 :1,4 bis 1:1,6 gebracht wird. Bei dieser Verarbeitungsstufe kann man auch Ruß, Siliciumdioxyd oder andere verstärkende oder nichtverstärkende Füllstoffe einmischen.
Falls genügend Stabilisator hinzugefügt ist, kann die durch das Walzen erhaltene plastische Mischung mehrere Tage bei Zimmertemperatur lagern, ohne daß bei erneutem Walzen ein Verkrümeln der Mischung eintritt. Die Mischung bildet vielmehr ein glattes, klebriges Fell, in das die Base leicht eingewalzt werden kann. 6g
Die Wirkung des Stabilisators kann, wie schon gesagt, durch Zusatz einer Base oder einer basischen Substanz organischen oder anorganischen Ursprungs aufgehoben werden. Geeignete Stoffe sind beispielsweise Diphenylamin, p-Phenylendiamin, Guanidin, Anilin, Aminopyridin, 2,2'-Dipyridylamin, 2-Amino-4,6-dimethylpyridin, Harnstoff, Hexamethylentetramin, Hydirazinhydrat, Magnesiumoxyd, Calciumhydroxyd-und Ammoniumcarbonat. Im allgemeinen sind die festen Basen vorzuziehen. Das stabilisierte thermoplastische Reaktionsprodukt (»Sirup«) kann aus dem gleichen Polyester und Diisocyanat hergestellt werden, aus dem die Krümel hergestellt sind, jedoch kann auch eine andere Polymeren-Isocyanat-Kombination verwendet werden. Der Anteil des stabilisierten Reaktionsproduktes an der Gesamtmischung kann je nach dem gewünschten Endprodukt variiert werden, beträgt jedoch üblicherweise 10 bis 150 Gewichtsprozent, berechnet auf die Krümel. Besonders geeignete Produkte wurden bei einem Krümel-»Sirup«- Verhältnis mit 80 bis 120 Gewichtsprozent stabilisierten »Sirups« erhalten.
Die Plastizität des stabilisierten Reaktionsproduktes kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, jedoch muß der Anteil der festen Krümel so gewählt werden, daß sich eine plastische Endmischung ergibt, die unter dem üblichen Preß druck verformbar ist.
Die so erhaltene plastische Mischung kann durch einfaches Verpressen in jeden gewünschten Formkörper ζ. B. in eine Reifenlauffläche verformt werden. Solche Formlinge besitzen sowohl eine genügende Eigenfestigkeit als auch eine ausreichende Klebrigkeit, um sie beispielsweise zum Reifenbau zu verwenden. Die fertigkonfektionierten Rohlinge können dann ohne weiteres unter endgültiger Formgebung verpreßt werden.
Wenn auch vielfach mit normalem Preßdruck ζ. Β. von 18 kg/cm2 gearbeitet werden kann, ist es in manchen Fällen vorzuziehen, einen höheren Preßdruck, beispielsweise bis zu etwa 70 kg/cm2, anzuwenden.
Bei geeigneter Konsistenz der plastischen Mischung kann sie auch durch Strangpressen verarbeitet werden. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Endprodukte haben eine sehr geringe bleibende Verformung, und der Abfall des Kompressionsmoduls bei dynamischer Beanspruchung ist sehr gering.
Beispiel 1 Herstellung der Krümel
100 Gewichtsteile Polyäthylenglykoladipat mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 und 18 Gewichtsteile Naphthylendiisocyanat-(1,5) werden in einem Innenmischer etwa 12 Minuten lang bei 125° C zu einem Sirup umgesetzt. (Reaktionszeit und -temperatur sind von den äußeren Bedingungen und von dem exothermen Charakter der Reaktion abhängig.) Danach werden 0,8 GewAohtsteile Wasser hinzugefügt. Nach etwa 15 Minuten geht "die Mischung in ein trokkenes, grobkrümeliges Produkt über. Diese Krümel werden mechanisch weiterzerkleinert, bis schließlich 90% davon ein 30-Maschen-Sieb (britischer Standard) passieren.
Herstellung des stabilisierten Reaktionsproduktes
250 Gewichtsteile Polyäthylenglykoladipat mit einem mittleren Molekulargewicht von 1650 und einer Säurezahl von 1,4 werden im Vakuum bei 120° C 2 Stunden lang entwässert. In den noch heißen Ester werden 45 Gewichtsteile Naphthylendiisocyanat-(1,5) von Hand eingerührt. Die Temperatur fällt dabei zunächst ab, um nach etwa 12 Minuten auf 130° C wieder anzusteigen. Danach wird die Wärmezufuhr unterbrochen, und es werden in das Reaktionsprodukt 5 Ge-
f 046
10
wichtsteile Butandiol-(1,4) als Vernetzer von Hand sorgfältig eingerührt.
Anschließend wird 1 Gewichtsteil p-Nitrobenzoylchlorid mehrere Minuten lang von Hand sorgfältig eingemischt. Die flüssige Mischung wird dann in einen verzinnten Eisenbehälter eingegossen und darin unter gutem Verschluß 24 Stunden lang auf einer Temperatur von 110 bis 115° C gehalten.
Herstellung der plastischen Mischung
50 Gewichtsteile der festen Krümel werden in 50 Gewichtsteile des stabilisierten Reaktionsproduktes auf der Walze eingemischt. Die Mischung bildet ein gutes, klebriges Fell. Während des Walzens werden noch 0,5 Gewichtsteile Diphenylamin eingemischt. Das so erhaltene Fell wird dann in zwei gleiche Teile aufgeteilt. Ein Teil wird zu einem Prüfkörper verpreßt und der so erhaltene Preßling 24 Stunden bei 110 bis 115° C gelagert. In den anderen Teil werden 15 Gewichtsteile SAF-Ruß (USA.-Norm) eingemischt und die Rußmischung unter den gleichen Bedingungen wie die erste verpreßt und 'heiß gelagert.
Die beiden Prüfkörper zeigen folgende physikalische h
Eigenschaften:
Mischung 1 Mischung 2
(Ruß)
Zerreißfestigkeit (kg/cm2) .. 385 330
Bruchdehnung (%>) 770 550
Elastizitätsmodul (kg/cm2)
bei 100°/o Dehnung 27 53
bei 300% Dehnung 33 202
bei 500% Dehnung 204 315
Kerbzähigkeit (kg/cm,
2O0C) 125 88
25
Diese Werte zeigen, daß nach diesem Verfahren gute Ergebnisse erzielt werden. Bei der Rußmischung liegt der Modul höher.
Bei den folgenden Versuchen wurde in gleicher Weise verfahren, jedoch bei verschiedenen Mischungen nach Art und Menge verschiedene Stabilisatoren verwendet. In der folgenden Tabelle sind die Stabilisatoren und die verwendeten Mengen angegeben:
35
40
45
Stabilisator Gewichtsteile in
250 Gewichtsteilen
Polyäthylen-
glykoladipinat
Stearoylchlorid
Saures Butylphosphat
o-Nitrobenzolsulfochlorid
Orthophosphorsäure 		1,25
1,0
0,5
0,1
55
Beispiel 2
Es werden drei verschiedene Mischungen, mit A, B und C bezeichnet, hergestellt und zu kleinen Prüfkörpern mit etwa 20 mm Durchmesser und etwa 19 mm Höhe verpreßt und diese, wie oben beschrieben, heiß gelagert. Muster A ist eine plastische Mischung nach Beispiel 1 mit p-Nitrobenzoylchlorid als Stabilisator. Muster B wird in gleicher Weise wie Muster A hergestellt, jedoch werden die Krümel in das stabilisatorfreie, sirupöse Reaktionsprodukt aus Polyester-Isocyanat eingewalzt. Muster C ist ein stabilisatorfreies Polyester-Isocyanat-Reaktionsprodukt, das in sirupösem Zustand in Formen gegossen und dort zur Gelierung gebracht wird. Die bleibende Verformung unter Druck wird für jedes Muster bestimmt, indem diese 600 Stunden lang bei Zimmertemperatur (etwa 20° C) auf 60 %. ihrer Originalhöhe zusammengedrückt werden. Nach dieser Zeit wird die Belastung aufgehoben. Nach 24stündiger Erholungszeit wird die Höhe der Prüfkörper erneut bestimmt. Die bleibende Verformung ist in der folgenden Tabelle in % Höhenverlust wiedergegeben.
Mit neuen Prüfkörpern gleicher Art und gleicher Herstellungsweise wird eine Tragfähigkeitsmessung durchgeführt. Jeder der Prüfkörper wird auf 14 mm zusammengedrückt und die erforderliche Last (P) gemessen. Der gleiche Prüfkörper wird dann 600 Stunden lang bei Zimmertemperatur auf 60% seiner Originalhöhe zusammengedrückt und danach die Belastung aufgehoben. Nach 24stündiger Erholungszeit wird der Prüfkörper wieder auf 14 mm zusammengedrückt und die entsprechende Last (Q) bestimmt. Der prozentuale Tragfähigkeitsverlust errechnet sich
JP-O
nach folgender Formel —~ · 100. Die Ergebnisse der
beiden oben beschriebenen Prüfungen sind in folgender Tabelle wiedergegeben.
Prüfkörper Bleibende
Verformung		 Tragfähigkeits
verlust
Muster A 2 9
Muster B 8
9		 30
35
Muster C
Aus dieser Tabelle ist zu ersehen, daß die bleibende Verformung für Muster A, verglichen mit den Mustern B und C, geringer ist. Der prozentuale Tragfähigkeitsverlust des Musters ist bei Muster A ebenfalls sehr viel geringer als bei den Mustern B und C. Es wurden ferner noch eine Anzahl gleicher Prüfkörper nach Beispiel 1, jedoch mit anderen Stabilisatoren, hergestellt. Die Werte für die bleibende Verformung und für den Tragfähigkeitsverlust waren mit den Werten in der vorstehenden Tabelle vergleichbar".

