DE102014003164B4

DE102014003164B4 - Polymer auf der Basis eines konjugierten Diens und das Polymer enthaltende Polymerzusammensetzung

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Publication number: DE102014003164B4
Application number: DE102014003164.0A
Authority: DE
Inventors: Mana FUJII
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2013-03-12
Filing date: 2014-03-06
Publication date: 2023-12-14
Anticipated expiration: 2034-03-07
Also published as: SG10201400572VA; US20140275402A1; CN104045768A; CN104045768B; JP6385081B2; JP2014198839A; DE102014003164A1; US8946347B2

Abstract

Ein Polymer auf Basis eines konjugierten Diens, umfassend eine Monomereinheit, welche von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, und eine Monomereinheit, welche von einer alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung abgeleitet ist, wobei die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung durch die folgende Formel (1) dargestellt ist.wobeiR1, R4und R8jeweils unabhängig eine Methingruppe oder ein Kohlenstoffatom darstellen,R2, R3, R5und R6jeweils unabhängig einen Rest, darstellt durch -C(R11(R12)- (R11undR12stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar), oder einen Rest, dargestellt durch -CH=, darstellen,R7und R9jeweils unabhängig einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen Rest, dargestellt durch =C(R13)(R14) (R13und R14stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar) darstellen, und R10einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt,wobei das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens eine Monomereinheit, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist, enthält,wobei die Gesamtmenge des Gehalts der Monomereinheit, die von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, und des Gehalts der Monomereinheit, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist, nicht mehr als 99,99 Gew.-% und nicht weniger als 95 Gew.-% beträgt, und der Gehalt der Monomereinheit, die von einer alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung abgeleitet ist, nicht weniger als 0,01 Gew.-% und nicht mehr als 5 Gew.-% beträgt,bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomereinheiten, die in dem Polymer auf Basis eines konjugierten Diens enthalten sind.

Description

Hintergrund der Erfindung
Fachgebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, die ausgezeichnete kraftstoffsparende Eigenschaften aufweist, und ein Polymer auf Basis eines konjugierten Diens zur Herstellung der Polymerzusammensetzung, sowie ein Verfahren zur Herstellung des Polymers auf Basis eines konjugierten Diens.
Beschreibung des Stands der Technik
In den letzten Jahren nahmen mit zunehmender Besorgnis bezüglich Umweltproblemen die Anforderungen an kraftstoffsparende Eigenschaften von Kraftfahrzeugen zu, und von einer Kautschukzusammensetzung, die in Kraftfahrzeugreifen verwendet wird, war auch erforderlich, dass sie ausgezeichnete kraftstoffsparende Eigenschaften aufweist. Als eine Kautschukzusammensetzung für Kraftfahrzeugreifen wird eine Kautschukzusammensetzung, die ein Polymer auf Basis eines konjugierten Diens, wie Polybutadien oder ein Styrol-Butadien-Copolymer, und ein Verstärkungsmittel enthält, verwendet.
Zum Beispiel schlägt die Patendruckschrift 1 ein Styrol-Butadien Copolymer, das viele Vinylbindungen enthält, und eine Polymerzusammensetzung unter Verwendung des Copolymers vor. Die Patendruckschrift 2 betrifft ein Verfahren zum Herstellen niedermolekularer Mischpolymerer durch Polymerisieren von ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit konjugierten Doppelverbindungen, in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart eines α-β-äthylenisch ungesättigten Aldehyds und eines Vinylcyclohexene durchführt. In der Patendruckschrift 3 wird ein Verfahren zur Herstellung hydroxylgruppenhaltiger niedermolekularer Copolymerer beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein konjugiert ungesättigtes Alkadien mit Allylalkohol, gegebenenfalls in Gegenwart eines dritten Monomeren, vorzugsweise Mesityloxyd, in flüssiger Phase bei Temperaturen zwischen 50 und 250° C in Anwesenheit eines freie Radikale liefernden Katalysators umsetzt. Die Umsetzung einer konjugierten Dienverbindung mit einer alkenylaromatischen Kohlenwasserstoffverbindung in Gegenwart eines Organolithiumkatalysators, in einer Menge von 0.05-5 mg Atome, ausgedrückt als Li-Atom, bezogen auf 100 g Monomer, oder ferner mit einem Co-Katalysator, und 0,005-10 g monocyclischem Terpenoid, das in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, z.B. Cyclohexan, bei 10-150°C in einer inerten Gasatmosphäre zugesetzt wird, wird in der Patendruckschrift 4 beschrieben. Die Patentdruckschrift 5 betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von 1,3-Butadien unter Bildung eines Polybutadiens mit einem hohen Prozentsatz an cis-1,4-Addition mit einem Katalysator, der sich beim Mischen einer metallorganischen Komponente und einer jodhaltigen Komponente bildet, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart einer kleineren Menge eines bestimmten Norbornadiens durchgeführt wird. In der Patentdruckschrift 6 wird ein Verfahren zur Herstellung eines Copolymers beschrieben, das ein Verfahren zur Polymerisation einer konjugierten Dienverbindung mit einem Olefin, ausgenommen die konjugierte Dienverbindung, in Gegenwart einer Polymerisationskatalysatorzusammensetzung, die mindestens eine Art eines Komplexes enthält, ausgewählt aus bestimmten Metallocenkomplexen umfasst. Die Nicht-Patentdruckschrift 1 stellt eine Übersicht über die Polymerisation und Copolymerisation von Terpenen wie Pinen, Limonen und Myrcen und deren Derivaten, Terpenoiden wie Carvon und Menthol sowie von Kolophonium abgeleiteten Monomeren bereit.

[Patentdruckschrift 1] JP 01-29802 B1
[Patentdruckschrift 2] DE 11 86 217 A
[Patentdruckschrift 3] DE 11 86 216 A
[Patentdruckschrift 4] JPS57- 185 307 A
[Patentdruckschrift 5] US 3 299 017 A
[Patentdruckschrift 6] JP 2008 - 280 384 A

[Nicht-Patentdruckschrift 1] Perry A. Wilbon, Fuxiang Chu, Chuanbing Tang: Progress in Renewable Polymers from Natural Terpenes, Terpenoids, and Rosin. In: Macromol. Rapid Commun., 34, 213, 8 - 37
Zusammenfassung der Erfindung
Jedoch sind die Polymerzusammensetzungen unter Verwendung des vorstehenden herkömmlichen Polymers auf Basis eines konjugierten Diens noch nicht zufriedenstellend in Bezug auf die kraftstoffsparenden Eigenschaften.
Unter solchen Umständen ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Polymer auf Basis eines konjugierten Diens, das eine Polymerzusammensetzung ergeben kann, die ausgezeichnete kraftstoffsparende Eigenschaften aufweist, und eine Polymerzusammensetzung, die das Polymer enthält, bereitzustellen.
Eine erste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft ein Polymer auf Basis eines konjugierten Diens, umfassend eine Monomereinheit, welche von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, und eine Monomereinheit, welche von einer acyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung abgeleitet ist, wobei die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung durch die Formel (1) dargestellt ist.
Eine zweite Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, umfassend das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens und ein Verstärkungsmittel, wobei der Gehalt des Verstärkungsmittels nicht weniger als 10 Gewichtsteile und nicht mehr als 150 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Gehalts des Polymers auf Basis eines konjugierten Diens beträgt.
Eine dritte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens, wobei das Verfahren einen Schritt des Polymerisierens von Monomerkomponenten in einem KohlenwasserstoffLösungsmittel mit einem Alkalimetallkatalysator umfasst, wobei die Monomerkomponenten ein acyclisches konjugiertes Dien und eine alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung umfassen, wobei die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung durch die Formel (1) dargestellt ist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine Polymerzusammensetzung erhalten werden, die ausgezeichnete kraftstoffsparende Eigenschaften aufweist.
Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
Hier stellt ein Kohlenwasserstoffrest einen einwertigen Rest dar, der durch Abspalten eines Wasserstoffsatoms von einem Kohlenwasserstoff erhalten wird. Ein Hydrocarbylenrest stellt einen zweiwertigen Rest dar, der durch Abspalten von zwei Wasserstoffatomen von einem Kohlenwasserstoff erhalten wird. Ein Kohlenwasserstoffoxyrest stellt einen einwertigen Rest mit einer Struktur dar, in der ein Wasserstoffatom einer Hydroxygruppe durch einen Kohlenwasserstoffrest ersetzt ist. Eine Aminogruppe mit einem Substituenten (nachstehend in einigen Fällen als substituierte Aminogruppe bezeichnet) stellt einen Rest mit einer Struktur, in der mindestens ein Wasserstoffatom einer Aminogruppe durch ein einwertiges Atom, das zu einem Wasserstoffatom verschieden ist, oder eine einwertige Gruppe ersetzt ist, oder einen Rest mit einer Struktur dar, in der zwei Wasserstoffatome einer Aminogruppe durch einen zweiwertigen Rest ersetzt sind. Ein Kohlenwasserstoffrest mit einem Substituenten (nachstehend in einigen Fällen als substituierter Kohlenwasserstoffrest bezeichnet) stellt einen einwertigen Rest mit einer Struktur dar, in der mindestens ein Wasserstoffatom eines Kohlenwasserstoffrests durch einen Substituenten ersetzt ist. Ein Hydrocarbylenrest mit einem Heteroatom (nachstehend in einigen Fällen als ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest bezeichnet) stellt einen zweiwertigen Rest mit einer Struktur dar, in der mindestens eines ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Wasserstoffatom, gebunden an das Kohlenstoffatom, von dem ein Wasserstoffatom eines Hydrocarbylenrests abgespalten wurde, einem Hydrocarbylrest und einem Hydrocarbylenrest, durch einen zweiwertigen Rest, der ein Heteroatom (ein Atom, das zu einem Kohlenstoffatom und einem Wasserstoffatom verschieden ist) aufweist, ersetzt ist.
Das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung ist ein Polymer auf Basis eines konjugierten Diens, das eine von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitete Monomereinheit und eine von einer alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung abgeleitete Monomereinheit umfasst, wobei die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung durch die Formel (1) dargestellt ist.
Beispiele des acyclischen konjugierten Diens schließen 1,3-Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien und 1,3-Hexadien ein. Bevorzugt ist 1,3-Butadien oder Isopren.
Die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung ist eine Verbindung mit einem sechsgliedrigen Ring wie in Formel (1) dargestellt.
Die monocyclische Verbindung der alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindungen mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und mit einem sechsgliedrigen Ring ist eine durch die folgende Formel (1) dargestellte Verbindungen.
wobei R¹, R⁴ und R⁸ jeweils unabhängig eine Methingruppe oder ein Kohlenstoffatom darstellen, R², R³, R⁵ und R⁶ jeweils unabhängig einen Rest, darstellt durch -C(R¹²)(R¹²)-(R¹¹ und R¹² stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar), oder einen Rest, dargestellt durch -CH=, darstellen, R⁷ und R⁹ jeweils unabhängig einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen Rest, dargestellt durch =C(R¹³)(R¹⁴) (R¹³ und R¹⁴ stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar) darstellen, und R¹⁰ einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt. Wenn die durch die Formel (1) dargestellte Verbindung zwei oder mehrere Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen aufweist, sind diese miteinander nichtkonjugiert.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen von R¹¹ bis R¹⁴ in der Formel (1) schließen Alkylreste und Arylreste ein. Beispiele des Alkylrests schließen eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe und eine tert-Butylgruppe ein. Beispiele des Arylrests schließen eine Phenylgruppe, eine Methylphenylgruppe und eine Ethylphenylgruppe ein.
Der Kohlenwasserstoffrest von R¹¹ bis R¹⁴ in der Formel (1) ist vorzugsweise ein Alkylrest. Der Alkylrest ist vorzugsweise eine Methylgruppe.
Beispiele der alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, die durch die Formel (1) dargestellt wird, schließen p-Menthan-1,8-dien und p-Menthan-1,4-dien ein.
Bezugsbeispiele von alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindungen, die eine nichtkonjugierte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweisen und eine bicyclische Verbindung sind, schließen α-Pinen, β-Pinen und Camphen ein.
Die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung ist eine durch die Formel (1) dargestellte Verbindung und bevorzugt p-Menthan-1,8-dien.
Zwei oder mehrere Kohlenwasserstoffverbindungen mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung können verwendet werden.
Unter den Monomereinheiten, die in dem erfindungsgemäßen Polymer auf Basis des konjugierten Diens enthalten sind, beträgt, um die kraftstoffsparenden Eigenschaften zu verbessern, der Gehalt der Monomereinheit, die von einer alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung abgeleitet ist, nicht weniger als 0,01 Gew.-%, bevorzugt nicht weniger als 0,02 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht weniger als 0,05 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomereinheiten, die in dem Polymer auf Basis eines konjugierten Diens enthalten sind. Um die wirtschaftlichen Eigenschaften zu verbessern und die Griffeigenschaften zu erhöhen, beträgt er nicht mehr als 5 Gew.-%.
Das Polymer auf der Basis eines konjugierten Diens kann mit einem Rest, der ein Stickstoffatom enthält, modifiziert werden.
Beispiele des Rests, der ein Stickstoffatom enthält, der in dem Polymer auf Basis eines konjugierten Diens enthalten ist, schließen den durch die folgende Formel (2) dargestellten Rest ein.
wobei R²¹ und R²² jeweils unabhängig einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder einen Trihydrocarbylsilylrest darstellen, oder R²¹ und R²² gebunden sind, und ein Rest, in dem R²¹ an R²² gebunden ist, einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist.
Der ein Stickstoffatom enthaltende Rest kann entweder am Ende oder an eine Seitenkette der Polymerkette gebunden sein.
Beispiele eines Verfahrens zur Herstellung eines Polymers auf der Basis eines konjugierten Diens, das mit dem ein Stickstoffatom enthaltenden Rest modifiziert ist, schließen das nachstehend beschriebene Verfahren (a), Verfahren (b), Verfahren (c) und Verfahren (d) ein.

(a) Ein Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens durch Polymerisation von Monomerkomponenten, die ein acyclisches konjugiertes Dien und eine alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthält, in einem Lösungsmittel, anschließend Zugabe einer Verbindung (Modifikator) mit einem Rest, der ein Stickstoffatom enthält, zu dem Lösungsmittel und Umsetzen des aktiven Endes des Polymers auf Basis eines konjugierten Diens mit dem Modifikator.
(b) Ein Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens durch Polymerisieren von Monomerkomponenten, die ein acyclisches konjugiertes Dien und eine alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthalten, unter Verwendung einer organischen Alkalimetallverbindung mit einem Rest, der ein Stickstoffatom enthält.
(c) Ein Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens durch Polymerisieren von Monomerkomponenten, die ein acyclisches konjugiertes Dien und eine alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthalten, unter Verwendung einer sekundären Aminverbindung und organischen Alkalimetallverbindung mit einem ein Stickstoffatom enthaltenden Rest.
(d) Ein Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens durch Polymerisieren von Monomerkomponenten, die ein acyclisches konjugiertes Dien, eine alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und ein Monomer auf Vinylbasis mit einem Rest, der ein Stickstoffatom enthält, enthalten.

