DE102013209170A1 - Wasserabweisende Effekte auf textilen Oberflächen - Google Patents

Wasserabweisende Effekte auf textilen Oberflächen Download PDF

Info

Publication number
DE102013209170A1
DE102013209170A1 DE201310209170 DE102013209170A DE102013209170A1 DE 102013209170 A1 DE102013209170 A1 DE 102013209170A1 DE 201310209170 DE201310209170 DE 201310209170 DE 102013209170 A DE102013209170 A DE 102013209170A DE 102013209170 A1 DE102013209170 A1 DE 102013209170A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
unsaturated
preparation according
saturated
linear
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE201310209170
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Otterbach
Konrad Nostadt
Holger Danielec
Herbert Bachus
Robert Zyschka
Peter Will
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHT Germany GmbH
Original Assignee
CHT R Beitlich GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHT R Beitlich GmbH filed Critical CHT R Beitlich GmbH
Priority to DE201310209170 priority Critical patent/DE102013209170A1/de
Publication of DE102013209170A1 publication Critical patent/DE102013209170A1/de
Priority to PCT/EP2014/059517 priority patent/WO2014184097A1/de
Priority to EP14724696.1A priority patent/EP2997091A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/21—Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D191/00—Coating compositions based on oils, fats or waxes; Coating compositions based on derivatives thereof
    • C09D191/06—Waxes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/02—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with hydrocarbons
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • D06M13/2246—Esters of unsaturated carboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/325—Amines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Abstract

Die Erfindung beschreibt eine Zubereitung, die auf textilen Flächen, Geweben, Gelegen, Gestricken, Fasern, Vliesen und Gewirken angewendet wird und eine wasserabweisende Wirkung darauf zeigt. Weiterhin umfasst die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Zubereitung sowie die Anwendung der Zubereitung einschließlich der so erhaltenen Textilien.

