CN101891862A - 一种改性萜烯树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种改性萜烯树脂及其制备方法，它是由蒎烯和戊二烯共聚制备得到的化合物，配方的重量组成成分如下：蒎烯40-80％wt、间戊二烯20-60％wt、三氯化铝其重量为上述两单体总重量的4-5％wt；0.0001-0.001％wt季戊四醇酯抗氧剂。其制备方法包括上述原料在甲苯中聚合，再经洗涤、分离、干燥得到改性萜烯树脂。其步骤为将蒎烯、间戊二烯、三氯化铝催化剂、季戊四醇酯抗氧剂等在甲苯中聚合，甲苯的重量为上述单体总重量的0.8-1.0倍，聚合温度：-10-10℃，聚合时不断搅拌，聚合反应时间时间：2-8小时，再经洗涤、分离、干燥得到改性萜烯树脂。本发明反应条件易于控制，聚合收率高，树脂质量好。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性萜烯树脂及其制备方法，尤其是由蒎烯和间戊二烯共聚制备的一种改性萜烯树脂及其制各方法。
背景技术
萜烯树脂，又称聚萜烯或蒎烯树脂。它主要是利用松节油的α-蒎烯或β-蒎烯，在弗克氏催化剂作用下，经阳离子聚合而得的从液体到固体的一系列线型聚合物。因具有无毒、疏水、不结晶、电绝缘、增粘等优良的物理性能和耐酸碱、抗老化等优良的化学性能，易溶于芳香烃及植物油，是一种优良的增粘剂，已广泛应用于橡胶、塑料、油墨、涂料、纺织、胶粘剂、压敏胶、电缆、彩印、油漆、包装、防锈油、食品工业等领域。但随着生态环境保护以及松节油的产量逐年降低，导致以松节油为主要原料的萜烯树脂生产其产量逐年萎缩。人们以是加大了石油树脂的开发力度，二是纷纷对萜烯树脂进行改性，目前大多改性萜烯树脂制备方法繁杂，品种和规格仍然很少，品质不高，性能往往不能满足高品质粘合剂的要求。
发明内容
为了克服现有的改性萜烯树脂及其制备方法的不足，本发明提供一种由蒎烯和间戊二烯共聚制备的一种改性萜烯树脂及其制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种改性萜烯树脂及其制备方法，其特征在于：它是由由蒎烯和间戊二烯共聚得到的化合物；
本发明配方的重量百分比组成成分如下：
40-80％wt蒎烯；20-60％wt间戊二烯；
上述两原料总量的4-5％wt三氯化铝催化剂；
0.0001-0.001％wt季戊四醇酯抗氧剂。
其工艺条件是：以甲苯为介质，在甲苯中聚合，甲苯的重量为上述蒎烯、间戊二烯、三氯化铝、季戊四醇酯总重量0.8-1倍，投入蒎烯、间戊二烯、季戊四醇酯抗氧剂，温度-5-10℃，聚合时不断搅拌，连续或间歇投料，聚合反应时间2-8小时。
在容器中加入蒎烯、间戊二烯、三氯化铝、季戊四醇酯总重量0.8-1倍的甲苯，以甲苯为介质，在甲苯中聚合，聚合温度-5-10℃，压力为常压，再将一定量的蒎烯、间戊二烯、三氯化铝、季戊四醇酯抗氧剂缓慢滴入反应混合液中，30-45分钟滴完，聚合时不断搅拌，搅拌反应2-8小时；
上述改性萜烯树脂制备方法步骤如下：
步骤1：在干燥的三口烧瓶中加入适量甲苯、三氯化铝，控制浴温在-5-10℃，再将适量蒎烯、间戊二烯、季戊四醇酯抗氧剂原料缓慢滴入反应混合液中，30-45分钟滴完，搅拌反应2-8小时。
步骤2：将反应混合液用70-90℃水进行洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得淡黄色固体改性萜烯树脂。
本发明产品 色泽(加德纳法Garder)≤6
酸值(mg KOH/g) ≤1.0
甲苯不溶物(w/w％) ≤0.05
软化点(环球法，℃，牌号/规格)TP2086 86±3
TP2095 90-99
TP2105 100-109
TP2115 110-119
能溶解于芳烃、醋酸酯等。
本发明的有益效果是，本发明的配方和工艺条件得到优化，聚合物经洗涤、脱除溶剂、残留单体、低聚物后，聚合总收率达到88％以上；本发明制备方法反应条件易于控制，聚合收率高，可以制成品质更优良的增粘树脂，广泛应用于胶粘剂行业，与SIS、SEBS、APP等热塑性弹性体、天然橡胶具有很好的相容性，适用于配制以SIS、聚烯烃及其他弹性体为基料的粘合剂。
下面结合实施例对本发明进一步说明。
实施例一：
步骤1：在干燥的500ml三口烧瓶中加入80g甲苯，4g三氯化铝，控制浴温在-10℃，再将40g蒎烯、60g间戊二烯、0.0001g季戊四醇酯抗氧剂缓慢滴入反应混合液中，30分钟滴完，搅拌反应2小时；
