DE1036002B - Bad zum galvanischen Abscheiden von glaenzenden Nickelueberzuegen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine Weiterbildung und Verbesserung der Bäder zum galvanischen Abscheiden glänzender Nickelüberzüge nach Patentanmeldung Sch 18 387 VI/48a. Die Hauptpatentanmeldung bezieht sich auf Bäder zum galvanischen Abscheiden von glänzenden Nickelüberzügen unter Verwendung von Glanzzusätzen, die gleichzeitig die Beständigkeit des Elektrolyten erhöhen. Die Erfindung nach der Hauptpatentanmeldung besteht im wesentlichen darin, daß die Bäder als glanzbildende Zusätze Ester von Sulfocarbonsäuren mit dreifach ungesättigten Alkoholen enthalten, z. B. Estersalze mehrwertiger, dreifach ungesättigter Alkohole mit Sulfoessigsäure, Sulfopropionsäure oder Sulfobuttersäure.

In der Praxis hat sich gezeigt, daß bei einer zu hohen Dosierung dieser Zusätze die Herstellung glänzender Nickelschichten dadurch gestört werden kann, daß punktförmig genarbte Niederschläge entstehen. Dieser Nachteil wird nach der Erfindung dadurch behoben bzw. von vornherein vermieden, daß die Bäder außer ao den nach der Hauptpatentanmeldung vorgesehenen Zusätzen noch Aldehyde enthalten. Durch einen solchen ergänzenden Zusatz wird auch der Glanzstreubereich bei der Abscheidung glänzender Niederschläge erheblich, besonders nach dem Gebiet geringerer Stromdichten hin, erweitert, so daß in einem wesentlich erweiterten Stromdichtebereich glänzende Nickelschichten zu erhalten sind. Diese Tatsache ist für die praktische Verwendung der Glanznickelbäder ebenfalls von großer Bedeutung.

Bei Glanznickelbädern, welche einen geringen Gehalt an dreifach ungesättigten Alkoholen aufweisen, ist bereits ein Zusatz von benzaldehyd-2,4-disulfosaurem Natrium vorgeschlagen worden, und zwar zu dem Zweck, die Polymerisation der als Glanzmittel verwendeten ungesättigten Alkohole zu verhindern. Es liegt also eine völlig andere Aufgabe vor als bei der vorliegenden Erfindung, ganz abgesehen davon, daß bei den Glanznickelbädern nach der Erfindung nicht Alkohole, sondern Esterverbindungen als Glanzbildner verwendet werden.

Die mit der Erfindung angestrebte Wirkung wird besonders durch den Zusatz von solchen Aldehyden hervorgerufen, bei denen die Zahl der Kohlenstoffatome in den mit der Aldehydgruppe verbundenen Radikalgruppen nicht größer ist als die Zahl der Aldehydgruppen. Hierzu gehören Formaldehyd und einige daraus durch Polymerisierung entstandene Verbindungen, wie wasserlösliches Polyoxymethylen. Acetaldehyd oder Paraldehyd zeigen ebenfalls die bjschriebane Wirkung. S2hr gut geeignet sind ferner mehrwertige Aldehyde, wie Glyoxal und wasserlösliche Polymerisate davon. Die Wirkung der Polymerisate ist manchmal weniger ausgeprägt als die Wirkung der monomeren Aldehyde bei gleichen Zusatzmengen. Jedoch kann man seine geringere Bad zum galvanischen Abscheiden
von glänzenden Nickelüberzügen

Zusatz zur Patentanmeldung Sch 18387 VI/48a
(Auslegesdirift 1 017 873)

Anmelder:

Fa. Dr.-Ing. Max Schlötter,
Geislingen (Steige), Voßstr. 42

Dr.-Ing. Joachim Korpium

und Dr.-Ing. Alfred Geldbach, Geislingen (Steige),
sind als Erfinder genannt worden

Wirksamkeit meist durch Erhöhung der Zusatzmengen ausgleichen.