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Gemischen von kautschukartigen Polykondensationsprodukten auf Polyurethangrundlage, dadurch gekennzeichnet, daß ein in der Wärme plastisches Gemisch aus Teilchen eines durch Umsetzung eines Polyäthers oder eines Polykondensationsproduktes mehrbasischer Carbonsäuren und mehrwertiger Alkohole, Aminoalkohole und/oder Diamine mit einem Überschuß an organischen Polyisocyanat oder Polyisothiocyanat gebildeten, festen Reaktionsproduktes und aus einem thermoplastischen, mit einem die Lagerfähigkeit erhöhenden sauren Mittel versetzten Reaktionsprodukt der gleichen Art verformt und in der Hitze ausgehärtet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein thermoplastisches, mit 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent eines organischen Säurechlorids, einer Sauerstoffsäure des Phosphors oder deren sauren Ester oder Nitroarylsulphenylhalogenid versetztes Reaktionsprodukt verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch mit einem Gehalt
7 8
an 10 bis 150 Gewichtsprozent thermoplastischem Lagerfähigkeit erhöhende saure Mittel in der
Reaktionsprodukt, bezogen auf das feste Reak- Masse neutralisiert wird.
tionsprodukt, angewendet wird. —
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch In Betracht gezogene ältere Patente:
gekennzeichnet, daß vor der Formgebung das die 5 Deutsches Patent Nr. 1 021 570.
© 809 698/569 12.58
DED23417A 1954-02-27 1956-07-23 Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus Gemischen von kautschukartigen Polykondensationsprodukten auf Polyurethangrundlage Pending DE1046302B (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB5837/54A GB767306A (en) 1954-02-27 1954-02-27 Preparation of shaped elastomers from isocyanate modified polymers
GB21766/55A GB834790A (en) 1954-02-27 1955-07-28 Production of shaped elastomeric articles from polyurethane reaction products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1046302B true DE1046302B (de) 1958-12-11