步骤2：将步骤1反应混合液用70℃水进行洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得淡黄色固体改性萜烯树脂80g；
实施中单体计量连续投入，有利于工艺控制。
实施例二：
步骤1：在干燥的500ml三口烧瓶中加入90g甲苯，4.5g三氯化铝，控制浴温在-5℃，再将50g蒎烯、50g间戊二烯、0.002g抗氧剂缓慢滴入反应混合液中，35分钟滴完，搅拌反应3小时；
步骤2：将步骤1反应混合液用75℃水进行洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得淡黄色固体改性萜烯树脂82g；
实施中单体计量连续投入，有利于工艺控制。
实施例三
步骤1：在干燥的500ml三口烧瓶中加入100g甲苯，4.5g三氯化铝，控制浴温在0℃，再将60g蒎烯、40g间戊二烯、0.002g抗氧剂缓慢滴入反应混合液中，40分钟滴完，搅拌反应4小时；
步骤2：将步骤1反应混合液用80℃水进行洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得淡黄色固体改性萜烯树脂85g；
实施中单体计量连续投入，有利于工艺控制。
实施例四：
步骤1：在干燥的500ml三口烧瓶中加入100g甲苯，5g三氯化铝，控制浴温在5℃，再将55g蒎烯、45g间戊二烯、0.0004g季戊四醇酯抗氧剂缓慢滴入反应混合液中，40分钟滴完，搅拌反应5小时；
步骤2：将步骤1反应混合液用85℃水进行洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得淡黄色固体改性萜烯树脂88g；
实施中单体计量连续投入，有利于工艺控制。
实施例五：
步骤1：在干燥的500ml三口烧瓶中加入100g甲苯，5g三氯化铝，控制浴温在8℃，再将60g蒎烯、40g间戊二烯、0.0006g季戊四醇酯抗氧剂缓慢滴入反应混合液中，40分钟滴完，搅拌反应6小时；
步骤2：将步骤1反应混合液用85℃水进行洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得淡黄色固体改性萜烯树脂88g；
实施中单体计量连续投入，有利于工艺控制。
实施例六：
步骤1：在干燥的500ml三口烧瓶中加入100g甲苯，5g三氯化铝，控制浴温在10℃，再将70g蒎烯、30g间戊二烯、0.0008g季戊四醇酯抗氧剂缓慢滴入反应混合液中，45分钟滴完，搅拌反应7小时；
步骤2：将步骤1反应混合液用80℃水进行洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得淡黄色固体改性萜烯树脂86g；
实施中单体计量连续投入，有利于工艺控制。
实施例七：
步骤1：在干燥的500ml三口烧瓶中加入100g甲苯，5g三氯化铝，控制浴温在10℃，再将80g蒎烯、20g间戊二烯、0.001g季戊四醇酯抗氧剂缓慢滴入反应混合液中，45分钟滴完，搅拌反应8小时；
步骤2：将步骤1反应混合液用90℃水进行洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得淡黄色固体改性萜烯树脂80g；
实施中单体计量连续投入，有利于工艺控制。
Claims (3)
1.一种改性萜烯树脂，其特征在于：它是由蒎烯和间戊二烯共聚得到的化合物；
改性萜烯树脂配方的重量百分比组成为：
(1)40-80％wt蒎烯；
(2)20-60％wt间戊二烯；
(3)上述两原料总量的4-5％wt三氯化铝；
(4)0.0001-0.001％wt季戊四醇酯抗氧剂。
2.一种根据权利要求1所述的改性萜烯树脂的制备方法，其特征在于：
(1)步骤1：在容器中加入蒎烯、间戊二烯、三氯化铝、季戊四醇酯总重量0.8-1倍的甲苯，以甲苯为介质，在甲苯中聚合，聚合温度-5-10℃，压力为常压，再将一定量的蒎烯、间戊二烯、三氯化铝、季戊四醇酯抗氧剂缓慢滴入反应混合液中，30-45分钟滴完，聚合时不断搅拌，搅拌反应2-8小时；
步骤2：将步骤1的反应混合液用70-90℃水进行洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得淡黄色固体改性萜烯树脂。
3.根据权利要求1和2所述的改性萜烯树脂及其制备方法，其特征在于：蒎烯、间戊二烯单体间歇或连续投入。
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