DE103302C

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Publication number: DE103302C
Application number: DENDAT103302D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.

aus Salpetersäureestern der Cellulose.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 20. Juli 1898 ab.

In den Patentschriften Nr. 84632, 85330 und 98437 hat die Erfinderin erwiesen, dafs gewisse stickstoffhaltige Körper der aromatischen Reihe mit Schwefel und Schwefelnatrium werthvolle schwarze Baumwollfarbstoffe zu geben im Stande sind, während bis dahin, nach Bretonniere's Verfahren (französisches Patent Nr. 98915 vom 12. April 1873), nur sogenannte »Cachou's« dargestellt werden konnten.

Nunmehr gelang es der Erfinderin, auch aus stickstoffhaltigen Verbindungen der Fettreihe, unter Anwendung der unter Patent Nr. 85330 und 98437 geschützten Verfahren, wirkliche schwarze Farbstoffe von grofser Echtheit und bedeutendem Färbevermögen zu erzeugen.

Diese neuen Farbstoffe unterscheiden sich von den obengenannten »Cachou's« durch ihre gröfsere Färbekraft, dunklere Schattirung, sowie endlich durch ihr Verhalten gegenüber oxydirenden Mitteln. Bekanntlich müssen die »Cachou's« durch Oxydation oder Metallsalze auf der Faser fixirt werden, die neuen Farbstoffe dagegen färben die Pflanzenfaser ohne Weiteres in tief dunklen Tönen. Oxydirende Mittel bewirken vielmehr eine Schwächung der Färbungen dadurch, dafs dieselben heller und gelblicher werden.

Beispiel I.

In einem im Oelbade stehenden, mit Rührwerk versehenen eisernen Gefäfse erhitzt man 100 kg Pyroxylin, d- h. in Aether-Alkohol unlösliche Schiefsbaumwolle, 300 kg Schwefelnatrium, 70 kg Schwefel, 300 kg Wasser, und verfährt dabei so, dafs man zunächst das Schwefelnatrium in Wasser auflöst und dann die Schiefsbaumwolle portionsweise bei 100 bis .120° einträgt. Dieselbe löst sich auf; man steigert die Oelbadtemperatur bis zu 150⁰ und giebt, sobald die Schmelze anfängt zähe zu werden, den Schwefel zu. Nach Beendigung der ziemlich heftigen Reaction wird die Schmelze im Trockenofen bei 280⁰ getrocknet, wobei sich reichlich Ammoniak und Schwefelwasserstoff entwickeln. Nach 6- bis 8 stündigem Erhitzen ist das Product trocken und kann direct zum Färben verwendet werden.

Das Reactionsproduct stellt eine schwarze brüchige Masse vor, die in Wasser, Alkalien und Schwefelalkalien grünschwarz, in concentrirter Schwefelsäure bräunlich-roth löslich ist und aus ihren alkalischen Lösungen durch Säuren in braunen Flocken gefällt wird. Letztere lösen sich, frisch gefällt, in Alkalien wieder auf, nach längerem Stehen an der Luft werden sie dagegen unlöslich.

Das Product färbt die Pflanzenfaser in alkalischem oder schwefelalkalischem, kochsalzhaltigem Bade schwarz mit bräunlicher Schattirung.

Beispiel II.

Ersetzt man in vorstehendem Beispiel das Pyroxylin durch sogenanntes Colloxylin, d. h. in Aether-Alkohol lösliches Cellulosenitrat und hält dieselben Mengenverhältnisse und Versuchsbedingungen ein, so entsteht ein in Wasser,

Alkalien und Schwefelalkalien grünlich, in concentrirter Schwefelsäure röthlich lösliches Product, das aus seinen alkalischen Lösungen durch Säuren in hellbraunen Flocken gefällt wird. Letztere lösen sich, frisch gefällt, in Alkalien wieder auf.

Dieser neue Farbstoff färbt die Pflanzenfaser in alkalischem oder schwefelalkalischem Bade unter Zusatz von Kochsalz etwas röthlicher schwarz an, als das unter Beispiel I beschriebene Product.

Beispiel III.

Ebensowohl läfst sich rohes Cellulosenitrat, d. h. das aus Polynitraten bestehende Salpetersäureestergemenge, erhalten durch Einwirkung von kalter Salpetersäure oder von Salpetersäure und Schwefelsäure auf jedwede Cellulose, in schwarze Farbstoffe umwandeln, wenn man die in Beispiel I beschriebenen Mengenverhältnisse und Versuchsbedingungen einhält.

Der so erhaltene Farbstoff löst sich in Wasser, Alkalien und Schwefelalkalien bräunlich grün, in concentrirter Schwefelsäure schmutzig roth auf und ist in Säuren unlöslich. Er färbt die Pflanzenfaser in alkalischem oder schwefelalkalischem, kochsalzhaltigem Bade schwarz mit röthlicher Schattirung.

Die neuen Farbstoffe sind wegen der Einfachheit ihrer Anwendung in der Färberei und der Echtheit der damit erhaltenen Färbungen technisch sehr wichtig.

Claims

Patent-Ansprüche:

ι . Verfahren zur Darstellung neuer schwarzer Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dafs Salpetersäureester der Cellulose mit Schwefel und Schwefelnatrium erhitzt werden.
2. Ausführungsform des in Anspruch ι gekennzeichneten Verfahrens unter Anwendung von:

a) in Aether-Alkohol unlöslichem Cellulosenitrat,

b) in Aether-Alkohol löslichem Cellulosenitrat,

c) dem Gemenge von Cellulosepolynitraten, welches durch Einwirkung von kalter Salpetersäure oder Schwefelsäure und Salpetersäure auf jedwede Cellulose erhalten wird.