Im vorstehend beschriebenen Verfahren (a) schließen Beispiele der Verbindung, die als Verbindung mit einem Rest, der ein Stickstoffatom enthält, bevorzugt ist, Verbindungen, die ein Stickstoffatom und eine Carbonylgruppe enthalten, und Verbindungen, die ein Stickstoffatom und ein Siliciumatom enthalten, ein.
Als Verbindung, die ein Stickstoffatom und eine Carbonylgruppe enthält, ist eine Verbindung, dargestellt durch die folgende Formel (3) bevorzugt.
wobei R³¹ und R³² gebunden sein können oder R³¹ und R³⁴ gebunden sein können, R³¹ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder an R³² gebunden ist, wobei ein Hydrocarbylenrest dargestellt wird, der gegebenenfalls ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, oder an R³⁴ gebunden ist, wobei ein zweiwertiger Rest dargestellt wird, R³² einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder an R³¹ gebunden ist, wobei ein Hydrocarbylenrest dargestellt wird, der gegebenenfalls ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, und R³⁴ einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder ein Wasserstoffatom darstellt, oder an R³¹ gebunden ist, wobei ein zweiwertiger Rest dargestellt wird. Ebenfalls stellt R³³ einen zweiwertigen Rest dar und k stellt 0 oder 1 dar.
In der Formel (3) ist der Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in R³¹, R³² und R³⁴ ein Kohlenwasserstoffrest oder ein substituierter Kohlenwasserstoffrest. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests schließen einen substituierten Kohlenwasserstoffrest, in dem der Substituent ein Kohlenwasserstoffoxyrest ist, und einen substituierten Kohlenwasserstoffrest ein, in dem der Substituent eine substituierte Aminogruppe ist. Beispiele des Kohlenwasserstoffrests schließen Alkylreste, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe und eine n-Butylgruppe; Alkenylreste, wie eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe und eine Isopropenylgruppe; und Arylreste, wie eine Phenylgruppe, ein. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests, in dem der Substituent ein Kohlenwasserstoffoxyrest ist, schließen Alkoxyalkylreste, wie eine Methoxymethylgruppe, eine Ethoxymethylgruppe und eine Ethoxyethylgruppe, ein. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests, in dem der Substituent eine substituierte Aminogruppe ist, schließen (N,N-Dialkylamino)alkylreste, wie eine 2-(N,N-Dimethylamino)ethylgruppe, eine 2-(N,N-Diethylamino)ethylgruppe, eine 3-(N,N-Dimethylamino)propylgruppe und eine 3-(N,N-Diethylamino)propylgruppe; (N,N-Dialkylamino)arylreste, wie eine 4-(N,N-Dimethylamino)phenylgruppe, eine 3-(N,N-Dimethylamino)phenylgruppe, eine 4-(N,N-Diethylamino)phenylgruppe und eine 3-(N,N-Diethylamino)phenylgruppe; (N,N-Dialkylamino)alkylarylreste, wie eine 4-(N,N-Dimethylamino)methylphenylgruppe und eine 4-[2-(N,N-Dimethylamino)ethyl]phenylgruppe; eine cyclische Aminogruppe enthaltende Alkylreste, wie eine 3-(1-Pyrrolidinyl)propylgruppe, eine 3-(1-Piperidinyl)propylgruppe und eine 3-(1-Imidazolyl)propylgruppe; eine cyclische Aminogruppe enthaltende Arylreste, wie eine 4-(1-Pyrrolidinyl)phenylgruppe, eine 4-(1-Piperidinyl)phenylgruppe und eine 4-(1-Imidazolyl)phenylgruppe; und eine cyclische Aminogruppe enthaltende Alkylarylreste, wie eine 4-[2-(1-Pyrrolidinyl)ethyl]phenylgruppe, eine 4-[2-(1-Piperidinyl)ethyl]phenylgruppe und eine 4-[2-(1-Imidazolyl)ethyl]phenylgruppe, ein.
In der Formel (3) ist der Hydrocarbylenrest, der gegebenenfalls ein Stickstoffatom, an das R³¹ und R³² gebunden sind, oder ein Sauerstoffatom aufweist, ein Hydrocarbylenrest oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom ist. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom ist, schließen einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, und einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, ein. Beispiele des Hydrocarbylenrests schließen Alkylenreste, wie eine Trimethylengruppe, eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe, eine Hexamethylengruppe und eine 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diylgruppe; und Arylenreste, wie eine 1,4-Phenylengruppe, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, und einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, schließen Reste, dargestellt durch -(CH₂)_s-O-(CH₂)_t- (s und t sind eine ganze Zahl von 1 oder mehr) ein.
In der Formel (3) schließen Beispiele des zweiwertigen Rests, an den R³¹ und R³⁴ gebunden sind, und des zweiwertigen Rests von R³³ einen Hydrocarbylenrest, einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, einen Rest, in dem ein Hydrocarbylenrest und ein Sauerstoffatom gebunden sind, und einen Rest, in dem ein Hydrocarbylenrest und ein Rest, dargestellt durch -NR³⁵- (R³⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder ein Wasserstoffatom dar), gebunden sind, ein. Beispiele des Hydrocarbylenrests schließen Alkylenreste, wie eine Trimethylengruppe, eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe, eine Hexamethylengruppe und eine 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diylgruppe; und Arylenreste, wie eine 1,4-Phenylengruppe, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, und einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, schließen Reste, dargestellt durch -(CH₂)_s-O-(CH₂)_t- (s und t sind eine ganze Zahl von 1 oder mehr), ein. Beispiele des Rests, in dem ein Hydrocarbylenrest und ein Sauerstoffatom gebunden sind, schließen Reste, dargestellt durch -(CH₂)_u-O- (u stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar), ein. Beispiele des Rests, in dem ein Hydrocarbylenrest und ein Rest, dargestellt durch -NR³⁵- (R³⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder ein Wasserstoffatom dar) gebunden sind, schließen einen Rest, dargestellt durch -(CH₂)_v-NR³⁵- (R³⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom dar und v stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar), ein.
Beispiele einer bevorzugten Verbindung, die durch die Formel (3) dargestellt wird, schließen durch (3-A) dargestellte Verbindungen, in der k gleich 0 ist und R³⁴ ein Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder ein Wasserstoffatom ist, ein.
wobei R³¹ und R³² gebunden sein können, R³¹ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder an R³² gebunden ist, wobei er einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, R³² einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder an R³¹ gebunden ist, wobei er einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, und R³⁴ einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder ein Wasserstoffatom darstellt.
In der Formel (3-A) sind die Beschreibung und Veranschaulichung des Kohlenwasserstoffrests, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in R³¹, R³² und R³⁴ und des Hydrocarbylenrests, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom, an das R³¹ und R³² gebunden sind, und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, die gleichen wie die in der Beschreibung der Formel (3) angegebenen.
In der Formel (3-A) ist R³¹ vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ist an R³² gebunden, wobei ein Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, gebildet wird. R³¹ ist stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ist an R³² gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, gebildet wird, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und insbesondere bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
In der Formel (3-A) ist R³² vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ist an R³¹ gebunden, wobei ein Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen gebildet wird, wobei das Heteroatom ein Stickstoffatom ist. R³² ist stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ist an R³¹ gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen gebildet wird, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und insbesondere bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
In der Formel (3-A) ist R³⁴ vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest oder ein Wasserstoffatom, stärker bevorzugt ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom, und insbesondere bevorzugt ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Beispiele einer Verbindung, in der R³⁴ ein Kohlenwasserstoffrest ist, der durch die Formel (3-A) dargestellten Verbindungen schließen N,N-Dikohlenwasserstoffacetamide, wie N,N-Dimethylacetamid, N,N-Diethylacetamid und N-Methyl-N-ethylacetamid; N,N-Dikohlenwasserstoffacrylamide, wie N,N-Dimethylacrylamid, N,N-Diethylacrylamid und N-Methyl-N-ethylacrylamid; und N,N-Dikohlenwasserstoffmethacrylamide, wie N,N-Dimethylmethacrylamid, N,N-Diethylmethacrylamid und N-Methyl-N-ethylmethacrylamid, ein.
Beispiele einer Verbindung, in der R³⁴ ein Wasserstoffatom ist, der durch die Formel (3-A) dargestellten Verbindungen schließen N,N-Dikohlenwasserstoffformamide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Diethylformamid und N-Methyl-N-ethylformamid, ein.
Beispiele einer bevorzugten Verbindung, die durch Formel (3) dargestellt wird, schließen Verbindungen ein, die durch (3-B) dargestellt werden, wobei k gleich 0 ist und R³⁴ an R³¹ gebunden ist, wobei ein zweiwertiger Rest gebildet wird.
wobei R³² einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, R³⁶ einen Rest, in dem ein Hydrocarbylenrest und ein Rest, dargestellt durch -NR³⁵-, gebunden sind, oder einen Hydrocarbylenrest darstellt, in dem R³⁵ einen Kohlenwasserstoffrest oder ein Wasserstoffatom darstellt. Ein Stickstoffatom, an das R³⁵ gebunden ist, ist an das Kohlenstoffatom von C=O gebunden.
In der Formel (3-B) sind die Beschreibung und Veranschaulichung des Kohlenwasserstoffrests, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in R³² die gleichen wie die in der Beschreibung der Formel (3) angegebenen.
In der Formel (3-B) schließen Beispiele des Hydrocarbylenrests in R³⁶ Alkylenreste, wie eine Trimethylengruppe, eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe, eine Hexamethylengruppe und eine 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diylgruppe; und Arylenreste, wie eine 1,4-Phenylengruppe, ein. Beispiele des Rests, in dem ein Hydrocarbylenrest und ein Rest, dargestellt durch -NR³⁵- (R³⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder ein Wasserstoffatom dar), in R³⁶ gebunden sind, schließen einen Rest, dargestellt durch -(CH₂)_w-NR³⁵- (R³⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder ein Wasserstoffatom dar und w stellt eine ganze Zahl von 1 oder mehr dar), ein.
In der Formel (3-B) ist R³² vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe und insbesondere bevorzugt eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine Phenylgruppe.
In der Formel (3-B) ist R³⁶ vorzugsweise ein Hydrocarbylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Rest, in dem ein Hydrocarbylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und ein Rest, dargestellt durch -NR³⁵- (R³⁵ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom), gebunden sind, stärker bevorzugt ein Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Rest, dargestellt durch -(CH₂)_w-NR³⁵- (R³⁵ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und w bedeutet eine ganze Zahl von 2 bis 5) und noch stärker bevorzugt eine Trimethylengruppe, eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe oder ein Rest, dargestellt durch -(CH₂)₂-N(CH₃)-.
Beispiele einer Verbindung, in der R³⁶ ein Hydrocarbylenrest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (3-B) dargestellt werden, schließen N-Hydrocarbyl-β-propiolactame, wie N-Methyl-β-propiolactam und N-Phenyl-β-propiolactam; N-Hydrocarbyl-2-pyrrolidone, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Vinyl-2-pyrrolidon, N-Phenyl-2-pyrrolidon, N-tert-Butyl-2-pyrrolidon und N-Methyl-5-methyl-2-pyrrolidon; N-Hydrocarbyl-2-piperidone, wie N-Methyl-2-piperidon, N-Vinyl-2-piperidon und N-Phenyl-2-piperidon; N-Hydrocarbyl-ε-caprolactame, wie N-Methyl-ε-caprolactam und N-Phenyl-ε-caprolactam; N-Hydrocarbyl-ω-laurilolactame, wie N-Methyl-ω-laurilolactam und N-Vinyl-ω-laurilolactam, ein. Die Verbindung ist vorzugsweise eine Verbindung, in der R³⁶ ein Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und R³² ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist, stärker bevorzugt eine Verbindung, in der R³⁶ eine Trimethylengruppe, eine Tetramethylengruppe oder eine Pentamethylengruppe ist, und R³² eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine Phenylgruppe ist, und noch stärker bevorzugt N-Phenyl-2-pyrrolidon oder N-Methyl-ε-caprolactam.
Die Verbindung, in der R³⁶ ein Rest ist, in dem ein Hydrocarbylenrest und ein Rest, dargestellt durch -NR³⁵- (R³⁵ ist ein Kohlenwasserstoffrest oder ein Wasserstoffatom) gebunden sind, von den Verbindungen, die durch die Formel (3-B) dargestellt werden, schließen 1,3-Dihydrocarbyl-2-imidazolidinone, wie 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon, 1,3-Diethyl-2-imidazolidinon, 1,3-Divinyl-2-imidazolidinon und 1-Methyl-3-ethyl-2-imidazolidinon ein. Die Verbindung ist vorzugsweise eine Verbindung, in der R³⁶ ein Rest ist, der durch -(CH₂)_w-NR³⁵- dargestellt wird (R³⁵ ist ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und w stellt eine ganze Zahl von 2 bis 5 dar) und R³² ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist, stärker bevorzugt eine Verbindung, in der R³⁶ ein Rest ist, der durch -(CH₂)₂-N(CH₃)- dargestellt wird, und R³² eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe ist und noch stärker bevorzugt 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon.
Beispiele einer bevorzugten Verbindung, die durch die Formel (3) dargestellt wird, schließen Verbindungen ein, die durch die folgende Formel (3-C) dargestellt werden, wobei k 1 ist und R³³ ein Hydrocarbylenrest ist.
wobei R³¹ und R³² gebunden sein können, R³¹ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder an R³² gebunden ist, wobei er einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, R³² einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder an R³¹ gebunden ist, wobei er einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, R³³ einen Hydrocarbylenrest darstellt und R³⁴ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist.
In der Formel (3-C) sind die Beschreibung und Veranschaulichung des Kohlenwasserstoffrests, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in R³¹, R³² und R³⁴, des Hydrocarbylenrests, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom, an das R³¹ und R³² gebunden sind, und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, und des Hydrocarbylenrests in R³³ die gleichen wie die in der Beschreibung der Formel (3) angegebenen.
In der Formel (3-C) ist R³³ vorzugsweise ein Hydrocarbylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Arylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, noch stärker bevorzugt ein Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylengruppe und insbesondere bevorzugt eine Ethylengruppe, eine Trimethylengruppe oder eine 1,4-Phenylengruppe.
In der Formel (3-C) ist R³⁴ vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei der Substituent ein Dialkylaminorest ist, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein Dialkylaminoalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Dialkylaminoarylrest mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Dialkylaminomethylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminoethylgruppe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine Dialkylaminophenylgruppe mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen.
In der Formel (3-C) ist R³¹ vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ist an R³² gebunden, wobei ein Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen gebildet wird, oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder ist an R³² gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen gebildet wird, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, oder ein Rest, dargestellt durch -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder ist an R³² gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen gebildet wird, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, und insbesondere bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe, oder ist an R³² gebunden, wobei eine Tetramethylengruppe, eine Hexamethylengruppe oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, gebildet wird.
In der Formel (3-C) ist R³² vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ist an R³¹ gebunden, wobei ein Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen gebildet wird, oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder ist an R³¹ gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen gebildet wird, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, oder ein Rest, dargestellt durch -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ist an R³¹ gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, gebildet wird, und insbesondere bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe, oder ist an R³¹ gebunden, wobei eine Tetramethylengruppe, eine Hexamethylengruppe oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, gebildet wird.
Beispiele einer Verbindung, in der R³³ ein Arylenrest ist und R³⁴ ein Alkylrest ist, der durch die Formel (3-C) dargestellten Verbindungen schließen 4-(N,N-Dihydrocarbylamino)acetophenone, wie 4-(N,N-Dimethylamino)acetophenon, 4-(N-Methyl-N-ethylamino)acetophenon und 4-(N,N-Diethylamino)acetophenon; 4-cyclische Aminoacetophenonverbindungen, wie 4'-(Imidazol-1-yl)acetophenon, ein. Unter ihnen ist eine 4-cyclische Aminoacetophenonverbindung bevorzugt und 4'-(Imidazol-1-yl)acetophenon ist stärker bevorzugt.
Beispiele einer Verbindung, in der R³³ ein Arylenrest ist und R³⁴ ein Arylrest oder ein substituierter Arylrest ist, der durch die Formel (3-C) dargestellten Verbindungen schließen Bis(dihydrocarbylaminoalkyl)ketone, wie 1,7-Bis(methylethylamino)-4-heptanon und 1,3-Bis(diphenylamino)-2-propanon; 4-(Dihydrocarbylamino)benzophenone, wie 4-N,N-Dimethylaminobenzophenon, 4-N,N-Diethylaminobenzophenon, 4-N,N-Di-t-butylaminobenzophenon und 4-N,N-Diphenylaminobenzophenon; und 4,4'-Bis(dihydrocarbylamino)-benzophenone, wie 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenon, 4,4'-Bis(diethylamino)-benzophenon und 4,4'-Bis(diphenylamino)benzophenon, ein. Unter ihnen ist eine Verbindung, in der R³¹ und R³² ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, R³³ eine Phenylengruppe ist und R³⁴ eine Phenylgruppe oder ein Dialkylaminophenylrest mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, bevorzugt, und 4-N,N-Dimethylaminobenzophenon, 4-N,N-Diethylaminobenzophenon, 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenon und 4,4'-Bis(diethylamino)-benzophenon sind stärker bevorzugt.
Beispiele einer bevorzugten Verbindung, die durch die Formel (3) dargestellt wird, schließen Verbindungen ein, die durch die folgende Formel (3-D) dargestellt werden, wobei k gleich 1 ist und R³³ ein Rest, in dem ein Hydrocarbylenrest und ein Sauerstoffatom gebunden sind, oder ein Rest ist, in dem ein Hydrocarbylenrest und ein Rest, dargestellt durch -NR³⁵- (R³⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest oder ein Wasserstoffatom dar), gebunden sind.
wobei R³¹ und R³² gebunden sein können, R³¹ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder an R³² gebunden ist, wobei er einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, R³² einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder an R³¹ gebunden ist, wobei er einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, R³⁷ einen Hydrocarbylenrest darstellt, A ein Sauerstoffatom oder -NR³⁵- darstellt, R³⁵ einen Hydrocarbylenrest oder ein Wasserstoffatom darstellt und R³⁴ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist.
In der Formel (3-D) sind die Beschreibung und Veranschaulichung des Kohlenwasserstoffrests, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in R³¹, R³² und R³⁴, und des Hydrocarbylenrests, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom, an das R³¹ und R³² gebunden sind, und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, die gleichen wie die in der Beschreibung der Formel (3) angegebenen.
In der Formel (3-D) ist A vorzugsweise ein Sauerstoffatom oder ein Rest, dargestellt durch -NR³⁵- (R³⁵ ist ein Hydrocarbylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom), stärker bevorzugt ein Sauerstoffatom oder ein Rest, dargestellt durch -NH-, und noch stärker bevorzugt, ein Rest, dargestellt durch -NH-.
In der Formel (3-D) schließen Beispiele des Hydrocarbylenrests in R³⁷ Alkylenreste, wie eine Trimethylengruppe, eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe, eine Hexamethylengruppe und eine 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diylgruppe; Arylenreste, wie eine 1,4-Phenylengruppe, ein.
In der Formel (3-D) ist R³⁴ vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkenylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, noch stärker bevorzugt eine Vinylgruppe oder eine Isopropenylgruppe und insbesondere bevorzugt eine Vinylgruppe.
In der Formel (3-D) ist R³⁷ vorzugsweise ein Hydrocarbylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, noch stärker bevorzugt eine Ethylengruppe oder eine Trimethylengruppe und insbesondere bevorzugt eine Trimethylengruppe.
In der Formel (3-D) ist R³¹ vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ist an R³² gebunden, wobei ein Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen gebildet wird, wobei das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder ist an R³² gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, oder ein Rest, dargestellt durch -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-, gebildet wird, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder ist an R³² gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, gebildet wird, und insbesondere bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe, oder ist an R³² gebunden, wobei eine Tetramethylengruppe, eine Hexamethylengruppe oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, gebildet wird.
In der Formel (3-D) ist R³² vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ist an R³¹ gebunden, wobei ein Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen gebildet wird, wobei das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder ist an R³¹ gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, oder ein Rest, dargestellt durch -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-, gebildet wird, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder ist an R³¹ gebunden, wobei ein Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, gebildet wird, und insbesondere bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe, oder ist an R³¹ gebunden, wobei eine Tetramethylengruppe, eine Hexamethylengruppe oder ein Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, gebildet wird.
Beispiele einer Verbindung, in der A ein Sauerstoffatom ist, der durch die Formel (3-D) dargestellten Verbindungen schließen 2-(Dihydrocarbylamino)ethylacrylate, wie 2-(Dimethylamino)ethylacrylat und 2-(Diethylamino)ethylacrylat; 3-(Dihydrocarbylamino)-propylacrylate, wie 3-(Dimethylamino)propylacrylat; 2-(Dihydrocarbylamino)ethylmethacrylate, wie 2-(Dimethylamino)ethylmethacrylat und 2-(Diethylamino)ethylmethacrylat; 3-(Dihydrocarbylamino)propylmethacrylate, wie 3-(Dimethylamino)propylmethacrylat, ein. Als die Verbindung, in der A ein Sauerstoffatom ist, ist eine Verbindung, in der R³¹ und R³² ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, R³⁴ eine Vinylgruppe oder eine Isopropenylgruppe ist und R³⁷ eine Ethylengruppe oder eine Trimethylengruppe ist, bevorzugt, und eine Verbindung, in der R³¹ und R³² eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe sind, R³⁴ eine Vinylgruppe ist und R³⁷ eine Trimethylengruppe ist, stärker bevorzugt.
Beispiele einer Verbindung, in der A ein Rest, dargestellt durch -NR³⁵- ist (R³⁵ ist ein Hydrocarbylenrest oder ein Wasserstoffatom), der durch die Formel (3-D) dargestellten Verbindungen schließen N-(2-Dikohlenwasserstoffaminoethyl)acrylamide, wie N-(2-Dimethylaminoethyl)acrylamid und N-(2-Diethylaminoethyl)acrylamid; N-(3-Dikohlenwasserstoffaminopropyl)acrylamide, wie N-(3-Dimethylaminopropyl)acrylamid und N-(3-Diethylaminopropyl)acrylamid; N-(4-Dikohlenwasserstoffaminobutyl)acrylamide, wie N-(4-Dimethylaminobutyl)acrylamid und N-(4-Diethylaminobutyl)acrylamid; N-(2-Dikohlenwasserstoffaminoethyl)methacrylamide, wie N-(2-Dimethylaminoethyl)methacrylamid und N-(2-Diethylaminoethyl)methacrylamid; N-(3-Dikohlenwasserstoffaminopropyl)methacrylamide, wie N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und N-(3-Diethylaminopropyl)methacrylamid; N-(4-Dikohlenwasserstoffaminobutyl)methacrylamide, wie N-(4-Dimethylaminobutyl)methacrylamid und N-(4-Diethylaminobutyl)methacrylamid, ein. Unter ihnen ist eine Verbindung, in der A ein Rest, dargestellt durch -NH-, ist, R³¹ und R³² ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R³⁴ eine Vinylgruppe oder eine Isopropenylgruppe ist, und R³⁷ eine Ethylengruppe oder eine Trimethylengruppe ist, bevorzugt, und eine Verbindung, in der A ein Rest, dargestellt durch -NH-, ist, R³¹ und R³² eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe sind, R³⁴ eine Vinylgruppe ist und R³⁷ eine Trimethylengruppe ist, stärker bevorzugt.
Als die Verbindung, die ein Stickstoffatom und ein Siliciumatom enthält, sind Verbindungen, die durch die folgende Formel (4) dargestellt werden, bevorzugt.
wobei R⁴⁴ und R⁴⁵ gebunden sein können, R⁴¹ einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, R⁴² und R⁴³ einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Kohlenwasserstoffoxyrest darstellen, R⁴⁴ einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder einen Trihydrocarbylsilylrest darstellt, oder an R⁴⁵ gebunden ist, wobei er einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom mindestens ein Atom, ausgewählt aus einem atomaren Rest, bestehend aus einem Siliciumatom, einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom, aufweist, R⁴⁵ einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder einen Trihydrocarbylsilylrest darstellt, oder an R⁴⁴ gebunden ist, wobei er einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom mindestens ein Atom, ausgewählt aus einem atomaren Rest, bestehend aus einem Siliciumatom, einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom, aufweist, und j eine ganze Zahl von 1 bis 5 darstellt.
In der Formel (4) ist der Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, ein Kohlenwasserstoffrest oder ein substituierter Kohlenwasserstoffrest.
In der Formel (4) schließen Beispiele des Kohlenwasserstoffrests Alkylreste, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe und eine n-Butylgruppe; Alkenylreste, wie eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe und eine Isopropenylgruppe; und Arylreste, wie eine Phenylgruppe, und vorzugsweise einen Alkylrest, und stärker bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe, ein. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests schließen Oxacycloalkylreste, wie eine Oxiranylgruppe und eine Tetrahydrofuranylgruppe, und vorzugsweise eine Tetrahydrofuranylgruppe, ein.
Hier stellt der Oxacycloalkylrest einen Rest dar, in dem CH₂ an einem alicyclischen Ring eines Cyloalkylrests mit einem Sauerstoffatom substituiert ist.
Beispiele des Kohlenwasserstoffoxyrests schließen Alkoxyreste, wie eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine n-Propoxygruppe, eine Isopropoxygruppe, eine n-Butoxygruppe, eine sec-Butoxygruppe und eine tert-Butoxygruppe; und Aryloxyreste, wie eine Phenoxygruppe und eine Benzyloxygruppe, und vorzugsweise einen Alkoxyrest und stärker bevorzugt eine Methoxygruppe oder eine Ethoxygruppe ein.
Beispiele des Trihydrocarbylsilylrests schließen eine Trimethylsilylgruppe und eine tert-Butyl-dimethylsilylgruppe und vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe ein.
Der Hydrocarbylenrest, der gegebenenfalls als ein Heteroatom mindestens ein Atom, ausgewählt aus einem atomaren Rest, bestehend aus einem Siliciumatom, einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom, aufweist, ist ein Hydrocarbylenrest oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom mindestens ein Atom ist, ausgewählt aus einem atomaren Rest, bestehend aus einem Siliciumatom, einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom mindestens ein Atom ist, ausgewählt aus einem atomaren Rest, bestehend aus einem Siliciumatom, einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom, schließen einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Siliciumatom ist, einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, und einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, ein. Beispiele des Hydrocarbylenrests schließen Alkylenreste, wie eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe, eine Hexamethylengruppe und eine 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diylgruppe, ein; und unter ihnen sind Alkylenreste mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen bevorzugt, und eine Pentamethylengruppe und eine Hexamethylengruppe sind insbesondere bevorzugt. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Siliciumatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -Si(CH₃)₂-CH₂-CH₂-Si(CH₃)₂-, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, und einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-, ein.
In der Formel (4) ist R⁴¹ vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. R⁴² und R⁴³ sind vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffoxyrest, stärker bevorzugt ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Methoxygruppe oder eine Ethoxygruppe. R⁴⁴ und R⁴⁵ sind vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. Zusätzlich ist j vorzugsweise eine ganze Zahl von 2 bis 4.
Beispiele der durch die Formel (4) dargestellten Verbindung schließen [(Dialkylamino)alkyl]-alkoxysilanverbindungen, wie [3-(Dimethylamino)propyl]triethoxysilan, [3-(Dimethylamino)-propyl]trimethoxysilan, [3-(Diethylamino)propyl]triethoxysilan, [3-(Diethylamino)propyl]-trimethoxysilan, [3-(Dimethylamino)propyl]methyldiethoxysilan, [2-(Dimethylamino)ethyl]-triethoxysilan und [2-(Dimethylamino)ethyl]trimethoxysilan; cyclische Aminoalkylalkoxysilanverbindungen, wie (1-Hexamethyleniminomethyl)trimethoxysilan, [3-(1-Hexamethylenimino)propyl]triethoxysilan, N-(3-(Triethoxysilylpropyl)-4,5-dihydroimidazol und N-(3-Trimethoxysilylpropyl)-4,5-imidazol; {[Di(tetrahydrofuranyl)amino]alkyl}alkoxysilanverbindungen, wie {3-[Di(tetrahydrofuranyl)amino]propyl}trimethoxysilan und {3-[Di(tetrahydrofuranyl)amino]propyl}triethoxysilan; [N,N-Bis(trialkylsilyl)aminoalkyl]-alkylalkoxysilanverbindungen, wie {3-[N,N-Bis(trimethylsilyl)amino]propyl}methyldimethoxysilan und {3-[N,N-Bis(trimethylsilyl)amino]propyl}methyldiethoxysilan, ein. Eine Verbindung, in der R⁴¹ ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R⁴² und R⁴³ ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, R⁴⁴ und R⁴⁵ ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und j eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, ist bevorzugt, und [3-(Dimethylamino)propyl]triethoxysilan, [3-(Dimethylamino)propyl]trimethoxysilan, [3-(Diethylamino)propyl]triethoxysilan und [3-(Diethylamino)propyl]trimethoxysilan sind stärker bevorzugt.
Beispiele der Verbindung mit einem Alkoxysilylrest schließen Tetraalkoxysilane, wie Tetramethoxysilan, Tetraethoxysilan und Tetra-n-propoxysilan; Trialkoxyhydrocarbylsilane, wie Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan und Phenyltrimethoxysilan; Trialkoxyhalogensilane, wie Trimethoxychlorsilan, Triethoxychlorsilan und Tri-n-propoxychlorsilan; Dialkoxydihydrocarbylsilane, wie Dimethoxydimethylsilan, Diethoxydimethylsilan und Dimethoxydiethylsilan; Dialkoxydihalogensilane, wie Dimethoxydichlorsilan, Diethoxydichlorsilan und Di-n-propoxydichlorsilan; Monoalkoxytrihydrocarbylsilane, wie Methoxytrimethylsilan; Monoalkoxytrihalogensilane, wie Methoxytrichlorsilan und Ethoxytrichlorsilan; (Glycidoxyalkyl)alkylalkoxysilanverbindungen, wie 2-Glycidoxyethyltrimethoxysilan, 2-Glycidoxyethyltriethoxysilan, (2-Glycidoxyethyl)methyldimethoxysilan, 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-Glycidoxypropyltriethoxysilan und (3-Glycidoxypropyl)methyldimethoxysilan; (3,4-Epoxycyclohexyl)alkylalkoxysilanverbindungen, wie 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan und 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)-ethyltriethoxysilan; [(3,4-Epoxycyclohexyl)alkyl]alkylalkoxysilanverbindungen, wie [2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyl]methyldimethoxysilan; Alkoxysilylalkylbernsteinsäureanhydride, wie 3-Trimethoxysilylpropylbernsteinsäureanhydrid und 3-Triethoxysilylpropylbemsteinsäureanhydrid; und (Methacryloyloxyalkyl)alkoxysilanverbindungen, wie 3-Methacryloyloxypropyltrimethoxysilan und 3-Methacryloyloxypropyltriethoxysilan, ein.
Zusätzlich kann die einen Alkoxysilylrest enthaltende Verbindung ein Stickstoffatom und einen Rest, dargestellt durch >C=O, enthalten. Beispiele der Verbindung, die einen Alkoxysilylrest enthalten und ein Stickstoffatom und einen Rest, dargestellt durch >C=O, enthalten, schließen Tris[(alkoxysilyl)alkyl]isocyanuratverbindungen, wie Tris[3-(trimethoxysilyl)propyl]isocyanurat, Tris[3-(triethoxysilyl)propyl]isocyanurat, Tris[3-(tripropoxysilyl)propyl]isocyanurat und Tris[3-(tributoxysilyl)propyl]isocyanurat, ein. Unter ihnen ist Tris[3-(trialkoxysilyl)propyl]isocyanurat bevorzugt, Tris[3-(trialkoxysilyl)propyl]-isocyanurat, wobei der Alkoxyrest ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, ist stärker bevorzugt, und Tris[3-(trimethoxysilyl)propyl]isocyanurat ist noch stärker bevorzugt.
In dem vorstehend beschriebenen Verfahren (A) schließen Beispiele der Verbindung, die als Verbindung mit einem durch die Formel (2) dargestellten Rest bevorzugt ist, Verbindungen ein, die durch die folgende Formel (5) dargestellt werden.
wobei R⁵¹ ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Kohlenwasserstoffoxyrest darstellt, R⁵² und R⁵³ einen Kohlenwasserstoffrest darstellen, h stellt eine ganze Zahl von 0 bis 10 dar, R⁵⁴ und R⁵⁵ stellen jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest dar, und, wenn mehrere Reste R⁵⁴ vorhanden sind, können die mehreren Reste R⁵⁴ gleich oder voneinander verschieden sein, und wenn mehrere Reste R⁵⁵ vorhanden sind, können die mehreren Reste R⁵⁵ gleich oder voneinander verschieden sein. R⁵⁶ und R⁵⁷ stellen jeweils einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder einen Trihydrocarbylsilylrest dar, oder R⁵⁶ und R⁵⁷ sind gebunden, wobei sie einen Hydrocarbylenrest darstellen, der gegebenenfalls, als ein Heteroatom, mindestens ein Atom, ausgewählt aus einem atomaren Rest, bestehend aus einem Siliciumatom, einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom, aufweist.
R⁵¹ stellt ein Wasserstoffatom, einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Kohlenwasserstoffoxyrest dar. Der Kohlenwasserstoffrest ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. Der Kohlenwasserstoffoxyrest ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Methoxygruppe oder eine Ethoxygruppe. Unter ihnen ist R⁵¹ vorzugsweise ein Wasserstoffatom.
R⁵² und R⁵³ stellen einen Kohlenwasserstoffrest dar. Der Kohlenwasserstoffrest ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. R⁵² und R⁵³ können der gleiche Rest oder unterschiedliche Reste sein.
h stellt eine ganze Zahl von 0 bis 10 dar und ist vorzugsweise 3 oder weniger und stärker bevorzugt 0.
R⁵⁴ und R⁵⁵ stellen jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest dar, und wenn mehrere Reste R⁵⁴ vorhanden sind, können die mehreren Reste R⁵⁴ gleich oder voneinander verschieden sein, und wenn mehrere Reste R⁵⁵ vorhanden sind, können die mehreren Reste R⁵⁵ gleich oder voneinander verschieden sein. Der Kohlenwasserstoffrest ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
R⁵⁶ und R⁵⁷ stellen jeweils einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder einen Trihydrocarbylsilylrest dar. Der Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, ist ein Kohlenwasserstoffrest oder ein substituierter Kohlenwasserstoffrest. Der Kohlenwasserstoffrest ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests schließen einen substituierten Kohlenwasserstoffrest, in dem der Substituent eine substituierte Aminogruppe ist, wie eine N,N-Dimethylaminomethylgruppe, eine 2-N,N-Dimethylaminoethylgruppe und eine 3-N,N-Dimethylaminopropylgruppe; und einen substituierten Kohlenwasserstoffrest ein, in dem der Substituent ein Kohlenwasserstoffoxyrest ist, wie eine Methoxymethylgruppe, eine Methoxyethylgruppe und eine Ethoxymethylgruppe. Beispiele des Trihydrocarbylsilylrests schließen eine Trimethylsilylgruppe und eine tert-Butyldimethylsilylgruppe und vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe ein. Unter ihnen sind R⁵⁶ und R⁵⁷ vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest, stärker bevorzugt ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, noch stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
R⁵⁶ und R⁵⁷ können gebunden sein, wobei sie einen Hydrocarbylenrest darstellen, der gegebenenfalls als ein Heteroatom mindestens ein Atom, ausgewählt aus einen atomaren Rest, bestehend aus einem Siliciumatom, einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom, aufweist. Beispiele des Hydrocarbylenrests schließen Alkylenreste, wie eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe, eine Hexamethylengruppe und eine 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diylgruppe; und Alkendiylreste, wie eine Pent-2-en-1,5-diylgruppe, und vorzugsweise einen Alkylenrest und stärker bevorzugt einen Alkylenrest mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Siliciumatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -Si(CH₃)₂-CH₂-CH₂-Si(CH₃)₂-, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, und einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, ein. Beispiel des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-, ein. Unter ihnen sind R⁵⁶ und R⁵⁷ vorzugsweise ein Hydrocarbylenrest, stärker bevorzugt ein Alkylenrest mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, und noch stärker bevorzugt eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe oder eine Hexamethylengruppe.
Beispiele der Verbindung, die durch die Formel (5) dargestellt wird, schließen N,N-Dialkylformamiddialkylacetale, wie N,N-Dimethylformamiddimethylacetal, N,N-Diethylformamiddimethylacetal, N,N-Dimethylformamiddiethylacetal und N,N-Diethylformamiddiethylacetal; und N,N-Dialkylacetamiddialkylacetale, wie N,N-Dimethylacetamiddimethylacetal, N,N-Diethylacetamiddimethylacetal, N,N-Dimethylacetamiddiethylacetal und N,N-Diethylacetamiddiethylacetal, ein.
Die Verbindung, die durch die Formel (5) dargestellt wird, ist vorzugsweise eine Verbindung, in der h 3 oder weniger ist, R⁵¹ ein Wasserstoffatom ist und R⁵², R⁵³, R⁵⁴, R⁵⁵, R⁵⁶ und R⁵⁷ ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und stärker bevorzugt eine Verbindung, in der h 0 ist, R⁵¹ ein Wasserstoffatom ist und R⁵², R⁵³, R⁵⁶ und R⁵⁷ ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind. Die Verbindung, die durch die Formel (5) dargestellt wird, ist insbesondere bevorzugt N,N-Dimethylformamiddimethylacetal, N,N-Diethylformamiddimethylacetal, N,N-Dimethylformamiddiethylacetal oder N,N-Diethylformamiddiethylacetal.
In dem vorstehend beschriebenen Verfahren (b) schließen Beispiele der Verbindung, die als eine organische Alkalimetallverbindung mit einem durch die Formel (2) dargestellten Rest bevorzugt ist, Verbindungen ein, die durch die folgende Formel (6) dargestellt werden.
wobei R⁶¹ einen Hydrocarbylenrest mit 6 bis 100 Kohlenstoffatomen darstellt, R⁶² und R⁶³ jeweils einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder einen Trihydrocarbylsilylrest darstellen oder R⁶² an R⁶³ gebunden ist, und ein Rest, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, einen Hydrocarbylenrest, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, einen Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch -Si(R⁶⁴)₂-(CH₂)_x-Si(R⁶⁴)₂- (R⁶⁴ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest und x bedeutet eine ganze Zahl von 1 bis 10), oder einen Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch -Si(R⁶⁵)₂-(CH₂)_y-, bedeutet (R⁶⁵ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest und y bedeutet eine ganze Zahl von 2 bis 11) und M ein Alkalimetallatom bedeutet.
In der Formel (6) ist R⁶¹ ein Hydrocarbylenrest mit 6 bis 100 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Hydrocarbylenrest mit 7 bis 90 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt ein Hydrocarbylenrest mit 8 bis 80 Kohlenstoffatomen. Wenn die Zahl der Kohlenstoffatome des Hydrocarbylenrests in R⁶¹ 5 oder weniger beträgt, kann die Löslichkeit der durch die Formel (6) dargestellten Verbindung in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel verringert sein. Wenn die Zahl der Kohlenstoffatome des Hydrocarbylenrests in R⁶¹ 100 oder mehr beträgt, ist das Molekulargewicht der durch die Formel (6) dargestellten Verbindung erhöht, und die wirtschaftlichen Eigenschaften und Handhabbarkeit während der Polymerisation können verschlechtert sein.
In der Formel (6) ist der Hydrocarbylenrest in R⁶¹ vorzugsweise ein Rest, der durch die folgende Formel (6-A) dargestellt wird.
wobei R⁶⁶ einen Hydrocarbylenrest bedeutet, der Monomereinheiten, abgeleitet von einer konjugierten Dienverbindung, und/oder Monomereinheiten, abgeleitet von einer aromatischen Vinylverbindung, umfasst und i eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt. (CH₂)_i ist an das Stickstoffatom in der Formel (6) gebunden.
In der Formel (6-A) bedeutet R⁶⁶ einen Hydrocarbylenrest, der Monomereinheiten, abgeleitet von einer konjugierten Dienverbindung und/oder Monomereinheiten, abgeleitet von einer aromatischen Vinylverbindung, umfasst, und vorzugsweise einen Hydrocarbylenrest, der Monomereinheiten, abgeleitet von Isopren, umfasst.
Die Zahl der Monomereinheiten, die von einer konjugierten Dienverbindung abgeleitet sind, und/oder Monomereinheiten, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet sind, in R⁶⁶ beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Einheiten und stärker bevorzugt 1 bis 5 Einheiten.
In der Formel (6-A) ist i eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise eine ganze Zahl von 2 bis 4 und stärker bevorzugt 3.
Beispiele des Rests, der durch die Formel (6-A) dargestellt wird, schließen Reste, erhalten durch Kombinieren von 1 bis 10 Monomereinheiten, die von Isopren abgeleitet sind, mit einer Methylengruppe, Reste, erhalten durch Kombinieren von 1 bis 10 Monomereinheiten, die von Isopren abgeleitet sind, mit einer Ethylengruppe, und Reste, erhalten durch Kombinieren von 1 bis 10 Monomereinheiten, die von Isopren abgeleitet sind, mit einer Trimethylengruppe, ein.
R⁶² und R⁶³ in der Formel (6) bedeuten einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder einen Trihydrocarbylsilylrest, oder R⁶² ist an R⁶³ gebunden, und ein Rest, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, bedeutet einen Hydrocarbylenrest, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, einen Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch -Si(R⁶⁴)₂-(CH₂)_x-Si(R⁶⁴)₂- (R⁶⁴ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest und x bedeutet eine ganze Zahl von 1 bis 10) oder einen Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch -Si(R⁶⁵)₂-(CH₂)_y- (R⁶⁵ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest und y bedeutet eine ganze Zahl von 2 bis 11).
Der Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in R⁶² und R⁶³ ist ein Kohlenwasserstoffrest oder ein substituierter Kohlenwasserstoffrest. Beispiele des Substituenten in dem substituierten Kohlenwasserstoffrest schließen substituierte Aminogruppen oder Kohlenwasserstoffoxygruppen ein. Beispiele des Kohlenwasserstoffrests schließen kettenförmige Alkylreste, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe und eine n-Dodecylgruppe; cyclische Alkylreste, wie eine Cyclopentylgruppe und eine Cyclohexylgruppe; und Arylreste, wie eine Phenylgruppe und eine Benzylgruppe, vorzugsweise einen kettenförmigen Alkylrest und stärker bevorzugt einen kettenförmigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ein. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests, in dem der Substituent eine substituierte Aminogruppe ist, schließen eine N,N-Dimethylaminomethylgruppe, eine 2-N,N-Dimethylaminoethylgruppe und eine 3-N,N-Dimethylaminopropylgruppe ein. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests, in dem der Substituent ein substituierter Kohlenwasserstoffoxyrest ist, schließen eine Methoxymethylgruppe, eine Methoxyethylgruppe und eine Ethoxymethylgruppe ein. Unter ihnen ist ein Kohlenwasserstoffrest bevorzugt, ein kettenförmiger Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist stärker bevorzugt und eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe ist noch stärker bevorzugt.
Beispiele des Trihydrocarbylsilylrests in R⁶² und R⁶³ schließen eine Trimethylsilylgruppe und eine tert-Butyldimethylsilylgruppe und vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe ein.
In dem Rest, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, ist der Hydrocarbylenrest, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, ein Hydrocarbylenrest oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom ist. Der Heteroatom enthaltende Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom ist, schließt einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, und einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, ein. Beispiele des Hydrocarbylenrests schließen Alkylenreste, wie eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe, eine Hexamethylengruppe und eine 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diylgruppe; und Alkendiylreste, wie eine Pent-2-en-1,5-diylgruppe; und vorzugsweise einen Alkylenrest und stärker bevorzugt einen Alkylenrest mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, und einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-, ein. Unter ihnen ist ein Hydrocarbylenrest bevorzugt, ein Alkylenrest mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen ist stärker bevorzugt, und eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe oder eine Hexamethylengruppe ist noch stärker bevorzugt.
In dem Rest, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, schließen Beispiele des Rests mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, der durch -Si(R⁶⁴)₂-(CH₂)_x-Si(R⁶⁴)₂- dargestellt wird (R⁶⁴ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest und x bedeutet eine ganze Zahl von 1 bis 10) einen Rest, dargestellt durch -Si(CH₃)₂-CH₂-CH₂-Si(CH₃)₂-, ein. Beispiele des Rests mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, der durch -Si(R⁶⁵)₂-(CH₂)_y- dargestellt wird (R⁶⁵ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest und y bedeutet eine ganze Zahl von 2 bis 11), schließen einen Rest, dargestellt durch -Si(CH₃)₂-CH₂-CH₂-CH₂-, ein.
R⁶² und R⁶³ sind vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest oder R⁶² ist an R⁶³ gebunden, und der Rest, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, ist ein Hydrocarbylenrest, stärker bevorzugt ein kettenförmiger Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder R⁶² ist an R⁶³ gebunden, und der Rest, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, ist ein Alkylenrest mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, noch stärker bevorzugt ein kettenförmiger Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
In der Formel (6) bedeutet M ein Alkalimetallatom. Beispiele des Alkalimetallatoms schließen Li, Na, K und Cs und bevorzugt Li ein.
Beispiele der Verbindung, in der R⁶¹ ein Rest ist, der durch die Formel (6-A) dargestellt wird, R⁶² und R⁶³ ein Kohlenwasserstoffrest sind und M Li ist, der Verbindungen, die durch die Formel (6) dargestellt werden, schließen eine Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 1 mol bis 5 mol Isopren mit einer (Dialkylamino)alkyllithiumverbindung (pro mol (Dialkylamino)alkyllithiumverbindung), ein.
Beispiele der (Dialkylamino)alkyllithiumverbindung schließen 3-(Dimethylamino)propyllithium, 3-(Diethylamino)propyllithium, 3-(Dibutylamino)propyllithium, 4-(Dimethylamino)-butyllithium, 4-(Diethylamino)butyllithium, 4-(Dipropylamino)butyllithium und 3-(Dibutylamino)butyllithium ein.
Beispiele der Verbindung, in der R⁶¹ ein Rest ist, der durch die Formel (6-A) dargestellt wird, R⁶² an R⁶³ gebunden ist, und der Rest, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, ein Hydrocarbylenrest ist, und M gleich Li ist, der Verbindungen, die durch die Formel (6) dargestellt werden, schließen eine Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 1 mol bis 5 mol Isopren mit einer (Heteroatom-freien cyclischen Amino)alkyllithiumverbindung (pro mol einer (Heteroatom-freien cyclischen Amino)alkyllithiumverbindung) ein.
Beispiele der (Heteroatom-freien cyclischen Amino)alkyllithiumverbindung schließen 3-(1-Pyrrolidinyl)propyllithium, 3-(1-Piperidinyl)propyllithium, 3-(1-Hexamethylenimino)propyllithium und 3-[1-(1,2,3,6-Tetrahydropyrrolidinyl)]propyllithium ein.
Beispiele der Verbindung, in der R⁶¹ ein Rest ist, der durch die Formel (6-A) dargestellt wird, R⁶² an R⁶³ gebunden ist, und des Rests, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest ist und M gleich Li ist, der Verbindungen, die durch die Formel (6) dargestellt werden, schließen eine Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 1 mol bis 5 mol Isopren mit einer (Heteroatom enthaltenden cyclischen Amino)alkyllithiumverbindung (pro Mol einer (Heteroatom enthaltenden cyclischen Amino)alkyllithiumverbindung) ein.
Beispiele der (Heteroatom enthaltenden cyclischen Amino)alkyllithiumverbindung schließen 3-(1-Morpholino)propyllithium, 3-(1-Imidazolyl)propyllithium und 3-(4,5-Dihydro-1-imidazolyl)propyllithium ein.
Beispiele der Verbindung, in der R⁶¹ ein Rest ist, der durch die Formel (6-A) dargestellt wird, R⁶² an R⁶³ gebunden ist, und der Rest, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, ein Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der durch -Si(R⁶⁴)₂-(CH₂)_x-Si(R⁶⁴)₂- dargestellt wird (R⁶⁴ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest und x bedeutet eine ganze Zahl von 1 bis 10) und M gleich Li ist, der Verbindungen, die durch die Formel (6) dargestellt werden, schließen eine Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 1 mol bis 5 mol Isopren mit 3-(2,2,5,5-Tetramethyl-1-aza-2,5-disila-1-cyclopentyl)propyllithium (pro Mol 3-(2,2,5,5-Tetramethyl-1-aza-2,5-disila-1-cyclopentyl)propyllithium) ein.
Beispiele der Verbindung, in der R⁶¹ ein Rest ist, der durch die Formel (6-A) dargestellt wird, R⁶² an R⁶³ gebunden ist, und der Rest, in dem R⁶² an R⁶³ gebunden ist, ein Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, dargestellt durch -Si(R⁶⁵)₂-(CH₂)_y (R⁶⁵ bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest und y bedeutet eine ganze Zahl von 2 bis 11), und M gleich Li ist, der Verbindungen, die durch die Formel (6) dargestellt werden, schließen eine Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 1 mol bis 5 mol Isopren mit 3-(2,2-Dimethyl-1-aza-2-sila-1-cyclopentyl)propyllithium (pro Mol 3-(2,2-Dimethyl-1-aza-2-sila-1-cyclopentyl)propyllithium) ein.
Die Verbindung, die durch die Formel (6) dargestellt wird, ist vorzugsweise eine Verbindung, in der R⁶¹ ein Rest ist, der durch die Formel (6-A) dargestellt wird, R⁶² und R⁶³ ein Kohlenwasserstoffrest sind und M gleich Li ist, und stärker bevorzugt eine Verbindung, in der R⁶² und R⁶³ jeweils ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, M gleich Li ist, R⁶¹ ein Rest ist, der durch die Formel (6-A) dargestellt wird, und R⁶⁶ ein Rest ist, der 1 bis 5 Monomereinheiten umfasst, die von Isopren abgeleitet sind, und g 2 bis 4 ist, und stärker bevorzugt eine Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 1 mol bis 5 mol Isopren mit 3-(Dimethylamino)propyllithium oder 3-(Diethylamino)propyllithium (pro Mol 3-(Dimethylamino)propyllithium oder 3-(Diethylamino)propyllithium).
Die Verbindungen, die durch die Formel (6) dargestellt werden, können ein Gemisch von mehreren Verbindungen sein, die sich in R⁶¹ unterscheiden.
In dem vorstehend beschriebenen Verfahren (c) schließen Beispiele der Verbindung, die als organische Alkalimetallverbindung bevorzugt ist, organische Lithiumverbindungen, organische Natriumverbindungen, organische Kaliumverbindungen und organische Cesiumverbindungen ein. Beispiele der organischen Lithiumverbindung schließen Alkyllithiumverbindungen, wie Methyllithium, Ethyllithium, n-Propyllithium, Isopropyllithium, n-Butyllithium, Isobutyllithium, sec-Butyllithium, tert-Butyllithium, n-Hexyllithium und n-Octyllithium; Alkenyllithiumverbindungen, wie Vinyllithium und Propenyllithium; Aryllithiumverbindungen, wie Phenyllithium, Benzyllithium, Tolyllithium und Lithiumnaphthyrid; Alkylendilithiumverbindungen, wie Tetramethylendillithium, Pentamethylendilithium, Hexamethylendilithium und Decamethylendilithium; und Lithiumnaphthalenid und Lithiumbiphenylid, ein. Beispiele der organischen Natriumverbindung schließen Natriumnaphthalenid und Natriumbiphenylid ein. Beispiele der organischen Kaliumverbindung schließen Kaliumnaphthalenid ein. Die organische Alkalimetallverbindung ist vorzugsweise eine organische Lithiumverbindung, stärker bevorzugt eine Alkyllithiumverbindung mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt n-Butyllithium, sec-Butyllithium oder tert-Butyllithium.
In dem vorstehend beschriebenen Verfahren (c) schließen Beispiele der Verbindung, die als eine sekundäre Aminverbindung mit einem Rest, der durch die Formel (2) dargestellt wird, bevorzugt ist, Verbindungen ein, die durch die folgende Formel (7) dargestellt werden.
wobei R⁷² und R⁷³ einen Kohlenwasserstoffrest darstellen, der 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, oder R⁷² an R⁷³ gebunden ist, und ein Rest, in dem R⁷² an R⁷³ gebunden ist, einen Hydrocarbylenrest, der 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, einen Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch -Si(R⁷⁴)₂-(CH₂)_x-Si(R⁷⁴)₂- (R⁷⁴ stellt einen Kohlenwasserstoffrest dar und x stellt eine ganze Zahl von 1 bis 10 dar) oder einen Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch -Si(R⁷⁵)₂-(CH₂)_y- (R⁷⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest dar und y stellt eine ganze Zahl von 2 bis 11 dar), darstellt.
Der Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls einen Substituenten in R⁷² und R⁷³ aufweist, ist ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen schließen substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit einem Kohlenwasserstoffoxyrest als einen Substituenten, substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit einer substituierten Aminogruppe als einen Substituenten, substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit einem Trialkylsilylrest als einen Substituenten, und substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit einem Trialkoxysilylrest als einen Substituenten ein.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen schließen kettenförmige Alkylreste, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine sec-Butylgruppe, eine tert-Butylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe und eine n-Dodecylgruppe; cyclische Alkylreste, wie eine Cyclopentylgruppe und eine Cyclohexylgruppe; und Arylreste, wie eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe, eine Xylylgruppe, eine Benzylgruppe und eine Naphthylgruppe, ein. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem Kohlenwasserstoffoxyrest als einen Substituenten schließen Alkoxyalkylreste, wie eine Methoxymethylgruppe, eine Ethoxymethylgruppe, eine Methoxyethylgruppe und eine Ethoxyethylgruppe ein. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit einer substituierten Aminogruppe als einen Substituenten schließen Dialkylaminoalkylreste, wie eine Dimethylaminomethylgruppe und eine Diethylaminomethylgruppe, ein. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit einem Trialkylsilylrest als einen Substituenten schließen Trialkylsilylalkylreste, wie eine Trimethylsilylmethylgruppe, eine 2-Trimethylsilylethylgruppe und eine 3-Trimethylsilylpropylgruppe, ein. Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und mit einem Trialkoxysilylrest als einen Substituenten schließen Trialkoxysilylalkylreste, wie eine Trimethoxysilylmethylgruppe, eine 2-Trimethoxysilylethylgruppe und eine 3-Trimethoxysilylpropylgruppe, ein.
Der Kohlenwasserstoffrest, der 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in R⁷² und R⁷³ ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe oder eine n-Butylgruppe.
Beispiele der Verbindung, in der R⁷² und R⁷³ ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, der durch die Formel (7) dargestellten Verbindungen schließen Dialkylamine, wie Dimethylamin, Diethylamin, Methylethylamin, Di-n-propylamin, Diisopropylamin, Di-n-butylamin, Diisobutylamin, Di-sec-butylamin, Di-tert-butylamin, Di-n-hexylamin, Di-n-octylamin und Dicyclohexylamin; Alkylarylamine, wie N-Methylanilin, N-Ethylanilin und N-Methyl-N-benzylamin; und Diarylamine, wie Diphenylamin, ein.
Beispiele der Verbindung, in der mindestens einer der Reste R⁷² und R⁷³ ein substituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der Verbindungen, die durch die Formel (7) dargestellt werden, schließen Di(alkoxyalkyl)amine, wie Di(methoxymethyl)amin, Di(ethoxymethyl)amin, Di(2-methoxyethyl)amin und Di(2-ethoxyethyl)amin; Bis(dialkylaminoalkyl)amine, wie Bis(dimethylaminomethyl)amin; einen Trialkylsilylalkylrest enthaltende Aminverbindungen, wie Trimethylsilylpropylmethylamin; und einen Trialkoxysilylalkylrest enthaltende Aminverbindungen, wie Trimethoxysilylpropylmethylamin, ein.
In dem Rest, in dem R⁷² an R⁷³ gebunden ist, des Hydrocarbylenrests, der 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, ist ein Hydrocarbylenrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest, der 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, der 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, schließen ein Heteroatom enthaltende Hydrocarbylenreste mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, und ein Heteroatom enthaltende Hydrocarbylenreste mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, ein.
Beispiele des Hydrocarbylenrests mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen schließen Alkylenreste, wie eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe, eine Hexamethylengruppe, eine Octamethylengruppe, eine Decamethylengruppe, eine Dodecamethylengruppe, eine Hexan-1,5-diylgruppe, eine 2-Methylpentan-1,5-diylgruppe, eine 3-Methylpentan-1,5-diylgruppe, eine 2,4-Methylpentan-1,5-diylgruppe und eine 2,2,4-Trimethylhexan-1,6-diylgruppe, ein. Beispiele des Hydrocarbylenrests mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, in dem das Heteroatom ein Stickstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH=CH-, und einen Rest, dargestellt durch -CH=N-CH₂-CH₂-, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, in dem das Heteroatom ein Sauerstoffatom ist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-, ein.
In dem Rest, in dem R⁷² an R⁷³ gebunden ist, schließen Beispiele des Rests mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, der durch -Si(R⁷⁴)₂-(CH₂)_x-Si(R⁷⁴)₂- dargestellt wird (R⁷⁴ stellt einen Kohlenwasserstoffrest dar und x stellt eine ganze Zahl von 1 bis 10 dar), einen Rest, dargestellt durch -Si(CH₃)₂-CH₂-CH₂-Si(CH₃)₂-, ein. Beispiele des Rests mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, der durch -Si(R⁷⁵)₂-(CH₂)_y- dargestellt wird (R⁷⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest dar und y stellt eine ganze Zahl von 2 bis 11 dar), schließen einen Rest, dargestellt durch -Si(CH₃)₂-CH₂-CH₂-CH₂-, ein.
Beispiele der Verbindung, in der R⁷² an R⁷³ gebunden ist, und ein Rest, in dem R⁷² an R⁷³ gebunden ist, ein Hydrocarbylenrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, von den Verbindungen, die durch die Formel (7) dargestellt werden, schließen Trimethylenimin, Pyrrolidin, Piperidin, 2-Methylpiperidin, Hexamethylenimin, Octamethylenimin, Decamethylenimin, Dodecamethylenimin, 3-Methylpiperidin, 4-Methylpiperidin, 3,5-Dimethylpiperidin, 1,2,3,6-Tetrahydropyridin, 3,5,5-Trimethylhexahydroazepin und 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo[3,2,2]octan ein.
Beispiele der Verbindung, in der R⁷² an R⁷³ gebunden ist, und eines Rests, in dem R⁷² an R⁷³ gebunden ist, ein Heteroatom enthaltender Hydrocarbylenrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, der Verbindungen, die durch die Formel (7) dargestellt werden, schließen Imidazol, 4,5-Dihydroimidazol und Morpholin ein.
Beispiele der Verbindung, in der R⁷² an R⁷³ gebunden ist, und eines Rests, in dem R⁷² an R⁷³ gebunden ist, ein Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der durch -Si(R⁷⁴)₂-(CH₂)_x-Si(R⁷⁴)₂- dargestellt wird (R⁷⁴ stellt einen Kohlenwasserstoffrest dar und x stellt eine ganze Zahl von 1 bis 10 dar), der Verbindungen, die durch die Formel (7) dargestellt werden, schließen 2,2,5,5-Tetramethyl-1-aza-2,5-disilacyclopentan ein, und Beispiele der Verbindung, in der ein Rest, in dem R⁷² an R⁷³ gebunden ist, ein Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der durch -Si(R⁷⁵)₂-(CH₂)_y- dargestellt wird (R⁷⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest dar und y stellt eine ganze Zahl von 2 bis 11 dar), schließen 2,2-Dimethyl-1-aza-2-silacyclopentan ein.
Die sekundäre Aminverbindung ist vorzugsweise eine Verbindung, in der R⁷² an R⁷³ in der Formel (7) gebunden ist (eine Verbindung, dargestellt durch die folgende Formel (7-A)).
wobei R⁷¹ einen Hydrocarbylenrest, der 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, einen Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, der durch-Si(R⁷⁴)₂-(CH₂)_x-Si(R⁷⁴)₂- dargestellt wird (R⁷⁴ stellt einen Kohlenwasserstoffrest dar und x stellt eine ganze Zahl von 1 bis 10 dar), oder einen Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, der durch -Si(R⁷⁵)₂-(CH₂)_y- dargestellt wird (R⁷⁵ stellt einen Kohlenwasserstoffrest dar und y stellt eine ganze Zahl von 2 bis 11 dar).
R⁷¹ ist vorzugsweise ein Hydrocarbylenrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Alkylenrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und noch stärker bevorzugt eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe oder eine Hexamethylengruppe.
Die Verbindung, die als die durch die Formel (7-A) dargestellte Verbindung besonders bevorzugt ist, ist Pyrrolidin, Piperidin und Hexamethylenimin.
In dem vorstehend beschriebenen Verfahren (d) schließen Beispiele der Verbindung, die als ein Monomer auf Vinylbasis mit einem Rest, der durch die Formel (2) dargestellt wird, bevorzugt ist, schließen die Verbindung ein, die durch die folgende Formel (8) dargestellt wird. E⁸-A⁸ (8) wobei E⁸ einen Kohlenwasserstoffrest mit einer polymerisierbaren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung darstellt und A⁸ eine substituierte Aminogruppe oder einen Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Rest darstellt.
E⁸ in der Formel (8) stellt einen Kohlenwasserstoffrest mit einer polymerisierbaren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung dar, und A⁸ stellt eine substituierte Aminogruppe oder einen Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Rest dar.
E⁸ ist vorzugsweise ein Rest, der durch die folgende Formel (8-E) dargestellt wird.