Die beschriebene günstige Wirkung der Aldehyde kann, wenn auch in geringerem Maß, ebenfalls bei Aldehyden nachgewiesen werden, bei denen die Aldehydgruppe mit einem größeren Kohlenstoffgerüst verbunden ist. Beispiele hierfür sind z. B. Crotonaldehyd oder Salicylaldehyd. Bei schwerlöslichen Aldehyden kann man die gewünschte Wirkung verstärken, wenn es gelingt, unter Erhaltung der Aldehydgruppe, z. B. durch Überführung in Sulfonsäuren, Verbindungen herzustellen, die eine bessere Löslichkeit in den wäßrigen Bädern aufweisen. Der gleichzeitige Zusatz verschiedener Aldehyde zu einem Glanznickelbad nach der Hauptpatentanmeldung kann manchmal von Vorteil sein.

Die zur Hervorrufung der angestrebten Wirkung notwendigen Mengen der Aldehyde sind verschieden. Meist genügen schon Mengen von 0,1 bis 0,5 g pro Liter Bad, ohne daß dadurch eine Beschränkung der Konzentration ausgesprochen werden soll.

Beispiele für die Zusammensetzung von Nickelbädern
nach der vorliegenden Erfindung:

1. 250 g/l Nickelsulfat

15 g/l Nickelchlorid

20 g/l naphthalintrisolfonsaures Natrium
40 g/l Borsäure
0,5 bis 3 g/l Natriumsalz des Sulfessigsäure-Butin-

dioldiesters
0,2 bis 3 g/l Formalin 35 %

0,1 g/l Natriumlaurylsulfat

809 580/496

2. 250 g/l Nickelsulfat

g/l Nickelchlorid

g/l naphthalintrisulfosaures Natrium
g/l Borsäure
0,2 g/l Natriumlaurylsulfat
0,3 bis 2 g/l Natriumsalz des Butinolesters der

Sulfoessigsäure

0,2 bis 0,2 g/l wasserlösliches Polyoxymethylen, das als wachsartiger Rückstand bei der Vakuumdestillation handelsüblicher Formaldehydlösung bei 50 bis 70° C erhalten wird.

3. 300 g/l Nickelsulfat

Nickelchlorid

naphthalintrisulfosaures Natrium

Borsäure

Natriumlaurylsulfat

Natriumsalz des Butindiolmonoesters

der Sulfopropionsäure

Glyoxal (100 °/₀)

4. 350 g/l Nickelsulfat

Nickelchlorid
Borsäure

naphthalintrisulfosaures Natrium
Natriumsalz des Butinolesters der Sulfoessigsäure
Natriumlaurylsulfat
Polyoxymethylen (entsprechend Beispiel 2)
1,0 g/l Crotonaldehyd

Die vorstehend genannten Bäder können mit einer p_H-Zahl von 2,5 bis 5,5 bei Badtemperaturen von 40 bis

	300	350	g/l	g/i
	25	25	g/i
	25	45	g/i
	40	15	g/i
	0,2	bis 3	g/i
0	,5 bis 2	g/i
0,1 bis 1	g/i
	g/i
	g/i
	g/i
	g/i
0,5	g/i
	0,4 g/l
0,1	bis 0,2

60° C mit Stromdichten von 2 bis 8 A/dm² zur Erzeugung glänzender Nickelniederschläge betrieben werden.

Claims (6)

Patentansprüche:

1. Bad zum galvanischen Abscheiden von glänzenden Nickel-Überzügen unter Verwendung von Estern von Sulfocarbonsäuren mit dreifach ungesättigten

ίο Alkoholen als glanzbildende Zusätze nach Patentanmeldung Sch 18 387 VI/48a, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem noch Aldehyde enthält.

2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Aldehyde enthält, bei denen die Zahl der Kohlenstoff atome in den mit der Aldehydgruppe verbundenen Radikalgruppen nicht größer ist als die Zahl der Aldehydgruppen.

3. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Formaldehyd, Acetaldehyd oder Polymeriao sationsverbindungen von Aldehyden, wie Polyoxymethylen oder Paraldehyd, enthält.

4. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es mehrwertige Aldehyde, insbesondere Glyoxal, oder Polymerisationsverbindungen des Glyoxals enthält.

5. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Aldehyde mit Sulfongruppen enthält.

6. Bad nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mehrere Aldehyde gleichzeitig enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 934 320.

© 809 580/496 7. 58