DE1029007B

DE1029007B - Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Dithiolan-(3)-alkancarbonsaeuren und deren Salzenoder Estern

Info

Publication number: DE1029007B
Application number: DEA17871A
Authority: DE
Inventors: Milon Walter Bullock
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1952-04-24
Filing date: 1953-04-23
Publication date: 1958-04-30

Description

Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dithiolan-(3)-alkancarbonsäuren und deren Salzen oder Estern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dithiolan-(3)-alkancarbonsäuren der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet, und deren Salzen oder Estern.
Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung dieser neuen Verbindungen besteht darin, daß man Dithiolsäuren der allgemeinen Formel mit einem Oxydationsmittel behandelt und die erhaltenen Säuren gegebenenfalls in an sich bekannter Weise in ihre Salze oder Ester überführt.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Dithiolsäuren sind nach einem neuen Vorschlag, ausgehend von Estersäurehalogeniden, zugänglich.
Die erfindungsgemäß erhaltenen 1,2-Dithiolan-(3)-alkancarbonsäuren, deren Salze und Ester stellen eine neue Gruppe von organischen Verbindungen dar, die z. B. als Oxydationshemmstoffe oder wachstumsfördernde Faktoren für bestimmte Mikroorganismen einschließlich S. facelis, Tetrahymena geleii und einige Corynebakteriumarten wirksam sind.
Beispiel 1 1,2-Dithiolan-(3)-valeriansäure 3 g 6,8-Dithioloctansäure werden in 30 ccm Chloroform gelöst und unter Rühren durch Zugabe einer Jod-Jodkalium-Lösung oxydiert, bis die Farbe des Jods nicht mehr verschwindet. Die Chloroformschicht wird abgetrennt, getrocknet und das Chloroform abdestilliert. Es bleibt ein gelbes Öl zurück, das durch Vakuumdestillation gereinigt wird. Kp. 130 bis 155° C bei 0,1 mm. Eine weitere Reinigung erfolgt durch Chromatographie auf Kieselsäure mit Chloroform und Methanol, und ergibt ein kristallines Produkt, aus dem durch Umkristallisieren aus einer Mischung von Chloroform und Ligroin 1,2-Dithiolan-(3)-valeriansäure vom Schmelzpunkt 57,6 bis 58,5° C erhalten wird. Ausbeute 0,486 g. Das Neutralisationsäquivalent und die Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Schwefelanalyse stimmen gut mit der Theorie überein. Die Oxydation des Dithiols kann durch Verwendung von Luft in Gegenwart von 3wertigem Eisen und mit anderen Oxydationsmitteln vervollständigt werden.
Beispiel 2 1,2-Dithiolan-(3)-buttersäure Zu dem öligen Produkt, das durch Behandlung von 18 g 5-Oxy-7-thiol-heptansäure mit Thioharnstoff und Jodwasserstoffsäure sowie anschließende Hydrolyse des Reaktionsproduktes erhalten worden ist und 5,7-Dithiolheptansäure enthält, wird tropfenweise wäßrige Jod-Jodkalium-Lösung zugesetzt, bis ein Überschuß an Jod vorhanden ist. Es wird nur eine geringe Menge an Jod benötigt, woraus zu entnehmen ist, daß ein großer Teil der Dithiolsäure bereits während ihrer Herstellung durch Luft oxydiert worden ist.
Das überschüssige Jod wird mit wenigen Natriumthiosulfatkristallen zerstört. Die Chloroformschicht wird abgetrennt und eingedampft, wobei man 10 g 1,2-Dithiolan-(3) -buttersäure in Form eines gelben Öles erhält. Kp. o,1 = 152 bis 160° C; nö = 1,5355.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dithiolan-(3)-alkancarbonsäuren der allgemeinen Formel in der n eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet, und deren Salzen oder Estern, dadurch gekennzeichnet, daß man Dithiolsäuren der allgemeinen Formel mit einem Oxydationsmittel behandelt und die erhaltenen Säuren gegebenenfalls in an sich bekannter Weise in ihre Salze oder Ester überführt.