wobei m eine ganze Zahl von 0 oder 1 darstellt, R⁸¹, R⁸³ und R⁸⁴ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest darstellen, und R⁸² einen Hydrocarbylenrest darstellt.
In der Formel (8-E) stellt m eine ganze Zahl von 0 oder 1 dar.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests in R⁸¹, R⁸³ und R⁸⁴ schließen Alkylreste, Alkenylreste und Arylreste ein. Beispiele des Alkylrests schließen eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe und eine tert-Butylgruppe und vorzugsweise eine Methylgruppe ein. Beispiele des Alkenylrests schließen eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine 1-Propenylgruppe und eine Isopropenylgruppe und vorzugsweise eine Vinylgruppe ein. Beispiele des Arylrests schließen eine Phenylgruppe, eine Methylphenylgruppe und eine Ethylphenylgruppe und vorzugsweise eine Phenylgruppe ein.
R⁸¹ ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Vinylgruppe oder eine Phenylgruppe und stärker bevorzugt ein Wasserstoffatom.
R⁸³ und R⁸⁴ sind vorzugsweise ein Wasserstoffatom.
Beispiele des Hydrocarbylenrests in R⁸² schließen Alkylenreste, Arylenreste und Reste ein, in denen ein Arylenrest an einen Alkylenrest gebunden ist.
Beispiele des Alkylenrests schließen eine Methylengruppe, eine Ethylengruppe und eine Trimethylengruppe und vorzugsweise eine Methylengruppe oder eine Ethylengruppe ein. Beispiele des Arylenrests schließen eine Phenylengruppe, eine Naphthylengruppe und eine Biphenylengruppe und vorzugsweise eine Phenylengruppe und stärker bevorzugt eine para-Phenylengruppe oder eine meta-Phenylengruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem ein Arylenrest an einen Alkylenrest gebunden ist, schließen Reste, in denen eine Phenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist, Reste, in denen eine Naphthylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist, und Reste, in denen eine Biphenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist, und vorzugsweise einen Rest ein, in dem eine Phenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist.
Zusätzlich ist als der Rest, in dem ein Arylenrest an einen Alkylenrest gebunden ist, das Kohlenstoffatom in dem Arylenrest des Rests vorzugsweise an das Kohlenstoffatom gebunden, an das R⁸¹ der Formel (8-E) gebunden ist.
Beispiele des Rests, in dem eine Phenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist (kann nachstehend als ein Phenylen-alkylenrest bezeichnet werden) schließen die Reste ein, die durch die folgende Formel (8-R) dargestellt werden.
wobei h eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt und (CH₂)_h ein Substituent an einem Benzolring ist.
Beispiele des Phenylen-alkylenrests schließen einen para-Phenylen-alkylenrest, einen meta-Phenylen-alkylenrest und einen ortho-Phenylen-alkylenrest, abhängig von der Stellung des Kohlenstoffatoms an dem Benzolring, an das ein Alkylenrest gebunden ist, ein. Im Fall des Rests, der durch die Formel (8-R) dargestellt wird, ist der para-Phenylen-alkylenrest ein Rest, der durch die folgende Formel (8-Ra) darstellt wird, der meta-Phenylen-alkylenrest ist ein Rest, der durch die folgende Formel (8-Rb) dargestellt wird, und der ortho-Phenylen-alkylenrest ist ein Rest, der durch die folgende Formel (8-Rc) dargestellt wird.