Family

ID=26240191

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DED19895A Pending DE1021570B (de) 1954-02-27 1955-02-26 Herstellung von Formkoerpern aus kautschukartigen Polykondensationsprodukten auf Polyurethangrundlage
DED23417A Pending DE1046302B (de) 1954-02-27 1956-07-23 Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus Gemischen von kautschukartigen Polykondensationsprodukten auf Polyurethangrundlage

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DED19895A Pending DE1021570B (de) 1954-02-27 1955-02-26 Herstellung von Formkoerpern aus kautschukartigen Polykondensationsprodukten auf Polyurethangrundlage

Country Status (4)

Country Link
US (1) US2870114A (de)
DE (2) DE1021570B (de)
FR (1) FR1119897A (de)
GB (2) GB767306A (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3004939A (en) * 1958-08-19 1961-10-17 Us Rubber Co Method of making polyurethane rubber articles
NL243856A (de) * 1958-10-01
DE1299888B (de) * 1964-03-26 1969-07-24 Mobay Chemical Corp Verfahren zur Herstellung von mit Kettenverlaengerern mit reaktions-faehigen H-Atomen zu elastomeren vernetzbaren Polyaetherisocyanaten
JPS4880652A (de) * 1972-02-02 1973-10-29
GB8728358D0 (en) * 1987-12-04 1988-01-13 Bostik Ltd Sheet materials