wobei p, q und r jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellen.
h in der Formel (8-R), p in der Formel (8-Ra), q in der Formel (8-Rb) und r in der Formel (8-Rc) sind vorzugsweise 1 bis 5, stärker bevorzugt 1 bis 2 und noch stärker bevorzugt 2.
Der Rest, in dem ein Arylenrest an einen Alkylenrest gebunden ist, ist vorzugsweise der Rest, in dem eine Phenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist, stärker bevorzugt der durch die Formel (8-Ra) dargestellte Rest oder der durch die Formel (8-Rb) dargestellte Rest, noch stärker bevorzugt eine para-Phenylen-methylengruppe (ein Rest, dargestellt durch die Formel (8-Ra), wobei p gleich 1 ist), eine meta-Phenylen-methylengruppe (ein Rest, dargestellt durch die Formel (8-Rb), wobei q gleich 1 ist), eine para-Phenylen-ethylengruppe (ein Rest, dargestellt durch die Formel (8-Ra), wobei p gleich 2 ist) oder eine meta-Phenylen-ethylengruppe (ein Rest, dargestellt durch die Formel (8-Rb), wobei q gleich 2 ist), und insbesondere bevorzugt, eine para-Phenylen-ethylengruppe (ein Rest, dargestellt durch die Formel (8-Ra), wobei p gleich 2 ist) oder eine meta-Phenylen-ethylengruppe (ein Rest, dargestellt durch die Formel (8-Rb), wobei q gleich 2) ist.
Beispiele des Rests, der durch die Formel (8-E) dargestellt wird, schließen die nachstehend aufgeführten Reste ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸¹, R⁸³ und R⁸⁴ ein Wasserstoffatom sind, schließen eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine 3-Butenylgruppe, eine 4-Vinylphenylgruppe, eine 3-Vinylphenylgruppe, eine (4-Vinylphenyl)methylgruppe, eine 2-(4-Vinylphenyl)ethylgruppe, eine (3-Vinylphenyl)methylgruppe und eine 2-(3-Vinylphenyl)ethylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸¹ eine Methylgruppe ist und R⁸³ und R⁸⁴ ein Wasserstoffatom sind, schließen eine Isopropenylgruppe, eine 2-Methyl-2-propenylgruppe, eine 4-Isopropenylphenylgruppe, eine 3-Isopropenylphenylgruppe, eine (4-Isopropenylphenyl)methylgruppe, eine 2-(4-Isopropenylphenyl)ethylgruppe, eine (3-Isopropenylphenyl)methylgruppe und eine 2-(3-Isopropenylphenyl)ethylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸¹ eine Vinylgruppe ist und R⁸³ und R⁸⁴ ein Wasserstoffatom sind, schließen eine 1-Methylen-2-propenylgruppe und eine 2-Methylen-3-butenylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸¹ eine Phenylgruppe ist und R⁸³ und R⁸⁴ ein Wasserstoffatom sind, schließen eine 1-Phenylethenylgruppe, eine 2-Phenyl-2-propenylgruppe, eine 4-(1-Phenylethenyl)phenylgruppe, eine 3-(1-Phenylethenyl)phenylgruppe und eine 2-(1-Phenylethenyl)phenylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, R⁸³ eine Methylgruppe ist und R⁸⁴ ein Wasserstoffatom ist, schließen eine 1-Propenylgruppe, eine 2-Butenylgruppe, eine 4-(1-Propenyl)phenylgruppe, eine [4-(1-Propenyl)phenyl]methylgruppe, eine 2-[4-(1-Propenyl)-phenyl]ethylgruppe, eine 3-(1-Propenyl)phenylgruppe, eine [3-(1-Propenyl)phenyl]methylgruppe und eine 2-[3-(1-Propenyl)phenyl]ethylgruppe ein.
Der Rest, der durch die Formel (8-E) dargestellt wird, ist vorzugsweise ein Rest, dargestellt durch die folgende Formel (8-E1).
wobei R⁸¹ ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, s eine ganze Zahl von 0 oder 1 darstellt und R⁸² einen Hydrocarbylenrest darstellt.
Unter den bevorzugten Resten, die durch die Formel (8-E1) dargestellt werden, schließen Beispiele des Rests, in dem R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, eine Vinylgruppe, eine 4-Vinylphenylgruppe, eine 3-Vinylphenylgruppe, eine (4-Vinylphenyl)methylgruppe, eine 2-(4-Vinylphenyl)ethylgruppe, eine (3-Vinylphenyl)methylgruppe und eine 2-(3-Vinylphenyl)ethylgruppe ein. Beispiele des Rests, in dem R⁸¹ eine Methylgruppe ist, schließen eine 4-Isopropenylphenylgruppe, eine 3-Isopropenylphenylgruppe, eine (4-Isopropenylphenyl)methylgruppe, eine 2-(4-Isopropenylphenyl)ethylgruppe, eine (3-Isopropenylphenyl)methylgruppe und eine 2-(3-Isopropenylphenyl)ethylgruppe ein. Beispiele des Rests, in dem R⁸¹ eine Vinylgruppe ist, schließen eine 1-Methylen-2-propenylgruppe und eine 2-Methylen-3-butenylgruppe ein. Beispiele des Rests, in dem R⁸¹ eine Phenylgruppe ist, schließen eine 4-(1-Phenylethenyl)phenylgruppe ein.
Der Rest, der durch die Formel (8-E1) dargestellt wird, ist stärker bevorzugt ein Rest, in dem R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, und noch stärker bevorzugt ein Rest, in dem s gleich 1 ist und R⁸² der durch die Formel (8-R) dargestellte Rest ist, eine Vinylphenylgruppe oder eine Vinylgruppe.
In der Formel (8) stellt A⁸ eine substituierte Aminogruppe oder einen Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Rest dar.
Die substituierte Aminogruppe in A⁸ ist vorzugsweise ein Rest, der durch die folgende Formel (8-A) dargestellt wird.
wobei R⁸⁵ und R⁸⁶ jeweils unabhängig einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Trihydrocarbylsilylrest darstellen oder R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, und ein Rest, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, oder R⁸⁵ und R⁸⁶ ein Rest sind und einen Rest darstellen, der mit einer Doppelbindung an ein Stickstoffatom bindet.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests in R⁸⁵ und R⁸⁶ schließen Alkylreste, Alkenylreste, Alkinylreste, Arylreste und Aralkylreste ein. Beispiele des Alkylrests schließen eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe und eine tert-Butylgruppe ein. Beispiele des Alkenylrests schließen eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine 1-Propenylgruppe und eine Isopropenylgruppe ein. Beispiele des Alkinylrests schließen eine Ethinylgruppe und eine 2-Propinylgruppe ein. Beispiele des Arylrests schließen eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe und eine Xylylgruppe ein. Beispiele des Aralkylrests schließen eine Benzylgruppe ein.
Die Zahl der Kohlenstoffatome des Kohlenwasserstoffrests in R⁸⁵ und R⁸⁶ beträgt vorzugsweise 1 bis 10, stärker bevorzugt 1 bis 4 und noch stärker bevorzugt 1 bis 2.
Der Kohlenwasserstoffrest in R⁸⁵ und R⁸⁶ ist vorzugsweise ein Alkylrest oder ein Alkenylrest, stärker bevorzugt ein Alkylrest und noch stärker bevorzugt ein kettenförmiger Alkylrest.
Beispiele des Trihydrocarbylsilylrests in R⁸⁵ und R⁸⁶ schließen Trialkylsilylreste, wie eine Trimethylsilylgruppe, eine Triethylsilylgruppe, eine Triisopropylsilylgruppe und eine tert-Butyl-dimethylsilylgruppe, ein.
Der Trihydrocarbylsilylrest in R⁸⁵ und R⁸⁶ ist vorzugsweise ein Trialkylsilylrest mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Trialkylsilylrest, in dem ein Alkylrest, der an ein Siliciumatom gebunden ist, ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und noch stärker bevorzugt eine Trimethylsilylgruppe.
In dem Rest, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, schließen Beispiele des Hydrocarbylenrests, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, einen Hydrocarbylenrest, einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, der als ein Heteroatom ein Stickstoffatom aufweist, und einen Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrest, der als ein Heteroatom ein Sauerstoffatom aufweist, ein. Beispiele des Hydrocarbylenrests schließen Alkylenreste, wie eine Ethylengruppe, eine Trimethylengruppe, eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe und eine Hexamethylengruppe und eine 1,3-Butadien-1,4-diylgruppe ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, der als ein Heteroatom ein Stickstoffatom aufweist, schließen einen Rest, dargestellt durch -CH₂CH₂-NH-CH₂-, einen Rest, dargestellt durch -CH₂CH₂-N=CH-, einen Rest, dargestellt durch -CH=CH-N=CH-, und einen Rest, dargestellt durch -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, ein. Beispiele des Heteroatom enthaltenden Hydrocarbylenrests, der als ein Heteroatom ein Sauerstoffatom aufweist, schließen einen Rest, dargestellt durch - CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, ein.
Die Zahl der Kohlenstoffatome des Rests, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, beträgt vorzugsweise 2 bis 20, stärker bevorzugt 3 bis 8 und noch stärker bevorzugt 4 bis 6.
In dem Rest, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, ist der Hydrocarbylenrest, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, vorzugsweise ein Hydrocarbylenrest, stärker bevorzugt ein Alkylenrest und noch stärker bevorzugt eine Polymethylengruppe.
Beispiele des einen Rests, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ mit einer Doppelbindung an ein Stickstoffatom gebunden sind, schließen Hydrocarbylidenreste, wie eine Ethylidengruppe, eine Propylidengruppe, eine Butylidengruppe, eine 1-Methylethylidengruppe, eine 1-Methylpropylidengruppe und eine 1,3-Dimethylbutylidengruppe, ein.
Die Zahl der Kohlenstoffatome des einen Rests, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ mit einer Doppelbindung an ein Stickstoffatom gebunden sind, beträgt vorzugsweise 2 bis 20 und stärker bevorzugt 2 bis 6.
R⁸⁵ und R⁸⁶ sind vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest oder ein Trihydrocarbylsilylrest, oder R⁸⁵ ist an R⁸⁶ gebunden, und der Rest, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, ist ein Hydrocarbylenrest.
Beispiele des Rests, der durch die Formel (8-A) dargestellt wird, schließen acyclische Aminogruppen und cyclische Aminogruppen ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ ein Hydrocarbylrest in der Formel (8-A) sind, der acyclischen Aminogruppen schließen Dialkylaminoreste, wie eine Dimethylaminogruppe, eine Diethylaminogruppe, eine Di(n-propyl)aminogruppe, eine Di(isopropyl)aminogruppe, eine Di(n-butyl)aminogruppe, eine Di(sec-butyl)aminogruppe, eine Di(tert-butyl)aminogruppe und eine Ethylmethylaminogruppe, ein. Beispiele des Rests, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ ein Trihydrocarbylsilylrest in der Formel (8-A) sind, der acyclischen Aminogruppen schließen Bis(trialkylsilyl)aminogruppen, wie eine Bis(trimethylsilyl)aminogruppe und eine Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)aminogruppe, ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ ein Rest sind und ein Rest sind, der an ein Stickstoffatom mit einer Doppelbindung in der Formel (8-A) bindet, der acyclischen Aminogruppen schließen eine Ethylidenaminogruppe, eine 1-Methylpropylidenaminogruppe, eine 1,3-Dimethylbutylidenaminogruppe, eine 1-Methylethylidenaminogruppe und eine 4-N,N-Dimethylaminobenzylidenaminogruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, wobei ein Hydrocarbylenrest in der Formel (8-A) gebildet wird, der cyclischen Aminogruppen schließen eine 1-Aziridinylgruppe, eine 1-Azetidinylgruppe, eine 1-Pyrrolidinylgruppe, eine 1-Piperidinylgruppe, eine 1-Hexamethyleniminogruppe und eine 1-Pyrrolylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, wobei ein Hydrocarbylenrest gebildet wird, der als ein Heteroatom ein Stickstoffatom aufweist, in der Formel (8-A) der cyclischen Aminogruppen schließen eine 1-Imidazolylgruppe, eine 4,5-Dihydro-1-imidazolylgruppe, eine 1-Imidazolidinylgruppe und eine 1-Piperazinylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, wobei ein Hydrocarbylenrest gebildet wird, der als ein Heteroatom ein Sauerstoffatom aufweist, in der Formel (8-A) der cyclischen Aminogruppen schließen eine Morpholinogruppe ein.
Der durch die Formel (8-A) dargestellte Rest ist vorzugsweise ein Rest, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ ein Kohlenwasserstoffrest, ein Rest, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ ein Trihydrocarbylsilylrest sind, oder ein Rest ist, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, wobei ein Hydrocarbylenrest gebildet wird. Stärker bevorzugt ist er ein Rest, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ ein linearer Alkylrest sind, ein Rest, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ ein Trialkylsilylrest sind, oder ein Rest, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ gebunden sind, wobei eine Polymethylengruppe gebildet wird.
Als der Rest, der durch die Formel (8-A) dargestellt wird, ist ein noch stärker bevorzugter Rest, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ ein kettenförmiger Alkylrest ist, eine Dimethylaminogruppe, eine Diethylaminogruppe, eine Di(n-propyl)aminogruppe oder eine Di(n-butyl)aminogruppe, ein noch stärker bevorzugter Rest, in dem R⁸⁵ und R⁸⁶ Trialkylsilyl sind, ist eine Bis(trimethylsilyl)aminogruppe oder eine Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)aminogruppe, und ein noch stärker bevorzugter Rest, in dem der Rest, in dem R⁸⁵ an R⁸⁶ gebunden ist, eine Polymethylengruppe ist, ist eine 1-Pyrrolidinylgruppe, eine 1-Piperidinylgruppe oder eine 1-Hexamethyleniminogruppe.
Beispiele des Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Rests in A⁸ schließen Stickstoff enthaltende alicyclische heterocyclische Reste und Stickstoff enthaltende aromatische heterocyclische Reste ein. Hier stellt der Stickstoff enthaltende alicyclische heterocyclische Rest einen Rest dar, in dem ein Wasserstoffatom von Wasserstoffatomen abgespalten ist, die an Kohlenstoffatome des Heterocyclus einer Verbindung mit einem Stickstoff enthaltenden alicyclischen Heterocyclus gebunden sind, und der Stickstoff enthaltende alicyclische Heterocyclus einen alicyclischen Heterocyclus darstellt, der ein Stickstoffatom als ein Heteroatom aufweist, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist. Ebenfalls stellt der Stickstoff enthaltende aromatische heterocyclische Rest, in dem ein Wasserstoffatom von den Wasserstoffatomen, die an Kohlenstoffatome des Heterocyclus einer Verbindung mit einem Stickstoff enthaltenden aromatischen Heterocyclus gebunden sind, abgespalten ist, und der Stickstoff enthaltende aromatische Heterocyclus stellt einen aromatischen Heterocyclus mit einem Stickstoffatom als ein Heteroatom dar, das in den Ring bildenden Atomen enthalten ist.
Beispiele des Stickstoff enthaltenden alicylischen heterocyclischen Rests in A⁸ schließen Reste, die nur ein Stickstoffatom als ein Heteroatom aufweisen, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, Reste mit einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom als ein Heteroatom, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, und Reste mit einem Stickstoffatom und einem Schwefelatom als ein Heteroatom, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, ein.
Beispiele der Stickstoff enthaltenden alicyclischen heterocyclischen Reste, die nur ein Stickstoffatom als ein Heteroatom aufweisen, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, schließen Reste mit einem Aziridinring, Reste mit einem Azetidinring, Reste mit einem Pyrrolidinring, Reste mit einem Piperidinring, Reste mit einem Hexamethyleniminring, Reste mit einem Imidazolidinring, Reste mit einem Piperazinring und Reste mit einem Pyrazolidinring ein.
Beispiele des Rests mit einem Aziridinring schließen eine 1-Alkyl-2-aziridinylgruppe ein. -Beispiele des Rests mit einem Azetidinring schließen einen 1-Alkyl-2-azetidinylrest und einen 1-Alkyl-3-azetidinylrest ein. Beispiele des Rests mit einem Pyrrolidinring schließen einen 1-Alkyl-2-pyrrolidinylrest und einen l-Alkyl-3-pyrrolidinylrest ein. Beispiele des Rests mit einem Piperidinring schließen einen 1-Alkyl-2-piperidinylrest, einen 1-Alkyl-3-piperidinylrest und einen 1-Alkyl-4-piperidinylrest ein. Beispiele des Rests mit einem Hexamethyleniminring schließen einen 1-Alkyl-2-hexamethyleniminorest, einen 1-Alkyl-3-hexamethyleniminorest und einen 1-Alkyl-4-hexamethyleniminorest ein. Beispiele des Rests mit einem Imidazolidinring schließen einen 1,3-Dialkyl-2-imidazolidylrest und einen 1,3-Dialkyl-4-imidazolidylrest ein. Beispiele des Rests mit einem Piperazinring schließen einen 1,4-Dialkyl-2-piperazinylrest ein. Beispiele des Rests mit einem Pyrazolidinring schließen einen 1,2-Dialkyl-3-pyrazolidylrest und einen 1,2-Dialkyl-4-pyrazolidylrest ein.
Beispiele des Stickstoff enthaltenden alicyclischen heterocyclischen Rests mit einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom als ein Heteroatom, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, schließen Reste mit einem Morpholinring und Reste mit einem Isoxazolidinring ein.
Beispiele des Rests mit einem Morpholinring schließen einen 4-Alkyl-2-morpholinorest und einen 4-Alkyl-3-morpholinorest ein. Beispiele des Rests mit einem Isoxazolidinring schließen einen 2-Alkyl-3-isoxazolidinylrest, einen 2-Alkyl-4-isoxazolidinylrest und einen 2-Alkyl-5-isoxazolidinylrest ein.
Beispiele des Stickstoff enthaltenden alicyclischen heterocyclischen Rests mit einem Stickstoffatom und einem Schwefelatom als ein Heteroatom, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, schließen Reste mit einem Thiomorpholinring und Reste mit einem Isothiazolidinring ein.
Beispiele des Rests mit einem Thiomorpholinring schließen einen 4-Alkyl-2-thiomorpholinorest und einen 4-Alkyl-3-thiomorpholinorest ein. Beispiele des Rests mit einem Isoxazolidinring schließen einen 2-Alkyl-3-isothiazolidinylrest, einen 2-Alkyl-4-isothiazolidinylrest und einen 2-Alkyl-5-isothiazolidinylrest ein.
Der Stickstoff enthaltende alicyclische heterocyclische Rest in A⁸ ist vorzugsweise ein Rest, der nur ein Stickstoffatom als ein Heteroatom aufweist, das in den Ring bildenden Atomen enthalten ist. Zusätzlich beträgt die Zahl der Kohlenstoffatome des Stickstoff enthaltenden alicyclischen heterocyclischen Rests vorzugsweise 4 bis 10.
Beispiele des Stickstoff enthaltenden aromatischen heterocyclischen Rests in A⁸ schließen Reste, die nur ein Stickstoffatom als ein Heteroatom aufweisen, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, Reste, die ein Stickstoffatom und ein Sauerstoffatom als ein Heteroatom aufweisen, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, und Reste, die ein Stickstoffatom und ein Schwefelatom als ein Heteroatom aufweisen, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, ein.
Beispiele der Stickstoff enthaltenden aromatischen heterocyclischen Reste mit nur einem Stickstoffatom als ein Heteroatom, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, schließen Reste mit einem Pyrrolring, Reste mit einem Imidazolring, Reste mit einem Pyrazolring, Reste mit einem Pyridinring, Reste mit einem Pyridazinring, Reste mit einem Pyrimidinring, Reste mit einem Pyrazinring, Reste mit einem Chinolinring, Reste mit einem Isochinolinring, Reste mit einem Cinnolinring, Reste mit einem Chinazolinring und Reste mit einem Phthalazinring ein.
Beispiele des Rests mit einem Pyrrolring schließen eine 2-Pyrrolylgruppe, eine 3-Pyrrolylgruppe, einen 1-Alkyl-2-pyrrolylrest und einen 1-Alkyl-3-pyrrolylrest ein.
Beispiele der Reste mit einem Imidazolring schließen eine 2-Imidazolylgruppe, eine 4-Imidazolylgruppe, eine 5-Imidazolylgruppe, einen 1-Alkyl-2-imidazolylrest, einen 1-Alkyl-4-imidzaolylrest und einen 1-Alkyl-5-imidazolylrest ein.
Beispiele der Reste mit einem Pyrazolring schließen eine 3-Pyrazolylgruppe, eine 4-Pyrazolylgruppe, eine 5-Pyrazolylgruppe, einen 1-Alkyl-3-pyrazolylrest, einen 1-Alkyl-4-pyrazolylrest und einen 1-Alkyl-5-pyrazolylrest ein.
Beispiele des Rests mit einem Pyridinring schließen eine 2-Pyridylgruppe, eine 3-Pyridylgruppe und eine 4-Pyridylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Pyridazinring schließen eine 3-Pyridazylgruppe und eine 4-Pyridazylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Pyrimidinring schließen eine 2-Pyrimidylgruppe, eine 4-Pyrimidylgruppe und eine 5-Pyrimidylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Pyrazinring schließen eine 2-Pyrazylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Chinolinring schließen eine 2-Chinolylgruppe, eine 3-Chinolylgruppe, eine 4-Chinolylgruppe, eine 5-Chinolylgruppe, eine 6-Chinolylgruppe, eine 7-Chinolylgruppe und eine 8-Chinolylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Isochinolinring schließen eine 1-Isochinolylgruppe, eine 3-Isochinolylgruppe, eine 4-Isochinolylgruppe, eine 5-Isochinolylgruppe, eine 6-Isochinolylgruppe, eine 7-Isochinolylgruppe und eine 8-Isochinolylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Cinnolinring schließen eine 3-Cinnolinylgruppe, eine 4-Cinnolinylgruppe, eine 5-Cinnolinylgruppe, eine 6-Cinnolinylgruppe, eine 7-Cinnolinylgruppe und eine 8-Cinnolinylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Chinazolinring schließen eine 2-Chinazolinylgruppe, eine 4-Chinazolinylgruppe, eine 5-Chinazolinylgruppe, eine 6-Chinazolinylgruppe, eine 7-Chinazolinylgruppe und eine 8-Chinazolinylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Phthalazinring schließen eine 1-Phthalazinylgruppe, eine 5-Phthalazinylgruppe und eine 6-Phthalazinylgruppe ein.
Der Stickstoff enthaltende aromatische heterocyclische Rest, der nur ein Stickstoffatom als ein Heteroatom aufweist, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, ist vorzugsweise ein Rest mit einem Imidazolring, ein Rest mit einem Pyridinring oder ein Rest mit einem Chinolinring.
Beispiele des Stickstoff enthaltenden aromatischen heterocyclischen Rests mit einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom als ein Heteroatom, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, schließen Reste mit einem Oxazolring und Reste mit einem Isoxazolring ein.
Beispiele des Rests mit einem Oxazolring schließen eine 2-Oxazolylgruppe, eine 4-Oxazolylgruppe und eine 5-Oxazolylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Isoxazolring schließen eine 3-Isoxazolylgruppe, eine 4-Isoxazolylgruppe und eine 5-Isoxazolylgruppe ein.
Der Stickstoff enthaltende aromatische heterocyclische Rest mit einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom als ein Heteroatom, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, ist vorzugsweise ein Rest mit einem Oxazolring.
Beispiele des Stickstoff enthaltenden aromatischen heterocyclischen Rests mit einem Stickstoffatom und einem Schwefelatom als ein Heteroatom, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, schließen Reste mit einem Thiazolring und Reste mit einem Isothiazolring ein.
Beispiele des Rests mit einem Thiazolring schließen eine 2-Thiazolylgruppe, eine 4-Thiazolylgruppe und eine 5-Thiazolylgruppe ein.
Beispiele des Rests mit einem Isothiazolring schließen eine 3-Isothiazolylgruppe, eine 4-Isothiazolylgruppe und eine 5-Isothiazolylgruppe ein.
Der Stickstoff enthaltende aromatische heterocyclische Rest mit einem Stickstoffatom und einem Schwefelatom als ein Heteroatom, die in den den Ring bildenden Atomen enthalten sind, ist vorzugsweise ein Rest mit einem Thiazolring.
Der Stickstoff enthaltende aromatische heterocyclische Rest in A⁸ ist vorzugsweise ein Stickstoff enthaltender aromatischer heterocyclischer Rest, der nur ein Stickstoffatom als ein Heteroatom aufweist, das in den den Ring bildenden Atomen enthalten ist, stärker bevorzugt ein Rest mit einem Imidazolring, ein Rest mit einem Pyridinring oder ein Rest mit einem Chinolinring und noch stärker bevorzugt ein Rest mit einem Pyridinring.
Die durch die Formel (8) dargestellte Verbindung ist vorzugsweise eine Verbindung, die durch die folgende Formel (8-1) dargestellt wird, in der E⁸ ein durch die Formel (8-E1) dargestellter Rest ist.
wobei R⁸¹ ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, m eine ganze Zahl von 0 oder 1 darstellt, R⁸² einen Hydrocarbylenrest darstellt und A⁸ eine substituierte Aminogruppe oder einen Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Rest darstellt.
Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, m gleich 0 ist und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-Vinylpyrrolidin,
1-Vinylpiperidin,
1-Vinylhexamethylenimin,
1-Vinylpiperazin,
1-Vinylpyrrol,
1-Vinylimidazol.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² eine Phenylengruppe ist und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

4-Dimethylaminostyrol,
4-Diethylaminostyrol,
4-Dipropylaminostyrol,
4-Dibutylaminostyrol,
4-Diallylaminostyrol,
4-Bis(trimethylsilyl)aminostyrol,
4-Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)aminostyrol,
4-(1-Aziridinyl)styrol,
4-(1-Pyrrolidinyl)styrol,
4-(1-Piperidinyl)styrol,
4-(1-Hexamethylenimino)styrol,
3-Dimethylaminostyrol,
3-Diethylaminostyrol,
3-Dipropylaminostyrol,
3-Dibutylaminostyrol,
3-Diallylaminostyrol,
3-Bis(trimethylsilyl)aminostyrol,
3-Bis(tert-butyldimethylsilyl)aminostyrol,
3-(1-Aziridinyl)styrol,
3-(1-Pyrrolidinyl)styrol,
3-(1-Piperidinyl)styrol,
3-(1-Hexamethylenimino)styrol.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Ra) dargestellt wird, und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 1 ist:

4-(Dimethylaminomethyl)styrol,
4-(Diethylaminomethyl)styrol,
4-(Dipropylaminomethyl)styrol,
4-(Dibutylaminomethyl)styrol,
4-(Diallylaminomethyl)styrol,
4-[Bis(trimethylsilyl)aminomethyl]styrol,
4-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)aminomethyl]styrol,
4-(1-Aziridinyl)methylstyrol,
4-(1-Pyrrolidinyl)methylstyrol,
4-(1-Piperidinyl)methylstyrol,
4-(1-Hexamethylenimino)methylstyrol.

Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 2 ist:

4-[2-(Dimethylamino)ethyl]styrol,
4-[2-(Diethylamino)ethyl]styrol,
4-[2-(Dipropylamino)ethyl]styrol,
4-[2-(Dibutylamino)ethyl]styrol,
4-[2-(Diallylamino)ethyl]styrol,
4-{2-[Bis(trimethylsilyl)amino]ethyl}styrol,
4-{2-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)amino]ethyl}styrol,
4-[2-(1-Aziridinyl)ethyl]styrol,
4-[2-(1-Pyrrolidinyl)ethyl]styrol,
4-[2-(1-Piperidinyl)ethyl]styrol,
4-[2-(1-Hexamethylenimino)ethyl]styrol.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Rb) dargestellt wird und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen q in der Formel (8-Rb) gleich 1 ist:

3-(Dimethylaminomethyl)styrol,
3-(Diethylaminomethyl)styrol,
3-(Dipropylaminomethyl)styrol,
3-(Dibutylaminomethyl)styrol,
3-(Diallylaminomethyl)styrol,
3-[Bis(trimethylsilyl)aminomethyl]styrol,
3-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)aminomethyl]styrol,
3-(1-Aziridinyl)methylstyrol,
3-(1-Pyrrolidinyl)methylstyrol,
3-(1-Piperidinyl)methylstyrol,
3-(1-Hexamethylenimino)methylstyrol.

Verbindungen, in denen q in der Formel (8-Rb) gleich 2 ist:

3-[2-(Dimethylamino)ethyl]styrol,
3-[2-(Diethylamino)ethyl]styrol,
3-[2-(Dipropylamino)ethyl]styrol,
3-[2-(Dibutylamino)ethyl]styrol,
3-[2-(Diallylamino)ethyl]styrol,
3-{2-[Bis(trimethylsilyl)amino]ethyl}styrol,
3-{2-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)amino]ethyl}styrol,
3-[2-(1-Aziridinyl)ethyl]styrol,
3-[2-(1-Pyrrolidinyl)ethyl]styrol,
3-[2-(1-Piperidinyl)ethyl]styrol,
3-[2-(1-Hexamethylenimino)ethyl]styrol.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Methylgruppe ist, m gleich 0 ist und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-Isopropenylpyrrolidin,
1-Isopropenylpiperidin,
1-Isopropenylhexamethylenimin,
1-Isopropenylpiperazin,
1-Isopropenylpyrrol,
1-Isopropenylimidazol.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Methylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² eine Phenylengruppe ist und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

4-Dimethylamino-1-isopropenylbenzol,
4-Diethylamino-1-isopropenylbenzol,
4-(Dipropylamino)-1-isopropenylbenzol,
4-(Dibutylamino)-1-isopropenylbenzol,
4-Diallylamino-1-isopropenylbenzol,
4-Bis(trimethylsilyl)amino-1-isopropenylbenzol,
4-Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)amino-1-isopropenylbenzol,
4-(1-Aziridinyl)-1-isopropenylbenzol,
4-(1-Pyrrolidinyl)-1-isopropenylbenzol,
4-(1-Piperidinyl)-1-isopropenylbenzol,
4-(1-Hexamethylenimino)-1-isopropenylbenzol,
3-Dimethylamino-1-isopropenylbenzol,
3-Diethylamino-1-isopropenylbenzol,
3-Dipropylamino-1-isopropenylbenzol,
3-Dibutylamino-1-isopropenylbenzol,
3-Diallylamino-1-isopropenylbenzol,
3-Bis(trimethylsilyl)amino-1-isopropenylbenzol,
3-Bis(tert-butyldimethylsilyl)amino-1-isopropenylbenzol,
3-(1-Aziridinyl)-1-isopropenylbenzol,
3-(1-Pyrrolidinyl)-1-isopropenylbenzol,
3-(1-Piperidinyl)-1-isopropenylbenzol,
3-(1-Hexamethylenimino)-1-isopropenylbenzol.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Methylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Ra) dargestellt wird, und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 1 ist:

4-Dimethylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
4-Diethylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
4-Di-n-propylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
4-Di-n-butylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
4-Diallylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
4-Bis(trimethylsilyl)aminomethyl-1-isopropenylbenzol,
4-Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)aminomethyl-1-isopropenylbenzol,
4-(1-Aziridinyl)methyl-1-isopropenylbenzol,
4-(1-Pyrrolidinyl)methyl-1-isopropenylbenzol,
4-(1-Piperidinyl)methyl-1-isopropenylbenzol,
4-(1-Hexamethylenimino)methyl-1-isopropenylbenzol.

Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 2 ist:

4-[2-(Dimethylamino)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
4-[2-(Diethylamino)ethyl]-1 -isopropenylbenzol,
4-[2-(Dipropylamino)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
4-[2-(Dibutylamino)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
4-[2-(Diallylamino)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
4-{2-[Bis(trimethylsilyl)amino]ethyl}-1-isopropenylbenzol,
4-{2-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)amino]ethyl}-1-isopropenylbenzol,
4-[2-(1-Aziridinyl)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
4-[2-(1-Pyrrolidinyl)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
4-[2-(1-Piperidinyl)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
4-[2-(1-Hexamethylenimino)ethyl]-1-isopropenylbenzol.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Methylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Rb) dargestellt wird, und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen q in der Formel (8-Rb) gleich 1 ist:

3-Dimethylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
3-Diethylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
3-Dipropylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
3-Dibutylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
3-Diallylaminomethyl-1-isopropenylbenzol,
3-Bis(trimethylsilyl)aminomethyl-1-isopropenylbenzol,
3-Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)aminomethyl-1-isopropenylbenzol,
3-(1-Aziridinyl)methyl-1-isopropenylbenzol,
3-(1-Pyrrolidinyl)methyl-1-isopropenylbenzol,
3-(1-Piperidinyl)methyl-1-isopropenylbenzol,
3-(1-Hexamethylenimino)methyl-1-isopropenylbenzol.

Verbindungen, in denen j in der Formel (8-Rb) gleich q ist:

3-[2-(Dimethylamino)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
3-[2-(Diethylamino)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
3-[2-(Dipropylamino)ethyl]-1 -isopropenylbenzol,
3-[2-(Di-n-butylamino)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
3-[2-(Diallylamino)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
3-{2-[Bis(trimethylsilyl)amino]ethyl}-1-isopropenylbenzol,
3-{2-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)amino]ethyl}-1-isopropenylbenzol,
3-[2-(1-Aziridinyl)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
3-[2-(1-Pyrrolidinyl)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
3-[2-(1-Piperidinyl)ethyl]-1-isopropenylbenzol,
3-[2-(1-Hexamethylenimino)ethyl]-1-isopropenylbenzol.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Vinylgruppe ist, m gleich 0 ist und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) wiedergegeben werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

2-Dimethylamino-1,3-butadien,
2-Diethylamino-1,3-butadien,
2-(Dipropylamino)-1,3-butadien,
2-(Dibutylamino)-1,3-butadien,
2-Diallylamino-1,3-butadien,
2-[Bis(trimethylsilyl)amino]-1,3-butadien,
2-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)amino]-1,3-butadien,
2-(1-Aziridinyl)-1,3-butadien,
2-(1-Pyrrolidinyl)-1,3-butadien,
2-(1-Piperidinyl)-1,3-butadien,
2-(1-Hexamethylenimino)-1,3-butadien,
2-(1-Pyrrolyl)-1,3-butadien,
2-(1-Imidazolyl)-1,3-butadien.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Vinylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Alkylenrest ist und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen R⁸² eine Methylengruppe ist:

2-Dimethylaminomethyl-1,3-butadien,
2-Diethylaminomethyl-1,3-butadien,
2-(Di-n-propylaminomethyl)-1,3-butadien,
2-(Di-n-butylaminomethyl)-1,3-butadien,
2-Diallylaminomethyl-1,3-butadien,
2-[Bis(trimethylsilyl)aminomethyl]-1,3-butadien,
2-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)aminomethyl-1,3-butadien,
2-[(1-Aziridinyl)methyl]-1,3-butadien,
2-[(1-Pyrrolidinyl)methyl]-1,3-butadien,
2-[(1-Piperidinyl)methyl]-1,3-butadien,
2-[(1-Hexamethylenimino)methyl]-1,3-butadien,
1-(2-Methylen-3-butenyl)pyrrol,
1-(2-Methylen-3-butenyl)imidazol.

Verbindungen, in denen R⁸² eine Ethylengruppe ist:

5-Dimethylamino-3-methylen-1-penten,
5-Diethylamino-3-methylen-1-penten,
5-(Di-n-propylamino)-3-methylen-1-penten,
5-(Di-n-butylamino)-3-methylen-1 -penten,
5-Diallylamino-3-methylen-1-penten,
5-Bis(trimethylsilyl)amino-3-methylen-1-penten,
5-Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)amino-3-methylen-1-penten,
5-(1-Aziridinyl)-3-methylen-1-penten,
5-(1-Pyrrolidinyl)-3-methylen-1-penten,
5-(1-Piperidinyl)-3-methylen-1-penten,
5-(1-Hexamethylenimino)-3-methylen-1-penten,
1-(3-Methylen-4-pentenyl)pyrrol,
1-(3-Methylen-4-pentenyl)imidazol.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Phenylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² eine Phenylengruppe ist und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-(4-Dimethylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(4-Diethylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(4-Dipropylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(4-Diisopropylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(4-Dibutylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(4-Diisobutylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(4-Di-tert-butylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(4-Diphenylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Aziridinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Pyrrolidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Piperidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Hexamethylenimino)phenyl]-1-phenylethylen,
1-(4-Morpholinophenyl)-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(trimethylsilyl)amino]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)amino]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(triisopropylsilyl)amino]phenyl}-1-phenylethylen,
1-(3-Dimethylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(3-Diethylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(3-Dipropylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(3-Diisopropylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(3-Dibutylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(3-Diisobutylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(3-Di-tert-butylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-(3-Diphenylaminophenyl)-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Aziridinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Pyrrolidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Piperidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Hexamethylenimino)phenyl]-1-phenylethylen,
1-(3-Morpholinophenyl)-1-phenylethylen,
1-{3-[Bis(trimethylsilyl)amino]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{3-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)amino]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{3-[Bis(triisopropylsilyl)amino]phenyl}-1-phenylethylen.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Phenylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Ra) dargestellt wird, und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 1 ist:

1-[4-(Dimethylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(Diethylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(Dipropylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(Diisopropylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(Dibutylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(Diisobutylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(Di-tert-butylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(Diphenylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Aziridinylmethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Pyrrolidinylmethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Piperidinylmethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Hexamethyleniminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-(4-Morpholinomethylphenyl)-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(trimethylsilyl)aminomethyl]phenyl }-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(tert-butyl-dimethylsily1)aminomethyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(triisopropylsilyl)aminomethyl]phenyl}-1-phenylethylen.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Phenylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Rb) dargestellt wird, und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen q in der Formel (8-Rb) gleich 1 ist:

1-[3-(Dimethylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(Diethylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(Dipropylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(Diisopropylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(Dibutylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(Diisobutylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(Di-tert-butylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(Diphenylaminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Aziridinylmethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Pyrrolidinylmethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Piperidinylmethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Hexamethyleniminomethyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-(3-Morpholinomethylphenyl)-1-phenylethylen,
1-{3-[Bis(trimethylsilyl)aminomethyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{3-[Bis(tert-butyl-dimethylsilyl)aminomethyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{3-[Bis(triisopropylsilyl)aminomethyl]phenyl}-1-phenylethylen.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, m gleich 0 ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-Methyl-3-vinylpyrrolidin,
1-Methyl-4-vinylpiperidin,
1-Methyl-3-vinylhexamethylenimin,
1-Methyl-4-vinylhexamethylenimin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² eine Phenylengruppe ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-Methyl-3-(4-vinylphenyl)pyrrolidin,
1-Methyl-4-(4-vinylphenyl)piperidin,
1-Methyl-3-(4-vinylphenyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-4-(4-vinylphenyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-3-(3-vinylphenyl)pyrrolidin,
1-Methyl-4-(3-vinylphenyl)piperidin,
1-Methyl-3-(3-vinylphenyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-4-(3-vinylphenyl)hexamethylenimin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Ra) dargestellt wird, und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 1ist:

1-Methyl-3-(4-vinylphenylmethyl)pyrrolidin,
1-Methyl-4-(4-vinylphenylmethyl)piperidin,
1-Methyl-3-(4-vinylphenylmethyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-4-(4-vinylphenylmethyl)hexamethylenimin.

Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 2 ist:

1-Methyl-3-[2-(4-vinylphenyl)ethyl]pyrrolidin,
1-Methyl-4-[2-(4-vinylphenyl)ethyl]piperidin,
1-Methyl-3-[2-(4-vinylphenyl)ethyl]hexamethylenimin,
1-Methyl-4-[2-(4-vinylphenyl)ethyl]hexamethylenimin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Rb) dargestellt wird, und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen q in der Formel (8-Rb) gleich 1 ist:

1-Methyl-3-(3-vinylphenylmethyl)pyrrolidin,
1-Methyl-4-(3-vinylphenylmethyl)piperidin,
1-Methyl-3-(3-vinylphenylmethyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-4-(3-vinylphenylmethyl)hexamethylenimin.

Verbindungen, in denen q in der Formel (8-Rb) gleich 2 ist:

1-Methyl-3-[2-(3-vinylphenyl)ethyl]pyrrolidin,
1-Methyl-4-[2-(3-vinylphenyl)ethyl]piperidin,
1-Methyl-3-[2-(3-vinylphenyl)ethyl]hexamethylenimin,
1-Methyl-4-[2-(3-vinylphenyl)ethyl]hexamethylenimin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Methylgruppe ist, m gleich 0 ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-Methyl-3-isopropenylpyrrolidin,
1-Methyl-4-isopropenylpiperidin,
1-Methyl-3-isopropenylhexamethylenimin,
1-Methyl-4-isopropenylhexamethylenimin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Methylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² eine Phenylengruppe ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-Methyl-3-(4-isopropenylphenyl)pyrrolidin,
1 -Methyl-4-(4-isopropenylphenyl)piperidin,
1-Methyl-3-(4-isopropenylphenyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-4-(4-isopropenylphenyl)hexamethylenimin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Methylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Ra) dargestellt wird, und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 1 ist:

1-Methyl-3-(4-isopropenylphenylmethyl)pyrrolidin,
1-Methyl-4-(4-isopropenylphenylmethyl)piperidin,
1-Methyl-3-(4-isopropenylphenylmethyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-4-(4-isopropenylphenylmethyl)hexamethylenimin.

Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 2 ist:

1-Methyl-3-[2-(4-isopropenylphenyl)ethyl]pyrrolidin,
1-Methyl-4-[2-(4-isopropenylphenyl)ethyl]piperidin,
1-Methyl-3-[2-(4-isopropenylphenyl)ethyl]hexamethylenimin,
1-Methyl-4-[2-(4-isopropenylphenyl)ethyl]hexamethylenimin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Vinylgruppe ist, m gleich 0 ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-Methyl-3-(1-methylen-2-propenyl)pyrrolidin,
1-Methyl-4-(1-methylen-2-propenyl)piperidin,
1-Methyl-3-(1-methylen-2-propenyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-4-(1-methylen-2-propenyl)hexamethylenimin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Vinylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Alkylenrest ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen R⁸² eine Methylengruppe ist:

1-Methyl-3-(2-methylen-3-butenyl)pyrrolidin,
1-Methyl-4-(2-methylen-3-butenyl)piperidin,
1-Methyl-3-(2-methylen-3-butenyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-4-(2-methylen-3-butenyl)hexamethylenimin.

Verbindungen, in denen R⁸² eine Ethylengruppe ist:

1-Methyl-3-(3-methylen-4-pentenyl)pyrrolidin,
1-Methyl-4-(3-methylen-4-pentenyl)piperidin,
1-Methyl-3-(3-methylen-4-pentenyl)hexamethylenimin,
1-Methyl-4-(3-methylen-4-pentenyl)hexamethylenimin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Phenylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² eine Phenylengruppe ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-[4-(1-Methyl-3-pyrolidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Methyl-3-piperidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Methyl-4-piperidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Methyl-3-hexamethylenimino)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-(1-Methyl-4-hexamethylenimino)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Methyl-3-pyrrolidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Methyl-3-piperidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Methyl-4-piperidinyl)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Methyl-3-hexamethylenimino)phenyl]-1-phenylethylen,
1-[3-(1-Methyl-4-hexamethylenimino)phenyl]-1-phenylethylen.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Phenylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Ra) dargestellt wird, und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen p in der Formel (8-Ra) gleich 1 ist:

1-{4-[(1-Methyl-3-pyrrolidinyl)methyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[(1-Methyl-3-piperidinyl)methyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[(1-Methyl-4-piperidinyl)methyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[(1-Methyl-3-hexamethylenimino)methyl]phenyl}-1-phenylethylen.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Phenylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Rb) dargestellt wird, und A⁸ ein Stickstoff enthaltender alicyclischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen q in der Formel (8-Rb) gleich 1 ist:

1-{3-[(1-Methyl-3-pyrrolidinyl)methyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{3-[(1-Methyl-3-piperidinyl)methyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{3-[(1-Methyl-4-piperidinyl)methyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{3-[(1-Methyl-3-hexamethylenimino)methyl]phenyl}-1-phenylethylen.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ ein Wasserstoffatom ist, m gleich 0 ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender aromatischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-Methyl-2-vinylimidazol,
1-Methyl-4-vinylimidazol,
1-Methyl-5-vinylimidazol,
2-Vinylpyridin,
3-Vinylpyridin,
4-Vinylpyridin,
2-Vinylchinolin,
3-Vinylchinolin,
4-Vinylchinolin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Methylgruppe ist, m gleich 0 ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender aromatischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.

1-Methyl-2-isopropenylimidazol,
1-Methyl-4-isopropenylimidazol,
1-Methyl-5-isopropenylimidazol,
2-Isopropenylpyridin,
3-Isopropenylpyridin,
4-Isopropenylpyridin,
2-Isopropenylchinolin,
3-Isopropenylchinolin,
4-Isopropenylchinolin.

1-Methyl-2-(1-methylen-2-propenyl)imidazol,
1-Methyl-4-(1-methylen-2-propenyl)imidazol,
1-Methyl-5-(1-methylen-2-propenyl)imidazol,
2-(1-Methylen-2-propenyl)pyridin,
3-(1-Methylen-2-propenyl)pyridin,
4-(1-Methylen-2-propenyl)pyridin,
2-(1-Methylen-2-propenyl)chinolin,
3-(1-Methylen-2-propenyl)chinolin,
4-(1-Methylen-2-propenyl)chinolin.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁸¹ eine Vinylgruppe ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Alkylenrest ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender aromatischer heterocyclischer Rest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (8-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen R⁸² eine Methylengruppe ist:

1-Methyl-2-(2-methylen-3-butenyl)imidazol,
1-Methyl-4-(2-methylen-3-butenyl)imidazol,
1-Methyl-5-(2-methylen-3-butenyl)imidazol,
2-(2-Methylen-3-butenyl)pyridin,
3-(2-Methylen-3-butenyl)pyridin,
4-(2-Methylen-3-butenyl)pyridin,
2-(2-Methylen-3-butenyl)chinolin,
3-(2-Methylen-3-butenyl)chinolin,
4-(2-Methylen-3-butenyl)chinolin.

Verbindungen, in denen R⁸² eine Ethylengruppe ist:

1-Methyl-2-(3-methylen-4-pentenyl)imidazol,
1-Methyl-4-(3-methylen-4-pentenyl)imidazol,
1-Methyl-5-(3-methylen-4-pentenyl)imidazol,
2-(3-Methylen-4-pentenyl)pyridin,
3-(3-Methylen-4-pentenyl)pyridin,
4-(3-Methylen-4-pentenyl)pyridin,
2-(3-Methylen-4-pentenyl)chinolin,
3-(3-Methylen-4-pentenyl)chinolin,
4-(3-Methylen-4-pentenyl)chinolin.

Die Verbindung, die durch die Formel (8) dargestellt wird, ist vorzugsweise eine Verbindung, die durch die Formel (8-1) dargestellt wird, wobei R⁸¹ in der Formel (8-1) ein Wasserstoffatom ist.
Die Verbindung, die durch die Formel (8) dargestellt wird, ist stärker bevorzugt eine Verbindung, die durch die Formel (8-1) dargestellt wird, wobei R⁸¹ in der Formel (8-1) ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² eine Phenylengruppe ist und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, die durch die Formel (8-A) dargestellt wird, eine Verbindung, die durch die Formel (8-1) dargestellt wird, in der R⁸¹ in der Formel (8-1) ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-R) dargestellt wird, und A⁸ eine substituierte Aminogruppe ist, die durch die Formel (8-A) dargestellt wird; und eine Verbindung, die durch die Formel (8-1) dargestellt wird, in der R⁸¹ in der Formel (8-1) ein Wasserstoffatom ist, m gleich 0 ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender heterocyclischer Rest ist.
Die Verbindung, die durch die Formel (8) dargestellt wird, ist noch stärker bevorzugt eine Verbindung, die durch die Formel (8-1) dargestellt wird, in der R⁸¹ in der Formel (8-1) ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² eine para-Phenylengruppe oder eine meta-Phenylengruppe ist und A⁸ eine Polymethylengruppe ist, in der R⁸⁵ und R⁸⁶ in der Formel (8-A) gebunden sind; eine Verbindung, die durch die Formel (8-1) dargestellt wird, in der R⁸¹ in der Formel (8-1) ein Wasserstoffatom ist, m gleich 1 ist, R⁸² ein Rest ist, der durch die Formel (8-Ra) oder (8-Rb) dargestellt wird, und A⁸ eine Polymethylengruppe ist, in der R⁸⁵ und R⁸⁶ in der Formel (8-A) gebunden sind, und eine Verbindung, die durch die Formel (8-1) dargestellt wird, in der R⁸¹ in der Formel (8-1) ein Wasserstoffatom ist, s gleich 0 ist und A⁸ ein Stickstoff enthaltender aromatischer heterocyclischer Rest ist.
Die Verbindung, die durch die Formel (8) dargestellt wird, ist insbesondere bevorzugt 4-[2-(1-Pyrrolidinyl)ethyl]styrol, 3-[2-(1-Pyrrolidinyl)ethyl]styrol, 4-Vinylpyridin oder 3-Vinylpyridin.
In dem vorstehend beschriebenen Verfahren (d) schließen Beispiele der Verbindung, die als ein Monomer auf Vinylbasis bevorzugt sind, das einen Rest aufweist, der durch die Formel (2) dargestellt wird, Verbindungen ein, die durch die folgende Formel (9) dargestellt werden. E⁹-A⁹ (9) wobei E⁹ einen Kohlenwasserstoffrest mit einer polymerisierbaren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung darstellt und A⁹ eine substituierte Silylgruppe darstellt.
E⁹ in der Formel (9) stellt einen Kohlenwasserstoffrest mit einer polymerisierbaren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung dar.
E⁹ ist vorzugsweise ein Rest, der durch die folgende Formel (9-E) dargestellt wird.

wobei n eine ganze Zahl von 0 oder 1 bedeutet, R⁹¹, R⁹³ und R⁹⁴ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest darstellen und R⁹² einen Hydrocarbylenrest darstellt.
In der Formel (9-E) bedeutet n eine ganze Zahl von 0 oder 1.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests in R⁹¹, R⁹³ und R⁹⁴ schließen Alkylreste, Alkenylreste und Arylreste ein. Beispiele des Alkylrests schließen eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe und eine tert-Butylgruppe und vorzugsweise eine Methylgruppe ein. Beispiele des Alkenylrests schließen eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine 1-Propenylgruppe und eine Isopropenylgruppe und vorzugsweise eine Vinylgruppe ein. Beispiele des Arylrests schließen eine Phenylgruppe, eine Methylphenylgruppe und eine Ethylphenylgruppe und vorzugsweise eine Phenylgruppe ein.
R⁹¹ ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Vinylgruppe oder eine Phenylgruppe und stärker bevorzugt ein Wasserstoffatom.
R⁹³ und R⁹⁴ sind vorzugsweise ein Wasserstoffatom.
Beispiele des Hydrocarbylenrests in R⁹² schließen einen Alkylenrest, einen Arylenrest und einen Rest ein, in dem ein Arylenrest an einen Alkylenrest gebunden ist.
Beispiele des Alkylenrests schließen eine Methylengruppe, eine Ethylengruppe und eine Trimethylengruppe und vorzugsweise eine Methylengruppe oder eine Ethylengruppe ein. Beispiele des Arylenrests schließen eine Phenylengruppe, eine Naphthylengruppe und eine Biphenylengruppe und vorzugsweise eine Phenylengruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem ein Arylenrest an einen Alkylenrest gebunden ist, schließen Reste, in denen eine Phenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist, Reste, in denen eine Naphthylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist, und Reste, in denen eine Biphenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist, und vorzugsweise einen Rest ein, in dem eine Phenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist.
Zusätzlich ist als der Rest, in dem ein Arylenrest an einen Alkylenrest gebunden ist, das Kohlenstoffatom in dem Arylenrest des Rests vorzugsweise an das Kohlenstoffatom gebunden, an das R⁹¹ der Formel (9-E) gebunden ist.
Beispiele des Rests, in dem eine Phenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist (Phenylen-alkylen-Rest), schließen die Reste ein, die durch die folgende Formel (9-R) dargestellt werden.

wobei d eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt und (CH₂)_d ein Substituent an einem Benzolring ist.
Beispiele des Phenylen-alkylen-Rests schließen einen para-Phenylen-alkylen-Rest, einen meta-Phenylen-alkylen-Rest und einen ortho-Phenylen-alkylenrest, abhängig von der Stellung des Kohlenstoffatoms am Benzolring, an das ein Alkylenrest gebunden ist, ein. Im Fall des Rests, der durch die Formel (9-R) dargestellt wird, ist der para-Phenylen-alkylen-Rest ein Rest, der durch die folgende Formel (9-Ra) dargestellt wird, der meta-Phenylen-alkylen-Rest ist ein Rest, der durch die folgende Formel (9-Rb) dargestellt wird, und der ortho-Phenylen-alkylen-Rest ist ein Rest, der durch die folgende Formel (9-Rc) dargestellt wird.