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE898682C (de) * 1943-10-03 1953-12-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von hochviskos schmelzenden, linearen Polyurethanen
DE896717C (de) * 1943-12-31 1953-11-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung kautschukartiger Materialien
DE916118C (de) * 1951-12-13 1954-08-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von giessfaehigen Kunststoffen
DE831772C (de) * 1952-11-18 1952-02-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung hochmolekularer vernetzter Kunststoffe

Also Published As

Publication number Publication date
GB834790A (en) 1960-05-11
GB767306A (en) 1957-01-30
FR1119897A (fr) 1956-06-26
US2870114A (en) 1959-01-20
DE1021570B (de) 1957-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3486281T2 (de) Polyurethankunststoffe mit Schlagfestigkeit.
DE2507161C3 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten, elastischen, offenzelligen Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen
DE1222669B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen unter Formgebung
DE2536039A1 (de) Elastischer polymer-schaum
DE1719286A1 (de) Haertbare Polyurethanvorpolymermassen und daraus hergestellte elastische Polyurethankunststoffe
DE2640851A1 (de) Thermisch stabile polyurethan- elastomere aus poly-oxypropylen (-poly) oxyaethylenglykol
DE1720843B2 (de) Fuer den spritzguss geeignete polyurethane
DE2461822B2 (de) Polyurethanformkoerper
CH677235A5 (de)
DE1073738B (de) Verfahren zur Herstellung von elastomeren Kunststoffen aus reaktionsfähigen Polyurethanen und Düsocyanaten
DE2835758A1 (de) Polyurethan-elastomer mit verbesserter haftkraft fuer farbanstriche und seine verwendung fuer biegsame karosserieteile und zubehoerteile von kraftfahrzeugen
DE1046302B (de) Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus Gemischen von kautschukartigen Polykondensationsprodukten auf Polyurethangrundlage
DE1074855B (de) Verfahren zur Herstellung von elastomeren Kunststoffen aus reaktionsfähigen Polyurethanen und Diisocyanaten
DE965359C (de) Verfahren zur Herstellung vernetzter kautschukartiger Polykondensate aus diisocyanatmodifizierten Polyestern
DE1098711B (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten homogenen, kautschukelastischen Kunststoffen
DE2736681A1 (de) Polyurethane mit hoher schlagfestigkeit bei tiefen temperaturen und hoher formbestaendigkeit in der waerme
DE1030557B (de) Verfahren zur Erhoehung der Lagerbestaendigkeit linearer, zu Elastomeren vernetzbarer isocyanat- oder isothiocyanatmodifizierter Polyester, Polyesteramide oder Polyaether
DE1570599C3 (de) Verfahren zur Herstellung hochmolekularer elastischer Polyurethane unter Formgebung. An9: Bayer AG, 5090 Leverkusen
DE1092189B (de) Verfahren zur Herstellung von vorgeformten gummiartigen Bodenbelaegen oder Wandbelaegen
DE959679C (de) Verfahren zur Herstellung lagerfaehiger, mit Diisocyanaten zu kautschukelastischen Formkoerpern verarbeitbarer Kunststoffe aus Polyestern, Glykolen und Diisocyanaten
DE1005721B (de) Verfahren zur Herstellung hochmolekularer, elastischer vernetzter Kunststoffe unter gleichzeitiger Formgebung aus linearen, endstaendige Isocyanatgruppen enthaltenden isocyanatmodifizierten Polyestern und Vernetzungsmitteln
DE1037121B (de) Verfahren zur Erhoehung der Lagerbestaendigkeit linearer, zu Elastomeren vernetzbarer isocyanat- oder isothiocyanat-modifizierter Polyester, Polyesteramide oder Polyaether
DE2252610A1 (de) Suspensionspolymerisationsverfahren zur herstellung von polyurethan-harnstoff-massen
DE2729247C2 (de) Polyurethan-Bindemittel für die Herstellung von elastischen Schichtstoffen
DE1054235B (de) Verfahren zur Vernetzung plastischer, gesaettigter oder nahezu gesaettigter Polyurethanmassen