wobei e, f und g jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellen.
Der Rest, in dem ein Arylenrest an einen Alkylenrest gebunden ist, ist vorzugsweise der Rest, in dem eine Phenylengruppe an einen Alkylenrest gebunden ist (Phenylen-alkylen-Rest), stärker bevorzugt der Rest, der durch die Formel (9-Ra) dargestellt wird, oder der Rest, der durch die Formel (9-Rb) dargestellt wird, noch stärker bevorzugt eine para-Phenylen-methylengruppe (eine Gruppe, die durch die Formel (9-Ra) dargestellt wird, wobei e gleich 1 ist), eine meta-Phenylen-methylengruppe (eine Gruppe, die durch die Formel (9-Rb) dargestellt wird, wobei f gleich 1 ist), eine para-Phenylen-ethylengruppe (eine Gruppe, die durch die Formel (9-Ra) dargestellt wird, wobei e gleich 2 ist) oder eine meta-Phenylen-ethylengruppe (eine Gruppe, die durch die Formel (9-Rb) dargestellt wird, wobei f gleich 2 ist).
Beispiele des Rests, der durch die Formel (9-E) dargestellt wird, schließen die nachstehend gezeigten Reste ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁹¹, R⁹³ und R⁹⁴ ein Wasserstoffatom sind, schließen eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine 3-Butenylgruppe, eine 4-Vinylphenylgruppe, eine 3-Vinylphenylgruppe, eine (4-Vinylphenyl)methylgruppe, eine 2-(4-Vinylphenyl)-ethylgruppe, eine (3-Vinylphenyl)methylgruppe und eine 2-(3-Vinylphenyl)ethylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁹¹ eine Methylgruppe ist und R⁹³ und R⁹⁴ ein Wasserstoffatom sind, schließen eine Isopropenylgruppe, eine 2-Methyl-2-propenylgruppe, eine 4-Isopropenylphenylgruppe, eine 3-Isopropenylphenylgruppe, eine (4-Isopropenylphenyl)methylgruppe, eine 2-(4-Isopropenylphenyl)ethylgruppe, eine (3-Isopropenylphenyl)methylgruppe und eine 2-(3-Isopropenylphenyl)ethylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁹¹ eine Vinylgruppe ist und R⁹³ und R⁹⁴ ein Wasserstoffatom sind, schließen eine 1-Methylen-2-propenylgruppe und eine 2-Methylen-3-butenylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁹¹ eine Phenylgruppe ist und R⁹³ und R⁹⁴ ein Wasserstoffatom sind, schließen eine 1-Phenylethenylgruppe, eine 2-Phenyl-2-propenylgruppe, eine 4-(1-Phenylethenyl)phenylgruppe, eine 3-(1-Phenylethenyl)phenylgruppe und eine 2-(1-Phenylethenyl)phenylgruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁹¹ ein Wasserstoffatom ist, R⁹³ eine Methylgruppe ist und R⁹⁴ ein Wasserstoffatom ist, schließen eine 1-Propenylgruppe, eine 2-Butenylgruppe, eine 4-(1-Propenyl)phenylgruppe, eine 4-(1-Propenyl)phenylmethylgruppe, eine 2-[4-(1-Propenyl)-phenyl]ethylgruppe, eine 3-(1-Propenyl)phenylgruppe, eine 3-(1-Propenyl)phenylmethylgruppe und eine 2-[3-(1-Propenyl)phenyl]ethylgruppe ein.
Der Rest, der durch die Formel (9-E) dargestellt wird, ist vorzugsweise ein Rest, der durch die folgende Formel (9-E1) dargestellt wird.
wobei R⁹¹ ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, n eine ganze Zahl von 0 oder 1 darstellt und R⁹² einen Hydrocarbylenrest darstellt.
Unter den bevorzugten Resten, die durch die Formel (9-E1) dargestellt werden, schließen Beispiele des Rests, in dem R⁹¹ ein Wasserstoffatom ist, eine Vinylgruppe, eine 4-Vinylphenylgruppe, eine 3-Vinylphenylgruppe, eine (4-Vinylphenyl)methylgruppe, eine 2-(4-Vinylphenyl)ethylgruppe, eine (3-Vinylphenyl)methylgruppe und eine 2-(3-Vinylphenyl)ethylgruppe ein. Beispiele des Rests, in dem R⁹¹ eine Methylgruppe ist, schließen eine 4-Isopropenylphenylgruppe, eine 3-Isopropenylphenylgruppe, eine (4-Isopropenylphenyl)methylgruppe, eine 2-(4-Isopropenylphenyl)ethylgruppe, eine (3-Isopropenylphenyl)methylgruppe und eine 2-(3-Isopropenylphenyl)ethylgruppe ein. Beispiele des Rests, in dem R⁹¹ eine Vinylgruppe ist, schließen eine 1-Methylen-2-propenylgruppe und eine 2-Methylen-3-butenylgruppe ein. Beispiele des Rests, in dem R⁹¹ eine Phenylgruppe ist, schließen eine 4-(1-Phenylvinyl)phenylgruppe ein.
Der Rest, der durch die Formel (9-E1) dargestellt wird, ist noch stärker bevorzugt eine Vinylgruppe.
A⁹ in der Formel (9) bedeutet eine substituierte Silylgruppe.
Beispiele der substituierten Silylgruppe, die durch A⁹ dargestellt wird, schließen Reste ein, in denen ein Wasserstoffatom, das an ein Siliciumatom der Silylgruppe gebunden ist, durch einen Substituenten, wie einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, einen Kohlenwasserstoffoxyrest oder eine substituierte Aminogruppe, ersetzt ist. Die an ein Siliciumatom gebundenen Substituenten können gleich oder verschieden sein.
Die substituierte Silylgruppe, die durch A⁹ dargestellt wird, ist vorzugsweise ein Rest, der durch die folgende Formel (9-A) dargestellt wird.
wobei X¹, X² und X³ jeweils eine substituierte Aminogruppe oder einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, darstellt, und mindestens einer der Reste X¹, X² und X³ eine substituierte Aminogruppe ist.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in X¹, X² und X³ schließen Kohlenwasserstoffreste und substituierte Kohlenwasserstoffreste ein, und Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests schließen Reste mit mindestens einem Atom, ausgewählt aus einem atomaren Rest, bestehend aus einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom und einem Siliciumatom, ein.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests in X¹, X² und X³ schließen Alkylreste, Alkenylreste, Alkinylreste, Arylreste und Aralkylreste ein. Beispiele des Alkylrests schließen eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe und eine tert-Butylgruppe ein. Beispiele des Alkenylrests schließen eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine 1-Propenylgruppe und eine Isopropenylgruppe ein. Beispiele des Alkinylrests schließen eine Ethinylgruppe und eine 2-Propinylgruppe ein. Beispiele des Arylrests schließen eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe und eine Xylylgruppe ein. Beispiele des Aralkylrests schließen eine Benzylgruppe ein. Der Kohlenwasserstoffrest ist vorzugsweise ein Alkylrest.
Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests mit einem Sauerstoffatom in X¹, X² und X³ schließen Alkoxyalkylreste, wie eine Methoxymethylgruppe, eine Methoxyethylgruppe, eine Ethoxymethylgruppe und eine Ethoxyethylgruppe, ein.
Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests mit einem Stickstoffatom in X¹, X² und X³ schließen Dialkylaminoalkylreste, wie eine Dimethylaminomethylgruppe, eine Dimethylaminoethylgruppe, eine Diethylaminomethylgruppe und eine Diethylaminoethylgruppe, ein.
Beispiele des substituierten Kohlenwasserstoffrests mit einem Siliciumatom in X¹, X² und X³ schließen Trialkylsilylalkylreste, wie eine Trimethylsilylmethylgruppe, eine Trimethylsilylethylgruppe, eine Triethylsilylmethylgruppe und eine Triethylsilylethylgruppe, ein.
Die Zahl der Kohlenstoffatome des Kohlenwasserstoffrests, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in X¹, X² und X³ beträgt vorzugsweise 1 bis 10 und stärker bevorzugt 1 bis 4.
Der Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, in X¹, X² und X³ ist vorzugsweise ein Alkylrest oder ein Alkoxyalkylrest. Der Alkylrest ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. Der Alkoxyalkylrest ist vorzugsweise ein Alkoxyalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Die substituierte Aminogruppe in X¹, X² und X³ ist vorzugsweise ein Rest, der durch die folgende Formel (9-X) dargestellt wird.
wobei R⁹⁵ und R⁹⁶ jeweils unabhängig einen Kohlenwasserstoffrest oder einen Trihydrocarbylsilylrest darstellen oder R⁹⁵ an R⁹⁶ gebunden ist, und ein Rest, in dem R⁹⁵ an R⁹⁶ gebunden ist, einen Hydrocarbylenrest darstellt, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, oder R⁹⁵ und R⁹⁶ ein Rest sind und einen Rest darstellen, der an ein Stickstoffatom mit einer Doppelbindung bindet.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests in R⁹⁵ und R⁹⁶ schließen Alkylreste, Alkenylreste, Alkinylreste, Arylreste und Aralkylreste ein. Beispiele des Alkylrests schließen eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe und eine tert-Butylgruppe ein. Beispiele des Alkenylrests schließen eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine 1-Propenylgruppe und eine Isopropenylgruppe ein. Beispiele des Alkinylrests schließen eine Ethinylgruppe und eine 2-Propinylgruppe ein. Beispiele des Arylrests schließen eine Phenylgruppe, eine Tolylgruppe und eine Xylylgruppe ein. Beispiele des Aralkylrests schließen eine Benzylgruppe ein.
Die Zahl der Kohlenstoffatome des Kohlenwasserstoffrests in R⁹⁵ und R⁹⁶ beträgt vorzugsweise 1 bis 10, stärker bevorzugt 1 bis 4 und noch stärker bevorzugt 1 bis 2.
Der Kohlenwasserstoffrest in R⁹⁵ und R⁹⁶ ist vorzugsweise ein Alkylrest und stärker bevorzugt ein kettenförmiger Alkylrest.
Beispiele des Trihydrocarbylsilylrests in R⁹⁵ und R⁹⁶ schließen Trialkylsilylreste, wie eine Trimethylsilylgruppe, eine Triethylsilylgruppe, eine Triisopropylsilylgruppe und eine tert-Butyl-dimethylsilylgruppe, ein.
Der Trihydrocarbylsilylrest in R⁹⁵ und R⁹⁶ ist vorzugsweise ein Trialkylsilylrest mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt ein Trialkylsilylrest, in dem ein Alkylrest, das an ein Siliciumatom gebunden ist, ein Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, und noch stärker bevorzugt eine Trimethylsilylgruppe.
In dem Rest, in dem R⁹⁵ an R⁹⁶ gebunden ist, schließen Beispiele des Hydrocarbylenrests, der gegebenenfalls als ein Heteroatom ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, einen Hydrocarbylenrest, einen Hydrocarbylenrest, der ein Stickstoffatom aufweist, und einen Hydrocarbylenrest, der ein Sauerstoffatom aufweist, ein. Beispiele des Hydrocarbylenrests schließen Alkylenreste, wie eine Ethylengruppe, eine Trimethylengruppe, eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe und eine Hexamethylengruppe, ein. Beispiel des Hydrocarbylenrests mit einem Stickstoffatom schließen einen Rest, dargestellt durch -CH₂CH₂-NH-CH₂-, einen Rest, dargestellt durch -CH₂CH₂-N=CH-, einen Rest, dargestellt durch -CH=CH-N=CH-, und einen Rest, dargestellt durch -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, ein. Beispiele des Hydrocarbylenrests mit einem Sauerstoffatom schließen einen Rest, dargestellt durch -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, ein.
Die Zahl der Kohlenstoffatome des Rests, in dem R⁹⁵ an R⁹⁶ gebunden ist, beträgt vorzugsweise 2 bis 20, stärker bevorzugt 2 bis 7 und noch stärker bevorzugt 4 bis 6.
In dem Rest, in dem R⁹⁵ an R⁹⁶ gebunden ist, ist der Hydrocarbylenrest, der gegebenenfalls, als ein Heteroatom, ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoffatom aufweist, vorzugsweise ein Hydrocarbylenrest, stärker bevorzugt ein Alkylenrest und noch stärker bevorzugt eine Polymethylengruppe.
Beispiele des einen Rests, in dem R⁹⁵ und R⁹⁶ mit einer Doppelbindung an ein Stickstoffatom gebunden sind, schließen Hydrocarbylidenreste, wie eine Ethylidengruppe, eine Propylidengruppe, eine Butylidengruppe, eine 1-Methylethylidengruppe, eine 1-Methylpropylidengruppe und eine 1,3-Dimethylbutylidengruppe, ein.
Die Zahl der Kohlenstoffatome des einen Rests, in dem R⁹⁵ und R⁹⁶ mit einer Doppelbindung an ein Stickstoffatom gebunden sind, beträgt vorzugsweise 2 bis 20 und stärker bevorzugt 2 bis 6.
R⁹⁵ und R⁹⁶ sind vorzugsweise ein Alkylrest oder ein Trialkylsilylrest oder R⁹⁵ ist an R⁹⁶ gebunden und der Rest, in dem R⁹⁵ an R⁹⁶ gebunden ist, ist ein Alkylenrest und stärker bevorzugt ein Alkylrest.
Beispiele des Rests, der durch die Formel (9-X) dargestellt wird, schließen acyclische Aminogruppen und cyclische Aminogruppen ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁹⁵ und R⁹⁶ ein Kohlenwasserstoffrest in der Formel (9-X) sind, der acyclischen Aminogruppen schließen Dialkylaminoreste, wie eine Dimethylaminogruppe, eine Diethylaminogruppe, eine Di(n-propyl)aminogruppe, eine Di(isopropyl)aminogruppe, eine Di(n-butyl)aminogruppe, eine Di(sec-butyl)aminogruppe, eine Di(tert-butyl)aminogruppe und eine Ethylmethylaminogruppe, ein. Beispiele des Rests, in dem R⁹⁵ und R⁹⁶ ein Trihydrocarbylsilylrest in der Formel (9-X) sind, der acyclischen Aminogruppen schließen Bis(trialkylsilyl)aminogruppen, wie eine Bis(trimethylsilyl)aminogruppe und eine Bis(tert-butyldimethylsilyl)aminogruppe, ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁹⁵ und R⁹⁶ ein Rest sind und ein Rest sind, der an ein Stickstoffatom mit einer Doppelbindung in der Formel (9-X) bindet, der acyclischen Aminogruppen schließen eine Ethylidenaminogruppe, eine 1-Methylpropylidenaminogruppe, eine 1,3-Dimethylbutylidenaminogruppe, eine 1-Methylethylidenaminogruppe und eine 4-N,N-Dimethylaminobenzylidenaminogruppe ein.
Beispiele des Rests, in dem R⁹⁵ an R⁹⁶ gebunden ist, wobei ein Hydrocarbylenrest in der Formel (9-X) gebildet wird, der cyclischen Aminogruppen schließen eine 1-Aziridinylgruppe, eine 1-Azetidinylgruppe, eine 1-Pyrrolidinylgruppe, eine 1-Piperidinylgruppe, eine 1-Hexamethyleniminogruppe und eine 1-Pyrrolylgruppe ein. Beispiele des Rests, in dem R⁹⁵ an R⁹⁶ gebunden ist, wobei ein Hydrocarbylenrest gebildet wird, der als ein Heteroatom ein Stickstoffatom in der Formel (9-X) aufweist, der cyclischen Aminogruppen, schließen eine 1-Imidazolylgruppe, eine 4,5-Dihydro-1-imidazolylgruppe, eine 1-Imidazolidinylgruppe und eine 1-Piperazinylgruppe ein. Beispiele des Rests, in dem R⁹⁵ an R⁹⁶ gebunden ist, wobei ein Hydrocarbylenrest gebildet wird, der als ein Heteroatom ein Sauerstoffatom in der Formel (9-X) aufweist, der cyclischen Aminogruppen, schließen eine Morpholinogruppe ein.
Die substituierte Aminogruppe in X¹, X² und X³ ist vorzugsweise eine acyclische Aminogruppe, stärker bevorzugt ein Dialkylaminorest, noch stärker bevorzugt eine Dimethylaminogruppe, eine Diethylaminogruppe, eine Di(n-propyl)aminogruppe oder eine Di(n-butyl)aminogruppe und insbesondere bevorzugt eine Dimethylaminogruppe oder eine Diethylaminogruppe.
In der Formel (9-A) ist mindestens einer der Reste X¹, X² und X³ eine substituierte Aminogruppe, vorzugsweise sind zwei oder mehrere von X¹, X² und X³ eine substituierte Aminogruppe und stärker bevorzugt sind zwei von X¹, X² und X³ eine substituierte Aminogruppe.
Die durch die Formel (9) dargestellte Verbindung ist vorzugsweise eine Verbindung, die durch die folgende Formel (9-1) dargestellt wird, in der E⁹ ein Rest ist, der durch die Formel (9-E1) dargestellt wird, und A⁹ ein Rest ist, der durch die Formel (9-A) dargestellt wird.
wobei R⁹¹ ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, n eine ganze Zahl von 0 oder 1 bedeutet und R⁹² einen Hydrocarbylenrest bedeutet, X¹, X² und X³ jeweils eine substituierte Aminogruppe oder einen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, der gegebenenfalls einen Substituenten aufweist, und mindestens einer der Reste X¹, X² und X³ eine substituierte Aminogruppe ist.
Beispiele einer Verbindung, in der R⁹¹ ein Wasserstoffatom ist und einer der Reste X¹, X² und X³ ein Dialkylaminorest ist, der Verbindungen, die durch die Formel (9-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 0 ist:

(Dimethylamino)dimethylvinylsilan,
(Diethylamino)dimethylvinylsilan,
(Dipropylamino)dimethylvinylsilan,
(Dibutylamino)dimethylvinylsilan,
(Dimethylamino)diethylvinylsilan,
(Diethylamino)diethylvinylsilan,
(Dipropylamino)diethylvinylsilan,
(Dibutylamino)diethylvinylsilan.

Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 1 ist:

(Dimethylamino)dimethyl-(4-vinylphenyl)silan,
(Dimethylamino)dimethyl-(3-vinylphenyl)silan,
(Diethylamino)dimethyl-(4-vinylphenyl)silan,
(Diethylamino)dimethyl-(3-vinylphenyl)silan,
(Dipropylamino)dimethyl-(4-vinylphenyl)silan,
(Dipropylamino)dimethyl-(3-vinylphenyl)silan,
(Dibutylamino)dimethyl-(4-vinylphenyl)silan,
(Dibutylamino)dimethyl(3-vinylphenyl)silan,
(Dimethylamino)diethyl-(4-vinylphenyl)silan,
(Dimethylamino)diethyl-(3-vinylphenyl)silan,
(Diethylamino)diethyl-(4-vinylphenyl)silan,
(Diethylamino)diethyl-(3-vinylphenyl)silan,
(Dipropylamino)diethyl-(4-vinylphenyl)silan,
(Dipropylamino)diethyl-(3-vinylphenyl)silan,
(Dibutylamino)diethyl-(4-vinylphenyl)silan,
(Dibutylamino)diethyl-(3-vinylphenyl)silan.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁹¹ ein Wasserstoffatom ist und zwei der Reste X¹, X² und X³ ein Dialkylaminorest sind, der Verbindungen, die durch die Formel (9-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 0 ist:

Bis(dimethylamino)methylvinylsilan,
Bis(diethylamino)methylvinylsilan,
Bis(dipropylamino)methylvinylsilan,
Bis(dibutylamino)methylvinylsilan,
Bis(dimethylamino)ethylvinylsilan,
Bis(diethylamino)ethylvinylsilan,
Bis(dipropylamino)ethylvinylsilan,
Bis(dibutylamino)ethylvinylsilan.

Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 1 ist:

Bis(dimethylamino)methyl(4-vinylphenyl)silan,
Bis(dimethylamino)methyl(3-vinylphenyl)silan,
Bis(diethylamino)methyl(4-vinylphenyl)silan,
Bis(diethylamino)methyl(3-vinylphenyl)silan,
Bis(dipropylamino)methyl(4-vinylphenyl)silan,
Bis(dipropylamino)methyl(3-vinylphenyl)silan,
Bis(dibutylamino)methyl(4-vinylphenyl)silan,
Bis(dibutylamino)methyl(3-vinylphenyl)silan,
Bis(dimethylamino)ethyl(4-vinylphenyl)silan,
Bis(dimethylamino)ethyl(3-vinylphenyl)silan,
Bis(diethylamino)ethyl(4-vinylphenyl)silan,
Bis(diethylamino)ethyl(3-vinylphenyl)silan,
Bis(dipropylamino)ethyl(4-vinylphenyl)silan,
Bis(dipropylamino)ethyl(3-vinylphenyl)silan,
Bis(dibutylamino)ethyl(4-vinylphenyl)silan,
Bis(dibutylamino)ethyl(3-vinylphenyl)silan.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁹¹ eine Methylgruppe ist und zwei von X¹, X² und X³ ein Dialkylaminorest sind, der Verbindungen, die durch die Formel (9-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 1 ist:

Bis(dimethylamino)methyl(4-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dimethylamino)methyl(3-isopropenylphenyl)silan,
Bis(diethylamino)methyl(4-isopropenylphenyl)silan,
Bis(diethylamino)methyl(3-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dipropylamino)methyl(4-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dipropylamino)methyl(3-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dibutylamino)methyl(4-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dibutylamino)methyl(3-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dimethylamino)ethyl(4-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dimethylamino)ethyl(3-isopropenylphenyl)silan,
Bis(diethylamino)ethyl(4-isopropenylphenyl)silan,
Bis(diethylamino)ethyl(3-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dipropylamino)ethyl(4-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dipropylamino)ethyl(3-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dibutylamino)ethyl(4-isopropenylphenyl)silan,
Bis(dibutylamino)ethyl(3-isopropenylphenyl)silan.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁹¹ eine Vinylgruppe ist und zwei von X¹, X² und X³ ein Dialkylaminorest sind, der Verbindungen, die durch die Formel (9-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 0 ist:

Bis(dimethylamino)methyl(1-methylen-2-propenyl)silan,
Bis(diethylamino)methyl(1-methylen-2-propenyl)silan,
Bis(dipropylamino)methyl(1-methylen-2-propenyl)silan,
Bis(dibutylamino)methyl(1 -methylen-2-propenyl)silan,
Bis(dimethylamino)ethyl(1-methylen-2-propenyl)silan,
Bis(diethylamino)ethyl(1-methylen-2-propenyl)silan,
Bis(dipropylamino)ethyl(1-methylen-2-propenyl)silan,
Bis(dibutylamino)ethyl(1-methylen-2-propenyl)silan.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁹¹ eine Phenylgruppe ist und zwei von X¹, X² und X³ ein Dialkylaminorest sind, der Verbindungen, die durch die Formel (9-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 1 ist:

1-{4-[Bis(dimethylamino)methylsilyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(diethylamino)methylsilyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(dipropylamino)methylsilyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(dibutylamino)methylsilyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(dimethylamino)ethylsilyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-4-[Bis(diethylamino)ethylsilyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(dipropylamino)ethylsilyl]phenyl}-1-phenylethylen,
1-{4-[Bis(dibutylamino)ethylsilyl]phenyl}-1-phenylethylen.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁹¹ ein Wasserstoffatom ist und drei von X¹, X² und X³ ein Dialkylaminorest sind, der Verbindungen, die durch die Formel (9-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 0 ist:

Tris(dimethylamino)vinylsilan,
Tris(diethylamino)vinylsilan,
Tris(dipropylamino)vinylsilan,
Tris(dibutylamino)vinylsilan.

Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 1 ist:

Tris(dimethylamino)(4-vinylphenyl)silan,
Tris(dimethylamino)(3-vinylphenyl)silan,
Tris(diethylamino)(4-vinylphenyl)silan,
Tris(diethylamino)(3-vinylphenyl)silan,
Tris(dipropylamino)(4-vinylphenyl)silan,
Tris(dipropylamino)(3-vinylphenyl)silan,
Tris(dibutylamino)(4-vinylphenyl)silan,
Tris(dibutylamino)(3-vinylphenyl)silan.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁹¹ eine Methylgruppe ist und drei von X¹, X² und X³ ein Dialkylaminorest sind, der Verbindungen, die durch die Formel (9-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 1 ist:

Tris(dimethylamino)(4-isopropenylphenyl)silan,
Tris(dimethylamino)(3-isopropenylphenyl)silan,
Tris(diethylamino)(4-isopropenylphenyl)silan,
Tris(diethylamino)(3-isopropenylphenyl)silan,
Tris(dipropylamino)(4-isopropenylphenyl)silan,
Tris(dipropylamino)(3-isopropenylphenyl)silan,
Tris(dibutylamino)(4-isopropenylphenyl)silan,
Tris(dibutylamino(3-isopropenylphenyl)silan.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁹¹ eine Vinylgruppe ist und drei von X¹, X² und X³ ein Dialkylaminorest sind, der Verbindungen, die durch die Formel (9-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 0 ist:

Tris(dimethylamino)(1-methylen-2-propenyl)silan,
Tris(diethylamino)(1-methylen-2-propenyl)silan,
Tris(dipropylamino)(1-methylen-2-propenyl)silan,
Tris(dibutylamino)(1-methylen-2-propenyl)silan.

Beispiele einer Verbindung, in der R⁹¹ eine Phenylgruppe ist und drei von X¹, X² und X³ ein Dialkylaminorest sind, der Verbindungen, die durch die Formel (9-1) dargestellt werden, schließen die folgenden Verbindungen ein.
Verbindungen, in denen n in der Formel (9-1) gleich 1 ist:

1-[4-Tris(dimethylamino)silylphenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-Tris(diethylamino)silylphenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-Tris(di-n-propylamino)methylsilylphenyl]-1-phenylethylen,
1-[4-Tris(di-n-butylamino)methylsilylphenyl]-1-phenylethylen.

Die Verbindung, die durch die Formel (9) dargestellt wird, ist vorzugsweise eine Verbindung, die durch die Formel (9-1) dargestellt wird, stärker bevorzugt eine Verbindung, die durch die Formel (9-1) dargestellt wird, in der zwei von X¹, X² und X³ in der Formel (9-1) ein Dialkylaminorest sind, und noch stärker bevorzugt eine Verbindung, die durch die Formel (9-1) dargestellt wird, in der zwei von X¹, X² und X³ in der Formel (9-1) ein Dialkylaminorest sind, R³¹ ein Wasserstoffatom ist und n gleich 0 ist.
Die Verbindung, die durch die Formel (9) dargestellt wird, ist insbesondere bevorzugt eine Verbindung, die durch die Formel (9-1) dargestellt wird, in der zwei von X¹, X² und X³ in der Formel (9-1) ein Dialkylaminorest sind, der verbleibende eine ein Alkylrest oder ein Alkoxyalkylrest ist, R⁹¹ ein Wasserstoffatom ist und n gleich 0 ist.
Die Verbindung, die durch die Formel (9) dargestellt wird, ist am stärksten bevorzugt

Bis(dimethylamino)methylvinylsilan,
Bis(diethylamino)methylvinylsilan,
Bis(dipropylamino)methylvinylsilan,
Bis(dibutylamino)methylvinylsilan,
Bis(dimethylamino)ethylvinylsilan,
Bis(diethylamino)ethylvinylsilan,
Bis(dipropylamino)ethylvinylsilan oder
Bis(dibutylamino)ethylvinylsilan.

Das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung enthält eine Monomereinheit, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist, zusätzlich zu einer Monomereinheit, die von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, und einer Monomereinheit, die von einer alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung abgeleitet ist. Beispiele der aromatischen Vinylverbindung schließen Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylnaphthalin, Divinylbenzol, Trivinylbenzol und Divinylnaphthalin und vorzugsweise Styrol ein.
Der Gehalt der Monomereinheit, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist, beträgt vorzugsweise nicht weniger als 9 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht weniger als 14 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere. Zusätzlich beträgt, um die kraftstoffsparenden Eigenschaften zu verbessern, der Gehalt der Monomereinheit, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist, vorzugsweise nicht mehr als 50 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht mehr als 45 Gew.-%.
Die Gesamtmenge des Gehalts der Monomereinheit, die von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, und des Gehalts der Monomereinheit, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist, beträgt nicht mehr als 99,99 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als 99,98 Gew.-%, stärker bevorzugt nicht mehr als 99,96 Gew.-%, doch noch stärker bevorzugt nicht mehr als 99,95 Gew.-% und insbesondere bevorzugt nicht mehr als 99,8 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomereinheiten, die in dem Polymer auf Basis eines konjugierten Diens enthalten sind, und beträgt nicht weniger als 95 Gew.-%, bevorzugt nicht weniger als 96 Gew.-% und weiter bevorzugt nicht weniger als 96,5 Gew.-%.
Um die kraftstoffsparenden Eigenschaften zu verbessern, das Gewichtsverhältnis der Menge der Monomereinheit, die von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, zu der Menge der Monomereinheit, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist (von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitete Monomereinheit/von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitete Monomereinheit) beträgt vorzugsweise nicht weniger als 50/50 und stärker bevorzugt nicht weniger als 55/45. Ebenfalls beträgt es, um die Griffeigenschaften und Zugfestigkeit zu verbessern, vorzugsweise nicht mehr als 90/10 und stärker bevorzugt nicht mehr als 85/15.
Um die Zugfestigkeit beim Bruch zu verbessern, beträgt die Mooney-Viskosität (ML₁₊₄) des Polymers auf Basis eines konjugierten Diens in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise nicht weniger als 10 und stärker bevorzugt nicht weniger als 20. Ebenfalls beträgt, um die Verarbeitbarkeit zu verbessern, sie vorzugsweise nicht mehr als 200 und stärker bevorzugt nicht mehr als 150. Die Mooney-Viskosität (ML₁₊₄) wird bei 100°C gemäß JIS K6300 (1994) gemessen. (ML₁₊₄) weist die folgende Bedeutung auf:

M: Mooney-Viskosität
L: Unter Verwendung eines großen Rotors
1+4: Ein Wert, gemessen nach Erwärmen einer Probe für eine Minute, dann Rotieren eines Rotors bei 2 Upm für 4 Minuten.

Um die kraftstoffsparenden Eigenschaften zu verbessern, beträgt der Gehalt an Vinylbindung in dem Polymer auf Basis eines konjugierten Diens in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise nicht mehr als 80 mol-% und stärker bevorzugt nicht mehr als 70 mol-%, bezogen auf 100 mol-% des Gehalts der Monomereinheiten, die von dem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet sind. Ebenfalls beträgt, um die Griffeigenschaften zu verbessern, er vorzugsweise nicht weniger als 10 mol-%, stärker bevorzugt nicht weniger als 15 mol-%, noch stärker bevorzugt nicht weniger als 20 mol-% und insbesondere bevorzugt nicht weniger als 40 mol-%. Der Gehalt an Vinylbindung wird durch die Absorptionsintensität bei etwa 910 cm^-1, was ein Absorptionspeak einer Vinylgruppe ist, unter Verwendung von Infrarotspektrometrie erhalten.
Das geeignete Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, das Polymerisieren der Monomerkomponenten in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel mit einem Alkalimetallkatalysator einschließt, wobei die Monomerkomponenten ein acyclisches konjugiertes Dien und eine alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung umfassen, wobei die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung durch die Formel (1) dargestellt ist.
Beispiele des Alkalimetallkatalysators schließen ein Alkalimetall, eine organische Alkalimetallverbindung, einen Komplex eines Alkalimetalls und einer polaren Verbindung und ein Oligomer mit einem Alkalimetall ein. Beispiele des Alkalimetalls schließen Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium und Cesium ein. Beispiele der organischen Alkalimetallverbindung schließen Ethyllithium, n-Propyllithium, iso-Propyllithium, n-Butyllithium, sec-Butyllithium, t-Octyllithium, n-Decyllithium, Phenyllithium, 2-Naphthyllithium, 2-Butylphenyllithium, 4-Phenylbutyllithium, Cyclohexyllithium, 4-Cyclopentyllithium, Dimethylaminopropyllithium, Diethylaminopropyllithium, t-Butyldimethylsilyloxypropyllithium, N-Morpholinopropyllithium, Lithiumhexamethylenimid, Lithiumpyrrolidid, Lithiumpiperidid, Lithiumheptamethylenimid, Lithiumdodecamethylenimid, 1,4-Dilithio-2-buten, Natriumnaphthalenid, Natriumbiphenylid und Kaliumnaphthalenid ein. Zusätzlich schließen Beispiele des Komplexes eines Alkalimetalls und einer polaren Verbindung einen Kalium-Tetrahydrofuran-Komplex und einen Kalium-Diethoxyethan-Komplex ein, und Beispiele des Oligomers mit einem Alkalimetall schließen ein Natriumsalz eines α-Methylstyroltetramers ein. Der Alkalimetallkatalysator ist vorzugsweise eine organische Lithiumverbindung oder eine organische Natriumverbindung und stärker bevorzugt eine organische Lithiumverbindung mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine organische Natriumverbindung mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Das Kohlenwasserstofflösungsmittel ist ein Lösungsmittel, das einen Alkalimetallkatalysator nicht deaktiviert. Beispiele des Kohlenwasserstofflösungsmittels schließen aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Isopentan und Hexan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und Ethylbenzol, und alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclopentan und Cyclohexan, ein. Zwei oder mehrere von diesen können gleichzeitig verwendet werden.
Die Polymerisation der Monomerkomponenten kann in Gegenwart eines Mittels zum Einstellen des Gehalts an Vinylbindung der Monomereinheit, die von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, und eines Mittels zum Einstellen der Verteilung der Monomereinheit, die von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, der Monomereinheit, die von einer alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung abgeleitet ist, wobei die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung durch die Formel (1) dargestellt ist, und Monomereinheiten, die von anderen Verbindungen abgeleitet sind, in der Polymerkette auf Basis eines konjugierten Diens durchgeführt werden (nachstehend zusammenfassend als „Einstellmittel“ bezeichnet). Beispiele des Einstellmittels schließen Etherverbindungen, tertiäre Amine, Phosphinverbindungen, Alkalimetallalkoxide und Alkalimetallphenoxide ein. Beispiele der Etherverbindung schließen cyclische Ether, wie Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran und 1,4-Dioxan; aliphatische Monoether, wie Diethylether und Dibutylether; aliphatische Diether, wie Ethylenglycoldimethylether, Ethylenglycoldiethylether und Ethylenglycoldibutylether, aliphatische Triether, wie Diethylenglycoldiethylether und Diethylenglycoldibutylether; und aromatische Ether, wie Diphenylether und Anisol, ein. Beispiele des tertiären Amins schließen Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, 1,1,2,2-Tetramethylethylendiamin, N,N-Diethylanilin, Pyridin und Chinolin ein. Beispiele der Phosphinverbindung schließen Trimethylphosphin, Triethylphosphin und Triphenylphosphin ein. Beispiele des Alkalimetallalkoxids schließen Natrium-tert-butoxid, Kalium-tert-butoxid, Natrium-tert-pentoxid und Kalium-tert-pentoxid ein. Beispiele des Alkalimetallphenoxids schließen Natriumphenoxid und Kaliumphenoxid ein. Zwei oder mehrere von diesen können gleichzeitig verwendet werden.
Die Menge des Alkalimetallkatalysators, der in der Polymerisation der Monomerkomponenten verwendet wird, beträgt vorzugsweise 0,01 mmol bis 15 mmol, bezogen auf 100 g der Monomerkomponenten, die in der Polymerisation verwendet werden.
Unter den Monomerkomponenten beträgt, um die kraftstoffsparenden Eigenschaften zu verbessern, die Menge der alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, die in der Polymerisation verwendet wird, nicht weniger als 0,01 Gew.-%, bevorzugt nicht weniger als 0,02 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht weniger als 0,05 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomerkomponenten, die zu verwenden sind. Um die wirtschaftlichen Eigenschaften zu verbessern und die Griffeigenschaften zu verbessern, beträgt sie nicht mehr als 5 Gew.-%.
Wenn die Polymerisation der Monomerkomponenten in einer Lösung unter Verwendung eines Kohlenwasserstoffs als ein Lösungsmittel durchgeführt wird, beträgt die Konzentration der Monomerkomponenten in der Lösung üblicherweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%.
Die Polymerisationstemperatur beträgt üblicherweise 25°C bis 100°C, vorzugsweise 35°C bis 90°C und noch stärker bevorzugt 50°C bis 80°C. Die Polymerisationsdauer beträgt üblicherweise 10 Minuten bis 5 Stunden.
In dem Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung ausgehend von dem Starten der Polymerisation der Monomerkomponenten bis zur Rückgewinnung eines nachstehend beschriebenen Polymers kann ein Kupplungsmittel zu einer Polymerisationslösung gegeben werden. Beispiele des Kupplungsmittels schließen Verbindungen ein, die durch die folgende Formel (10) dargestellt werden. R¹⁰⁰ _aM¹L_4-a (10) wobei R¹⁰⁰ einen Alkylrest, einen Alkenylrest, einen Cycloalkenylrest oder einen Arylrest darstellt, M¹ ein Siliciumatom oder ein Zinnatom darstellt, L ein Halogenatom oder einen Kohlenwasserstoffoxyrest darstellt und a eine ganze Zahl von 0 bis 2 darstellt.
Beispiele des Kupplungsmittels, das durch die Formel (10) dargestellt wird, schließen Siliciumtetrachlorid, Methyltrichlorsilan, Dimethyldichlorsilan, Zinntetrachlorid, Methyltrichlorzinn, Dimethyldichlorzinn, Tetramethoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Dimethoxydimethylsilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Dimethoxydiethylsilan, Diethoxydimethylsilan, Tetraethoxysilan, Ethyltriethoxysilan und Diethoxydiethylsilan ein.
Wenn ein Kupplungsmittel zu einer Polymerisationslösung gegeben wird, um die Verarbeitbarkeit des Polymers auf Basis eines konjugierten Diens zu verbessern, beträgt die Menge des zugegebenen Kupplungsmittels vorzugsweise nicht weniger als 0,03 mol und stärker bevorzugt nicht weniger als 0,05 mol, pro Mol eines Alkalimetalls, das von einem Alkalimetallkatalysator abgeleitet ist. Ebenfalls beträgt sie, um die kraftstoffsparenden Eigenschaften zu verbessern, vorzugsweise nicht mehr als 0,4 mol und stärker bevorzugt nicht mehr als 0,3 mol.
In dem Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung kann, bevor ein Polymer aus der Lösung zurückgewonnen wird, in der das Polymer gelöst ist, das nicht umgesetzte aktive Ende des Polymers mit einem Alkohol, wie Methanol, Isopropylalkohol oder 1-Butanol, behandelt werden.
Ein bekanntes Verfahren kann als ein Verfahren zur Rückgewinnung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens aus der Lösung, in der das Polymer gelöst ist, verwendet werden, und Beispiele schließen (e) ein Verfahren der Zugabe eines Koagulationsmittels zu der Lösung, die ein Polymer auf Basis eines konjugierten Diens enthält, und (f) ein Verfahren des Blasens von Dampf in die Lösung, die das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens enthält, ein. Das zurückgewonnene Polymer auf Basis eines konjugierten Diens kann mit einer bekannten Trocknungsvorrichtung, wie einem Bandtrockner oder einem Trockner vom Extrusionstyp, getrocknet werden.
Andere Polymerkomponenten, Additive und dgl. können in das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung gemischt werden, um eine Polymerzusammensetzung herzustellen.
Beispiele der anderen Polymerkomponenten schließen Styrol-Butadien-Copolymerkautschuke, Polybutadienkautschuke, Butadien-Isopren-Copolymerkautschuke und Butylkautschuke ein. Ebenfalls schließen Beispiele davon natürliche Kautschuke, Ethylen-Propylen-Copolymere und Ethylen-Octen-Copolymere ein. Zwei oder mehrere dieser Polymerkomponenten können gleichzeitig verwendet werden.
Wenn die anderen Polymerkomponenten in das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung eingemischt werden, ist, um die kraftstoffsparenden Eigenschaften zu verbessern, der Gehalt des Polymers auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung in der Polymerzusammensetzung vorzugsweise nicht weniger als 10 Gew.-% und nicht mehr als 99,9 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht weniger als 20 Gew.-% und nicht mehr als 90 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Polymerkomponenten in der Polymerzusammensetzung (einschließlich des Polymers auf Basis eines konjugierten Diens).
Als die Additive können bekannte Additive verwendet werden, und Beispiele davon schließen Vulkanisationsmittel, wie Schwefel; Vulkanisationsbeschleuniger, wie Vulkanisationsbeschleuniger auf Thiazolbasis, Vulkanisationsbeschleuniger auf Thiurambasis, Vulkanisationsbeschleuniger auf Sulfenamidbasis und Vulkanisationsbeschleuniger auf Guanidinbasis; Vulkanisationsaktivierungsmittel, wie Stearinsäure und Zinkoxid; organische Peroxide, wie Dicumylperoxid und Di-tert-butylperoxid; Verstärkungsmittel, wie Siliciumdioxid und Ruß; Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, Talk, Aluminiumoxid, Ton, Aluminiumhydroxid und Glimmer; Silankupplungsmittel; Strecköle; Verarbeitungshilfsmittel; Antialterungsmittel; und Gleitmittel, ein.
Beispiele des Schwefels schließen pulverförmigen Schwefel, ausgefällten Schwefel, kolloidalen Schwefel, unlöslichen Schwefel und in hohem Maße dispergierten Schwefel ein. Die Menge des eingemischten Schwefels beträgt vorzugsweise 0,1 bis 15 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 0,3 bis 10 Gewichtsteile, und noch stärker bevorzugt 0,5 bis 5 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Polymerkomponenten.
Beispiele des Vulkanisationsbeschleunigers schließen Vulkanisationsbeschleuniger auf Thiazolbasis, wie 2-Mercaptobenzthiazol, Dibenzothiazyldisulfid und N-Cyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid; Vulkanisationsbeschleuniger auf Thiurambasis, wie Tetramethylthiurammonosulfid und Tetramethylthiuramdisulfid; Vulkanisationsbeschleuniger auf Sulfenamidbasis, wie N-Cyclohexyl-2-benzthiazolsulfenamid, N-tert-Butyl-2-benzthiazolsulfenamid, N-Oxymethylen-2-benzthiazolsulfenamid, N-Oxyethylen-2-benzthiazolsulfenamid und N,N'-Diisopropyl-2-benzthiazolsulfenamid; und Vulkanisationsbeschleuniger auf Guanidinbasis, wie Diphenylguanidin, Di-o-tolylguanidin und o-Tolylbiguanidin, ein. Die Menge des eingemischten Vulkanisationsbeschleunigers beträgt vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 0,2 bis 3 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Polymerkomponenten.
Beispiele des Verstärkungsmittels schließen Siliciumdioxid, Calciumsilicat, Aluminiumsilicat und Ruß ein.
Beispiele des Siliciumdioxids schließen trockenes Siliciumdioxid (wasserfreie Kieselsäure), nasses Siliciumdioxid (wasserhaltige Kieselsäure), kolloidales Siliciumdioxid und ausgefälltes Siliciumdioxid ein. Eines oder mehrere von diesen können verwendet werden. Die spezifische Oberfläche nach BET des Siliciumdioxids beträgt vorzugsweise 50 bis 250 m²/g. Die spezifische Oberfläche nach BET wird gemäß ASTM 01993-03 gemessen. Als im Handel erhältliche Produkte können Handelsname Ultrasil VN3-G, hergestellt von Degussa, Handelsnamen VN3, AQ, ER und RS-150, hergestellt von Tosoh Silica Corporation, Handelsname Zeosil 1115 MP und 1165 MP, hergestellt von Rhodia, und dgl. verwendet werden.
Beispiele des Rußes schließen Ofenruß, Acetylenruß, thermischen Ruß, Kanalruß und Graphit ein. Beispiele des Rußes schließen Kanalruße, wie EPC, MPC und CC; Ofenruße, wie SAF, ISAF, HAF, MAF, SRF, FEF, GPF, APF, FF, CF, SCF und ECF; thermischen Ruß, wie FT und MT; und Acetylenruß, ein. Zwei oder mehrere von diesen können gleichzeitig verwendet werden.
Die spezifische Oberfläche der Stickstoffadsorption (N₂ SA) des Rußes beträgt vorzugsweise 5 bis 200 m²/g und die Absorptionsmenge von Dibutylphthalat (DBP) des Rußes beträgt vorzugsweise 5 bis 300 ml/100 g. Die spezifische Oberfläche der Stickstoffadsorption wird gemäß ASTM D4820-93 gemessen, und die DBP-Absorptionsmenge wird gemäß ASTM D2414-93 gemessen. Als im Handel erhältliche Produkte können Handelsname Dia Black N339, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, Handelsnamen Seast 6, Seast 7HM und Seast KH, hergestellt von Tokai Carbon Co., Ltd., Handelsnamen CK 3 und Special Black 4A, hergestellt von Degussa, und dgl. verwendet werden.
Um die Abriebbeständigkeit und Festigkeit zu verbessern, ist der Gehalt des Verstärkungsmittels in der Polymerzusammensetzung vorzugsweise nicht geringer als 10 Gewichtsteile, stärker bevorzugt nicht geringer als 20 Gewichtsteile, und noch stärker bevorzugt nicht geringer als 30 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polymers auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung. Ebenfalls beträgt er, um die Verstärkungseigenschaften zu verbessern, vorzugsweise nicht mehr als 150 Gewichtsteile, stärker bevorzugt nicht mehr als 120 Gewichtsteile und noch stärker bevorzugt nicht mehr als 100 Gewichtsteile.
Beispiele des Silankupplungsmittels schließen Vinyltrichlorsilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltris(β-methoxyethoxy)silan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, N-(β-Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan, N-(β-Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilan, N-Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilan, γ-Chlorpropyltrimethoxysilan, γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan, γ-Aminopropyltriethoxysilan, Bis(3-(triethoxysilyl)propyl)disulfid, Bis(3-(triethoxysilyl)propyl)tetrasulfid, γ-Trimethoxysilylpropyldimethylthiocarbamyltetrasulfid und γ-Trimethoxysilylpropylbenzthiazyltetrasulfid ein. Eines oder mehrere von diesen werden verwendet. Als im Handel erhältliche Produkte können Handelsnamen Si69 und Si75, hergestellt von Degussa, und dgl. verwendet werden.
Die eingemischte Menge des Silankupplungsmittels beträgt vorzugsweise 1 bis 20 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 2 bis 15 Gewichtsteile und noch stärker bevorzugt 5 bis 10 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Siliciumdioxids.
Beispiele des Strecköls schließen aromatische Mineralöle (spezifische Viskositätsgraviditätskonstante (V.G.C. Wert) 0,900 bis 1,049), Naphthenmineralöle (V.G.C. Wert 0,850 bis 0,899) und Paraffinmineralöle (V.G.C. Wert 0,790 bis 0,849) ein. Der polycyclische aromatische Gehalt des Strecköls ist vorzugsweise weniger als 3 Gew.-% und stärker bevorzugt weniger als 1 Gew.-%. Der polycyclische aromatische Gehalt wird gemäß dem Verfahren der United Kingdom Petroleum Industry Association (Vereinigung der Erdölindustrie des vereinigten Königreichs) 346/92 gemessen. Zusätzlich ist der Gehalt der aromatischen Verbindung (CA) des Strecköls vorzugsweise nicht geringer als 20 Gew.-%. Eines oder mehrere dieser Strecköle werden verwendet.
Als ein Verfahren zum Einmischen der anderen Polymerkomponenten oder Additive in das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens der vorliegenden Erfindung zur Herstellung einer Polymerzusammensetzung kann zum Beispiel ein Verfahren des Knetens jeder Komponente mit einem bekannten Mischer, wie einem Walzenmischer oder Banbury-Mischer, verwendet werden.
Bezüglich der Knetbedingungen beträgt, wenn andere Additive als das Vulkanisationsmittel und der Vulkanisationsbeschleuniger eingemischt werden, die Knettemperatur üblicherweise 50°C bis 200°C und vorzugsweise 80°C bis 190°C, und die Knetdauer beträgt üblicherweise 30 Sekunden bis 30 Minuten und vorzugsweise 1 Minute bis 30 Minuten. Wenn das Vulkanisationsmittel und der Vulkanisationsbeschleuniger eingemischt werden, beträgt die Knettemperatur üblicherweise 100°C oder weniger und vorzugsweise Raumtemperatur bis 80°C. Zusätzlich wird eine Zusammensetzung, in der das Vulkanisationsmittel und der Vulkansiationsbeschleuniger eingemischt werden, üblicherweise einer Vulkanisationsbehandlung, wie Pressvulkanisation, zur Verwendung unterzogen. Die Vulkanisationstemperatur beträgt üblicherweise 120°C bis 200°C und vorzugsweise 140°C bis 180°C.
Die Polymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist ausgezeichnete kraftstoffsparende Eigenschaften auf und wird geeigneterweise in Reifen verwendet. Die Polymerzusammensetzung, die das Polymer der vorliegenden Erfindung enthält, weist ebenfalls ausgezeichnete Lagerstabilität auf.
[Beispiele]
Die Beurteilung der physikalischen Eigenschaften wurde mit den folgenden Verfahren durchgeführt.
1. Mooney-Viskosität (ML₁₊₄)
Die Mooney-Viskosität eines Polymers wurde bei 100°C gemäß JIS K6300 (1994) gemessen.
2. Gehalt an Vinylbindung (Einheit: %)
Der Gehalt an Vinylbindung eines von 1,3-Butadien abgeleiteten Monomers in dem Polymer wurde durch die Absorptionsintensität bei etwa 910 cm^-1, die ein Absorptionspeak einer Vinylgruppe ist, unter Verwendung von Infrarotspektrometrie erhalten.
3. Gehalt an von Styrol abgeleiteter Monomereinheit (Einheit: Gew.-%)
Der Gehalt einer von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer wurde aus einem Brechungsindex gemäß JIS K6383 (1995) erhalten.
4. Kraftstoffsparende Eigenschaften
Aus einer vulkanisierten Platte wurde ein streifenförmiges Teststück mit einer Breite von 1 mm oder 2 mm und einer Länge von 40 mm gestanzt und einem Test unterzogen. Für die Messungen wurde die Verlusttangente (tan δ (70°C)) eines Teststücks bei einer Temperatur von 70°C mit einer Messvorrichtung der Viskoelastizität (hergestellt von Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) unter den Bedingungen einer Spannung von 1 % und einer Frequenz von 10 Hz gemessen. Wenn dieser Wert kleiner ist, sind die kraftstoffsparenden Eigenschaften ausgezeichneter.
5. Reaktionsgeschwindigkeit von (+)-p-Menthan-1,8-dien (Einheit: %)
Die Menge an nicht umgesetztem (+)-p-Menthan-1,8-dien, die in der Polymerisationslösung nach der Polymerisationsreaktion vorhanden war, wurde mit einem Gaschromatographen-Massenspektrometer (GC-MS) bestimmt. Die Reaktionsmenge wurde aus dem Unterschied zwischen der eingebrachten Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien und dem gemessenen Wert erhalten. Die Reaktionsgeschwindigkeit wurde aus dem Verhältnis der Reaktionsmenge zu der eingebrachten Menge berechnet.
6. Änderung der Mooney-Viskosität (ML₁₊₄) durch thermische Zersetzung
Ein Polymer wurde bei 50°C für 28 Tage unter Verwendung eines Zirkulationsalterungstests gealtert. Die Mooney-Viskosität des gealterten Polymers wurde bei 100°C gemäß JIS K6300 (1994) gemessen. Der Unterschied des Werts der Mooney-Viskosität vor und nach der Wärmebehandlung ((ML nach Wärmebehandlung) - (ML vor Wärmebehandlung)) wurde berechnet. Wenn dieser Wert kleiner ist, kann gesagt werden, dass das Polymer kaum thermisch zersetzt wird. Das kaum thermisch zersetzte Polymer weist ausgezeichnete Lagerstabilität auf.
[Beispiel 1]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 5 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 2,55 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 137 g 1,3-Butadien, 43 g Styrol, 3,8 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 1,5 ml Tetrahydrofuran und 1,0 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
Eine Lösung von n-Butyllithium in n-Hexan (Gehalt an n-Butyllithium: 2,75 mmol) wurde in den Polymerisationsreaktor eingebracht, wobei eine Polymerisationsreaktion gestartet wurde.
Die Polymerisationsreaktion wurde 2,5 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 205 g 1,3-Butadien und 65 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,84 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung von 0,2 ml Methanol in Hexan eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 1,8 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 0,9 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 1 gezeigt, und die Umsetzungsgeschwindigkeit von (+)-p-Menthan-1,8-dien ist in Tabelle 3 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in den Polymer betrug 24 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit betrug 0,71 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
Einhundert Gewichtsteile des erhaltenen Polymers, 50 Gewichtsteile Ruß (Handelsname: Diablack N339, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation), 10 Gewichtsteile eines Strecköls (Handelsname: JOMO Process NC-140, hergestellt von Japan Energy Corporation), 1 Gewichtsteil eines Antialterungsmittels (Handelsname: Antigen 3C, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 1,5 Gewichtsteile eines Wachses (Handelsname: Sunnoc N, hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 4 Gewichtsteile Zinkoxid, 2 Gewichtsteile Stearinsäure, 1 Gewichtsteil eines Vulkanisationsbeschleunigers (Handelsname: Soxinol CZ, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 1,75 Gewichtsteile Schwefel wurden mit Laboplast Mill geknetet, um eine Polymerzusammensetzung herzustellen. Die erhaltene Polymerzusammensetzung wurde zu einer Platte mit einer 6 inch (15 cm) Walze geformt, und die Platte wurde auf 160°C für 45 Minuten zum Vulkanisieren erwärmt, um eine vulkanisierte Platte herzustellen. Die Beurteilungsergebnisse der physikalischen Eigenschaften der vulkanisierten Platte sind in Tabelle 1 gezeigt.
[Bezugsbeispiel 1]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 5 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 2,55 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 137 g 1,3-Butadien, 43 g Styrol, 13,5 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 1,5 ml Tetrahydrofuran und 1,0 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
Eine Lösung von n-Butyllithium in n-Hexan (Gehalt an n-Butyllithium: 2,75 mmol) wurde in den Polymerisationsreaktor eingebracht und eine Polymerisationsreaktion wurde gestartet.
Die Polymerisationsreaktion wurde 2,5 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 205 g 1,3-Butadien und 65 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 2,91 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung von 0,2 ml Methanol in Hexan eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 1,8 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 0,9 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Umsetzungsgeschwindigkeit von (+)-p-Menthan-1,8-dien ist in Tabelle 3 gezeigt.
Aus den Ergebnissen von Beispiel 1 und Bezugsbeispiel 1 wurde jeweils die Menge an Monomereinheit in dem Polymer unter Annehmen des Umsetzungsverhältnisses von (+)-p-Menthan-1,8-dien als 85 % in den folgenden Beispielen berechnet.
[Beispiel 2]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 20 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 10,2 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 608 g 1,3-Butadien, 192 g Styrol, 20 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 6,1 ml Tetrahydrofuran und 3,9 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
Eine Lösung von n-Butyllithium in n-Hexan (Gehalt an n-Butyllithium: 13,0 mmol) wurde in den Polymerisationsreaktor eingebracht und eine Polymerisationsreaktion wurde gestartet.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 912 g 1,3-Butadien und 288 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 13,0 mmol [3-(Diethylamino)propyl]trimethoxysilan wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 0,8 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 8,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 4,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 24 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit, erhalten unter Annahme, dass das Umsetzungsverhältnis von (+)-p-Menthan-1,8-dien 85 % betrug, betrug 0,84 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
Einhundert Gewichtsteile des erhaltenen Polymers, 50 Gewichtsteile Ruß (Handelsname: Diablack N339, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation), 10 Gewichtsteile eines Strecköls (Handelsname: JOMO Process NC-140, hergestellt von Japan Energy Corporation), 1 Gewichtsteil eines Antialterungsmittels (Handelsname: Antigen 3C, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 1,5 Gewichtsteile eines Wachses (Handelsname: Sunnoc N, hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 4 Gewichtsteile Zinkoxid, 2 Gewichtsteile Stearinsäure, 1 Gewichtsteil eines Vulkanisationsbeschleunigers (Handelsname: Soxinol CZ, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 1,75 Gewichtsteile Schwefel wurden mit Laboplast Mill geknetet, um eine Polymerzusammensetzung herzustellen. Die erhaltene Polymerzusammensetzung wurde zu einer Platte mit einer 6 inch Walze geformt, und die Platte wurde auf 160°C für 45 Minuten zum Vulkanisieren erwärmt, um eine vulkanisierte Platte herzustellen. Die Beurteilungsergebnisse der physikalischen Eigenschaften der vulkanisierten Platte sind in Tabelle 1 gezeigt.
[Beispiel 3]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 20 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 10,2 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 608 g 1,3-Butadien, 192 g Styrol, 20 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 6,1 ml Tetrahydrofuran und 3,9 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
Eine Lösung von n-Butyllithium in n-Hexan (Gehalt an n-Butyllithium: 16,3 mmol) wurde in den Polymerisationsreaktor eingebracht und eine Polymerisationsreaktion wurde gestartet.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 912 g 1,3-Butadien und 288 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 16,3 mmol 1,3,5-Tris(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanurat wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 0,8 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 8,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 4,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 25 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit, erhalten unter Annahme des Umsetzungsverhältnisses von (+)-p-Menthan-1,8-dien als 85 %, betrug 0,84 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
Einhundert Gewichtsteile des erhaltenen Polymers, 50 Gewichtsteile Ruß (Handelsname: Diablack N339, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation), 10 Gewichtsteile eines Strecköls (Handelsname: JOMO Process NC-140, hergestellt von Japan Energy Corporation), 1 Gewichtsteil eines Antialterungsmittels (Handelsname: Antigen 3C, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 1,5 Gewichtsteile eines Wachses (Handelsname: Sunnoc N, hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 4 Gewichtsteile Zinkoxid, 2 Gewichtsteile Stearinsäure, 1 Gewichtsteil eines Vulkanisationsbeschleunigers (Handelsname: Soxinol CZ, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 1,75 Gewichtsteile Schwefel wurden mit Laboplast Mill geknetet, um eine Polymerzusammensetzung herzustellen. Die erhaltene Polymerzusammensetzung wurde zu einer Platte mit einer 6 inch Walze geformt, und die Platte wurde auf 160°C für 45 Minuten zum Vulkanisieren erwärmt, um eine vulkanisierte Platte herzustellen. Die Beurteilungsergebnisse der physikalischen Eigenschaften der vulkanisierten Platte sind in Tabelle 1 gezeigt.
[Beispiel 4]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 20 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 10,2 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 608 g 1,3-Butadien, 192 g Styrol, 20 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 6,1 ml Tetrahydrofuran und 3,9 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
Eine Lösung von n-Butyllithium in n-Hexan (Gehalt an n-Butyllithium: 16,3 mmol) wurde in den Polymerisationsreaktor eingebracht und eine Polymerisationsreaktion wurde gestartet.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 912 g 1,3-Butadien und 288 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 0,38 mmol Siliciumtetrachlorid wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
Weiter wurden 11,1 mmol N-[3-(Dimethylamino)propyl]acrylamid zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 0,8 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 8,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 4,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 25 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit betrug 0,84 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
Einhundert Gewichtsteile des erhaltenen Polymers, 50 Gewichtsteile Ruß (Handelsname: Diablack N339, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation), 10 Gewichtsteile eines Strecköls (Handelsname: JOMO Process NC-140, hergestellt von Japan Energy Corporation), 1 Gewichtsteil eines Antialterungsmittels (Handelsname: Antigen 3C, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 1,5 Gewichtsteile eines Wachses (Handelsname: Sunnoc N, hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 4 Gewichtsteile Zinkoxid, 2 Gewichtsteile Stearinsäure, 1 Gewichtsteil eines Vulkanisationsbeschleunigers (Handelsname: Soxinol CZ, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 1,75 Gewichtsteile Schwefel wurden mit Laboplast Mill geknetet, um eine Polymerzusammensetzung herzustellen. Die erhaltene Polymerzusammensetzung wurde zu einer Platte mit einer 6 inch Walze geformt, und die Platte wurde auf 160°C für 45 Minuten zum Vulkanisieren erwärmt, um eine vulkanisierte Platte herzustellen. Die Beurteilungsergebnisse der physikalischen Eigenschaften der vulkanisierten Platte sind in Tabelle 1 gezeigt.
[Beispiel 5]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 30 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 15,3 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 912 g 1,3-Butadien, 288 g Styrol, 30 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 9,1 ml Tetrahydrofuran und 6,5 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
Eine Lösung von n-Butyllithium in n-Hexan (Gehalt an n-Butyllithium: 18,2 mmol) als ein Alkalimetallkatalysator wurde in den Polymerisationsreaktor eingebracht, dann wurden 1,55 g Piperidin (1,0 mol pro Mol n-Butyllithium) unmittelbar in den Polymerisationsreaktor eingebracht, wobei eine Polymerisationsreaktion gestartet wurde.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 1368 g 1,3-Butadien und 432 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, und die eingebrachte Menge an Bis(diethylamino)methylvinylsilan betrug 0,09 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 18,2 mmol N-[3-(Dimethylamino)propyl]acrylamid wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 1,2 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 12,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 6,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in den Polymer betrug 25 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit unter Annahme des Umsetzungsverhältnisses von (+)-p-Menthan-1,8-dien als 85 % betrug 0,84 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
Einhundert Gewichtsteile des erhaltenen Polymers, 50 Gewichtsteile Ruß (Handelsname: Diablack N339, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation), 10 Gewichtsteile eines Strecköls (Handelsname: JOMO Process NC-140, hergestellt von Japan Energy Corporation), 1 Gewichtsteil eines Antialterungsmittels (Handelsname: Antigen 3C, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 1,5 Gewichtsteile eines Wachses (Handelsname: Sunnoc N, hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 4 Gewichtsteile Zinkoxid, 2 Gewichtsteile Stearinsäure, 1 Gewichtsteil eines Vulkanisationsbeschleunigers (Handelsname: Soxinol CZ, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 1,75 Gewichtsteile Schwefel wurden mit Laboplast Mill geknetet, um eine Polymerzusammensetzung herzustellen. Die erhaltene Polymerzusammensetzung wurde zu einer Platte mit einer 6 inch Walze geformt, und die Platte wurde auf 160°C für 45 Minuten zum Vulkanisieren erwärmt, um eine vulkanisierte Platte herzustellen. Die Beurteilungsergebnisse der physikalischen Eigenschaften der vulkanisierten Platte sind in Tabelle 1 gezeigt.
[Beispiel 6]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 20 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 10,2 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 608 g 1,3-Butadien, 192 g Styrol, 20 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 6,1 ml Tetrahydrofuran und 4,4 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
13,4 mmol einer Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 3-(Diethylamino)propyllithium mit Isopren [Reaktionsverhältnis: Isopren/3-(Diethylamino)propyllithium = 2/1 (Molverhältnis), Handelsname: AI-200CE2 (Cyclohexanlösung), hergestellt von FMC] als eine Cyclohexanlösung wurde in den Polymerisationsreaktor als ein Alkalimetallkatalysator eingebracht, wobei eine Polymerisationsreaktion gestartet wurde.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 912 g 1,3-Butadien und 288 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 13,4 mmol N-[3-(Dimethylamino)propyl]acrylamid wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 0,8 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 8,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 4,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 24 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit, erhalten unter Annahme des Umsetzungsverhältnisses von (+)-p-Menthan-1,8-dien als 85 %, betrug 0,84 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
Einhundert Gewichtsteile des erhaltenen Polymers, 50 Gewichtsteile Ruß (Handelsname: Diablack N339, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation), 10 Gewichtsteile eines Strecköls (Handelsname: JOMO Process NC-140, hergestellt von Japan Energy Corporation), 1 Gewichtsteil eines Antialterungsmittels (Handelsname: Antigen 3C, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 1,5 Gewichtsteile eines Wachses (Handelsname: Sunnoc N, hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 4 Gewichtsteile Zinkoxid, 2 Gewichtsteile Stearinsäure, 1 Gewichtsteil eines Vulkanisationsbeschleunigers (Handelsname: Soxinol CZ, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 1,75 Gewichtsteile Schwefel wurden mit Laboplast Mill geknetet, um eine Polymerzusammensetzung herzustellen. Die erhaltene Polymerzusammensetzung wurde zu einer Platte mit einer 6 inch Walze geformt, und die Platte wurde auf 160°C für 45 Minuten zum Vulkanisieren erwärmt, um eine vulkanisierte Platte herzustellen. Die Beurteilungsergebnisse der physikalischen Eigenschaften der vulkanisierten Platte sind in Tabelle 2 gezeigt.
[Beispiel 7]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 30 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 15,3 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 912 g 1,3-Butadien, 288 g Styrol, 30 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 9,1 ml Tetrahydrofuran und 6,5 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
20,2 mmol einer Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 3-(Diethylamino)propyllithium mit Isopren [Reaktionsverhältnis: Isopren/3-(Diethylamino)propyllithium = 2/1 (Molverhältnis), Handelsname: AI-200CE2 (Cyclohexanlösung), hergestellt von FMC] als eine Cyclohexanlösung, wurden in den Polymerisationsreaktor als ein Alkalimetallkatalysator eingebracht, wobei eine Polymerisationsreaktion gestartet wurde.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 1368 g 1,3-Butadien und 432 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Zusätzlich wurden 25 Minuten nach Starten der Polymerisation 20 ml einer Lösung von 2,75 g Bis(diethylamino)methylvinylsilan in Hexan rasch in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, und die eingebrachte Menge an Bis(diethylamino)methylvinylsilan betrug 0,09 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 20,2 mmol N-[3-(Dimethylamino)propyl]acrylamid wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 1,2 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 12,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 6,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 25 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit, erhalten unter Annahme des Umsetzungsverhältnisses von (+)-p-Menthan-1,8-dien als 85 % betrug, 0,84 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
Einhundert Gewichtsteile des erhaltenen Polymers, 50 Gewichtsteile Ruß (Handelsname: Diablack N339, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation), 10 Gewichtsteile eines Strecköls (Handelsname: JOMO Process NC-140, hergestellt von Japan Energy Corporation), 1 Gewichtsteil eines Antialterungsmittels (Handelsname: Antigen 3C, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 1,5 Gewichtsteile eines Wachses (Handelsname: Sunnoc N, hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 4 Gewichtsteile Zinkoxid, 2 Gewichtsteile Stearinsäure, 1 Gewichtsteil eines Vulkanisationsbeschleunigers (Handelsname: Soxinol CZ, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 1,75 Gewichtsteile Schwefel wurden mit Laboplast Mill geknetet, um eine Polymerzusammensetzung herzustellen. Die erhaltene Polymerzusammensetzung wurde zu einer Platte mit einer 6 inch Walze geformt, und die Platte wurde auf 160°C für 45 Minuten zum Vulkanisieren erwärmt, um eine vulkanisierte Platte herzustellen. Die Beurteilungsergebnisse der physikalischen Eigenschaften der vulkanisierten Platte sind in Tabelle 2 gezeigt.
[Vergleichsbeispiel 1]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 20 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 10,2 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 608 g 1,3-Butadien, 192 g Styrol, 6,1 ml Tetrahydrofuran und 4,0 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
Eine Lösung von n-Butyllithium in n-Hexan (Gehalt an n-Butyllithium: 12,4 mmol) wurde in den Polymerisationsreaktor eingebracht, wobei eine Polymerisationsreaktion gestartet wurde.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 912 g 1,3-Butadien und 288 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden.
In den Polymerisationsreaktor wurden 20 ml einer Lösung, die 0,8 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 8,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 4,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 2 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 25 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.

Einhundert Gewichtsteile des erhaltenen Polymers, 50 Gewichtsteile Ruß (Handelsname: Diablack N339, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation), 10 Gewichtsteile eines Strecköls (Handelsname: JOMO Process NC-140, hergestellt von Japan Energy Corporation), 1 Gewichtsteil eines Antialterungsmittels (Handelsname: Antigen 3C, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 1,5 Gewichtsteile eines Wachses (Handelsname: Sunnoc N, hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 4 Gewichtsteile Zinkoxid, 2 Gewichtsteile Stearinsäure, 1 Gewichtsteil eines Vulkanisationsbeschleunigers (Handelsname: Soxinol CZ, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 1,75 Gewichtsteile Schwefel wurden mit Laboplast Mill geknetet, um eine Polymerzusammensetzung herzustellen. Die erhaltene Polymerzusammensetzung wurde zu einer Platte mit einer 6 inch Walze geformt, und die Platte wurde auf 160°C für 45 Minuten zum Vulkanisieren erwärmt, um eine vulkanisierte Platte herzustellen. Die Beurteilungsergebnisse der physikalischen Eigenschaften der vulkanisierten Platte sind in Tabelle 2 gezeigt. [Tabelle 1]

		Beispiel 1	Beispiel 2	Bei-spiel 3	Beispiel 4	Beispiel 5
Mooney-Viskosität	-	41	42	58	95	45
Gehalt an Vinylbindung	%	57	56	56	57	58
Gehalt an von Styrol abgeleiteter Monomereinheit	Gew.-%	24	24	25	25	25
Gehalt an von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteter Monomereinheit	Gew.-%	0,71	0,84	0,84	0,84	0,84
Kraftstoffsparende Eigenschaften tan δ (70°C)	-	0,157	0,101	0,130	0,132	0,123

[Tabelle 2]

		Beispiel 6	Beispiel 7	Vergleichsbeispiel 1
Mooney-Viskosität	-	48	52	39
Gehalt an Vinylbindung	%	57	58	57
Gehalt an von Styrol abgeleiteter Monomereinheit	Gew.-%	24	25	25
Gehalt an von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteter Monomereinheit	Gew.-%	0,84	0,84	0,00
Kraftstoffsparende Eigenschaften tan δ (70°C)	-	0,094	0,94	0,218

[Tabelle 3]

		(+)-p-Menthan-1,8-dien
Beispiel 1	Nicht umgesetzte Menge [Gew.-ppm]	1200
Beispiel 1	Umsetzungsverhältnis [%]	85
Bezugsbeispiel 1	Nicht umgesetzte Menge [Gew.-ppm]	4300
Bezugsbeispiel 1	Umsetzungsverhältnis [%]	86

[Beispiel 8]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 20 l wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 10,2 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 608 g 1,3-Butadien, 192 g Styrol, 30 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 6,1 ml Tetrahydrofuran und 4,4 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
13,4 mmol einer Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 3-(Diethylamino)propyllithium mit Isopren [Umsetzungsverhältnis: Isopren/3-(Diethylamino)propyllithium = 2/1 (Molverhältnis), Handelsname: AI-200CE2 (Cyclohexanlösung), hergestellt von FMC] als eine Cyclohexanlösung wurde in den Polymerisationsreaktor als ein Alkalimetallkatalysator eingebracht, wobei eine Polymerisationsreaktion gestartet wurde.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 912 g 1,3-Butadien und 288 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Zusätzlich wurden 25 Minuten nach Starten der Polymerisation 15 ml einer Lösung von 1,83 g Bis(diethylamino)methylvinylsilan in Hexan rasch in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 13,4 mmol N-[3-(Dimethylamino)propyl]acrylamid wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 0,8 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 8,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 4,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 4 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 24 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit, erhalten unter Annahme des Umsetzungsverhältnisses von (+)-p-Menthan-1,8-dien als 85 %, betrug 1,26 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
[Beispiel 9]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 30 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 15,3 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 912 g 1,3-Butadien, 288 g Styrol, 15 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 9,1 ml Tetrahydrofuran und 6,5 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
20,2 mmol einer Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 3-(Diethylamino)propyllithium mit Isopren [Umsetzungsverhältnis: Isopren/3-(Diethylamino)propyllithium = 2/1 (Molverhältnis), Handelsname: AI-200CE2 (Cyclohexanlösung), hergestellt von FMC] als eine Cyclohexanlösung wurde in den Polymerisationsreaktor als ein Alkalimetallkatalysator eingebracht, wobei eine Polymerisationsreaktion gestartet wurde.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 1368 g 1,3-Butadien und 432 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Zusätzlich wurden 25 Minuten nach Starten der Polymerisation 20 ml einer Lösung von 2,75 g Bis(diethylamino)methylvinylsilan in Hexan rasch in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, und die eingebrachte Menge an Bis(diethylamino)methylvinylsilan betrug 0,09 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 20,2 mmol N-[3-(Dimethylamino)propyl]acrylamid wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 1,2 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 12,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 6,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 4 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 25 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit, erhalten unter Annahme des Umsetzungsverhältnisses von (+)-p-Menthan-1,8-dien als 85 %, betrug 0,42 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
[Beispiel 10]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 30 l wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 15,3 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 912 g 1,3-Butadien, 288 g Styrol, 2,75 g (+)-p-Menthan-1,8-dien, 9,1 ml Tetrahydrofuran und 6,5 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
20,2 mmol einer Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 3-(Diethylamino)propyllithium mit Isopren [Umsetzungsverhältnis: Isopren/3-(Diethylamino)propyllithium = 2/1 (Molverhältnis), Handelsname: AI-200CE2 (Cyclohexanlösung), hergestellt von FMC] als eine Cyclohexanlösung wurde in den Polymerisationsreaktor als ein Alkalimetallkatalysator eingebracht, wobei eine Polymerisationsreaktion gestartet wurde.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 1368 g 1,3-Butadien und 432 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Zusätzlich wurden 25 Minuten nach Starten der Polymerisation 20 ml einer Lösung von 2,75 g Bis(diethylamino)methylvinylsilan in Hexan rasch in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, und die eingebrachte Menge an Bis(diethylamino)methylvinylsilan betrug 0,09 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 20,2 mmol N-[3-(Dimethylamino)propyl]acrylamid wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 1,2 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 12,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 6,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 4 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 25 Gew.-%, die Menge der von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteten Monomereinheit, erhalten unter Annahme des Umsetzungsverhältnisses von (+)-p-Menthan-1,8-dien als 85 %, betrug 0,08 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit.
[Vergleichsbeispiel 2]
Ein Polymerisationsreaktor, hergestellt aus Edelstahl, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einem Innenvolumen von 30 1 wurde gewaschen und getrocknet, und das Gas im Polymerisationsreaktor wurde durch trockenen Stickstoff ersetzt. Dann wurden 15,3 kg industrielles Hexan (Dichte 680 kg/m³), 912 g 1,3-Butadien, 288 g Styrol, 9,1 ml Tetrahydrofuran und 6,5 ml Ethylenglycoldiethylether in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Als Nächstes wurde um Verunreinigungen, die eine Inaktivierung des Polymerisationsinitiators bewirken, zuvor zu entgiften, eine kleine Menge einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan als ein Fänger in den Polymerisationsreaktor eingebracht.
20,2 mmol einer Verbindung, erhalten durch Umsetzen von 3-(Diethylamino)propyllithium mit Isopren [Umsetzungsverhältnis: Isopren/3-(Diethylamino)propyllithium = 2/1 (Molverhältnis), Handelsname: AI-200CE2 (Cyclohexanlösung), hergestellt von FMC] als eine Cyclohexanlösung wurde in den Polymerisationsreaktor als ein Alkalimetallkatalysator eingebracht, wobei eine Polymerisationsreaktion gestartet wurde.
Die Polymerisationsreaktion wurde 3 Stunden durchgeführt. Während der Polymerisationsreaktion wurde die Temperatur in dem Polymerisationsreaktor auf 65°C eingestellt, und die Lösung in dem Polymerisationsreaktor wurde bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm gerührt, während 1368 g 1,3-Butadien und 432 g Styrol kontinuierlich in den Polymerisationsreaktor zugeführt wurden. Zusätzlich wurden 25 Minuten nach Starten der Polymerisation 20 ml einer Lösung von 2,75 g Bis(diethylamino)methylvinylsilan in Hexan rasch in den Polymerisationsreaktor eingebracht. Die eingebrachte Menge an (+)-p-Menthan-1,8-dien betrug 0,99 Gew.-%, und die eingebrachte Menge an Bis(diethylamino)methylvinylsilan betrug 0,09 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomere, die in den Polymerisationsreaktor eingebracht oder zugeführt wurden.
Als Nächstes wurde unter Halten der Temperatur des Polymerisationsreaktors auf 65°C die erhaltene Polymerisationslösung bei einer Rührgeschwindigkeit von 130 Upm in dem Polymerisationsreaktor gerührt, 20,2 mmol N-[3-(Dimethylamino)propyl]acrylamid wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, und das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt.
In den Polymerisationsreaktor wurden 5 ml einer Lösung, die 1,2 ml Methanol in Hexan enthält, eingebracht, und die Polymerisationslösung wurde 5 Minuten gerührt.

In den Polymerisationsreaktor wurden 12,0 g 2-tert-Butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat (Handelsname: Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 6,0 g Pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionat) (Handelsname: Sumilizer TP-D, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) eingebracht, dann wurde die Polymerlösung bei Umgebungstemperatur 24 Stunden eingedampft und weiter bei 55°C 12 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet, wobei ein Polymer erhalten wurde. Die Beurteilungsergebnisse des Polymers sind in Tabelle 4 gezeigt. Die Menge der von Styrol abgeleiteten Monomereinheit in dem Polymer betrug 25 Gew.-%, und die restliche Monomereinheit war eine von 1,3-Butadien abgeleitete Monomereinheit. [Tabelle 4]

		Beispiel 8	Beispiel 9	Beispiel 10	Vergleichsbeispiel 2
Mooney-Viskosität		58	57	54	65
Gehalt an Vinylbindung	%	56	56	56	56
Gehalt an von Styrol abgeleiteter Monomereinheit	Gew.-%	24	25	25	25
Gehalt an von (+)-p-Menthan-1,8-dien abgeleiteter Monomereinheit	Gew.-%	1,26	0,42	0,08	0,00
(ML nach Wärmebehandlung) - (ML vor Wärmebehandlung)		23	36	49	53

Claims

Ein Polymer auf Basis eines konjugierten Diens, umfassend eine Monomereinheit, welche von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, und eine Monomereinheit, welche von einer alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung abgeleitet ist, wobei die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung durch die folgende Formel (1) dargestellt ist.
wobei R¹, R⁴ und R⁸ jeweils unabhängig eine Methingruppe oder ein Kohlenstoffatom darstellen, R², R³, R⁵ und R⁶ jeweils unabhängig einen Rest, darstellt durch -C(R¹¹(R¹²)- (R¹¹ und R¹² stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar), oder einen Rest, dargestellt durch -CH=, darstellen, R⁷ und R⁹ jeweils unabhängig einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einen Rest, dargestellt durch =C(R¹³)(R¹⁴) (R¹³ und R¹⁴ stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar) darstellen, und R¹⁰ einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens eine Monomereinheit, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist, enthält, wobei die Gesamtmenge des Gehalts der Monomereinheit, die von einem acyclischen konjugierten Dien abgeleitet ist, und des Gehalts der Monomereinheit, die von einer aromatischen Vinylverbindung abgeleitet ist, nicht mehr als 99,99 Gew.-% und nicht weniger als 95 Gew.-% beträgt, und der Gehalt der Monomereinheit, die von einer alicyclischen Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung abgeleitet ist, nicht weniger als 0,01 Gew.-% und nicht mehr als 5 Gew.-% beträgt, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Monomereinheiten, die in dem Polymer auf Basis eines konjugierten Diens enthalten sind.
Das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens gemäß Anspruch 1, wobei die alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung p-Menthan-1,8-dien ist.
Eine Polymerzusammensetzung, umfassend das Polymer auf Basis eines konjugierten Diens gemäß Anspruch 1 und ein Verstärkungsmittel, wobei der Gehalt des Verstärkungsmittels nicht weniger als 10 Gewichtsteile und nicht mehr als 150 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Polymers auf Basis eines konjugierten Diens beträgt.
Ein Verfahren zur Herstellung eines Polymers auf Basis eines konjugierten Diens gemäß Anspruch 1, wobei das Verfahren einen Schritt des Polymerisierens von Monomerkomponenten in einen Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel mit einem Alkalimetallkatalysator umfasst, wobei die Monomereinheiten ein acyclisches konjugiertes Dien und eine alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer nichtkonjugierten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung umfassen.