Description

  • Die Erfindung beschreibt eine Zubereitung, die auf textilen Flächen, Geweben, Gelegen, Gestricken, Fasern, Vliesen und Gewirken angewendet wird und eine wasserabweisende Wirkung darauf zeigt. Weiterhin umfasst die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Zubereitung sowie die Anwendung der Zubereitung einschließlich der so erhaltenen Textilien.
  • Textile Materialien werden für eine Vielzahl von Anwendungen eingesetzt. Ihre Saugfähigkeit von und ihre Durchlässigkeit gegenüber Wasser sind bei vielen Anwendungen allerdings unerwünscht. Für Outdoor-Textilien wie Regenbekleidung und Zeltplanen oder sich dauerhaft im Freien befindlichen Textilien wie Markisen und Geotextilien sind diese Eigenschaften nachteilig. Da sich durch die alleinige Wahl des Textilmaterials keine technisch ausreichende und wirtschaftlich akzeptable Lösung des Problems finden lässt, werden diese Textilien mit wasserabweisenden Mitteln behandelt. Lange Zeit dominierten die perfluorierten Acrylatsysteme und die darauf basierenden Ausrüstungen den Markt. Diese fluorhaltigen Oberflächenbehandlungen lassen nicht nur hervorragende Wasserabweisungen zu, sondern bringen auch öl- und schmutzabweisende Effekte mit. Trotz dieser technischen Eigenschaften sind die perfluorierten Beschichtungen mittlerweile auf dem Rückzug, da sie als persistent und bioakkumulativ gelten (M. Santen, U. Kallee, Chemistry for Any Weather, Greenpeace e. V., 2012, S. 5).
  • Der Einsatz von Wachsen in der Hydrophobierung von textilen Oberflächen ist dem Fachmann auch seit langem bekannt. Allerdings sind die Ausrüstungen nicht ausreichend stabil gegen Haushaltswäschen und müssen daher regelmäßig erneuert werden. Eine moderate Verbesserung kann durch die Verwendung von Zirkon- oder Aluminiumsalzen von Fettsäuren erzielt werden (H.-K. Rouette, Encyclopedia of Textile Finishing, Springer, 2000, S. W91–W95, Stichwort „Water repellent finishing"). Jedoch leiden derart veredelte Textilien an einem sehr wachsartigen Griff, sehr geringer Luftdurchlässigkeit und dem damit verbundenem Verlust an Tragekomfort sowie einer erhöhten Entflammbarkeit durch die hohen Wachszuschlagmengen auf der textilen Oberfläche.
  • Daher wurden Versuche unternommen Wachse in ihren Eigenschaften zu verstärken oder zu ergänzen. Somit werden Wachse häufig mit Polymerdispersionen appliziert. So ist die Verwendung von Fettacrylatbasierten Copolymeren zusammen mit Wachsemulsionen seit längerer Zeit bekannt (C. Tomasino, Chemistry & Technology of Fabric Preparation & Finishing, S. 158–171, Webabruf vom 30.04.2013, http://infohouse.p2ric.org/ref/06/05815.pdf). Lösungsmittelbasierte Polyacrylate wurden zunächst in DE 1238215 A1 beschrieben, aber aufgrund ihrer nachteiligen Prozess- und Umwelteinflüsse sind derartige Systeme in der Textilindustrie nicht einsetzbar. Patent EP 2411575 B1 erwähnt die Verwendung von Terpolymeren auf Basis von Alkylacrylaten, chlorhaltigen Vinylverbindungen und Styrolderivaten in Kombination mit Wachsen als wässrige Dispersionen. Die Verwendung von styrolhaltigen Polymeren ist aufgrund der Vergilbungsneigung dieser Verbindungen jedoch ungeeignet und auch halogenhaltige Substanzen sind aus ökologischen Gründen in der textilen Industrie unerwünscht. Vinylester der Kochsäuren als Bestandteil von Copolymer-Wachs-Dispersionen wurden in EP 1424433 B1 erwähnt, sind aber aufgrund des hohen Preises unvorteilhaft.
  • DE 10211549 B9 beschreibt die Herstellung einer Verbindung, die aus der Reaktion eines Diols, Alkanolamins oder Diamins mit einem Diisocyanat oder einer Dicarbonsäure gewonnen und abschließend mit einem weiteren Isocyanat versetzt wird. In Verbindung mit Wachsen wird dieses Reaktionsprodukt als hydrophobierende Flächenappretur eingesetzt.
  • Kürzlich wurde die Verwendung einer Polyurethanbeschichtungen in DE 10 2009 014 699 A1 beschrieben. Allerdings reicht die der Autoren beschriebene Hydrophobie nicht heutigen Anforderungen, zumal lediglich Kontaktwinkel geprüft und keinerlei Waschversuche durchgeführt wurden. Dies ist insofern verständlich, da vergleichsweise große Mengen an Emulgatoren erforderlich sind und diese erst entfernt werden müssen.
  • Als Alternative für die Wachs- und polymerbasierten Ansätze dienen die auf Grundlage von Silikonen. Funktionalisierte Silikone und Siloxane werden seit langem zur Griffoptimierung eingesetzt (vgl. DE 4222483 A1 und darin zitierte Schriften).
  • Der Einsatz von H-Siloxanen zur Hydrophobierung von Textilien ist beispielsweise aus DE 1231663 A1 bekannt. In Kombination mit Harnstoff- oder Melaminharzen lassen sich gleichzeitig Knitterfreiausrüstungen erzielen (vgl. auch US 3,032,442 A ). Allerdings haben diese genannten Systeme bekanntermaßen den gravierenden Nachteil, dass während der Textilveredlung elementarer Wasserstoff freiwerden kann, was ein erhebliches Prozessrisiko darstellt. Zudem benötigen sie wasserfreie, brennbare Lösungsmittel sowie toxikologisch bedenkliche Katalysatoren und sind somit in der Textilindustrie nicht anwendbar.
  • Wasserabweisende Effekte auf textilen Oberflächen beschreibt auch US 2,758,946 A durch Ausrüstung des gemeinsamen Hydrolyseprodukts von Dimethylchlorsilan und Alkylmethylchlorsilanen in der Appreturflotte, unter Zusatz von wasserlöslichen Aminoplasten und Zinn- oder Zinkkatalysatoren. Diese Vorgehensweise genügt in keinster Weise heute geforderten Sicherheitsanforderungen.
  • Ebenso ist die Verwendung von alkylmodifizierten Kieselsäuren oder deren Estern aus US 2785145 Stand der Technik. Diese Appreturen leiden allerdings an unzureichenden Waschpermanenzen.
  • EP 2152957 B1 setzt die beschriebene Komponente aus DE 10211549 B9 auch in Verbindung mit alkylmodifizierten Organosiloxanen ein, die aber keine ausreichenden Hydrophobien vor und nach Haushaltswäschen erreichen lassen.
  • Die Kombination von Wachs- und Silikonölemulsion zur Verbesserung der Reib- und Gleiteigenschaften von Garnen ist dem Fachmann aus WO 03/078726 A1 und den darin zitierten Schriften bekannt. Der Einfluss dieser Kombination auf die Wasserabweisung wird nicht erwähnt, vielmehr werden solche Schlichten im Allgemeinen nach den Webprozessen wieder entfernt.
  • Eine Kombination von Zirkonparaffinwachs und H-Siloxan wird in GB 1287745 A1 beschrieben, jedoch ist die Applikation aus organischem, brennbarem Lösungsmittel und mit hochreaktiven Katalysatoren heute aus Sicherheitsgründen nicht mehr akzeptabel.
  • In JP 2006-124866 A1 wird über die Verwendung eines nicht-funktionalisierten Polydimethylsiloxans in Verbindungen mit einem Quervernetzer, vorzugsweise auf Basis eines Carbodiimids berichtet, zur Hydrophobierung textiler Materialien.
  • EP 1108765 B1 beschreibt carboxyfunktionelle Silikone als Hydrophobierungsmittel für Pelze und Leder, gegebenenfalls zusammen mit Paraffinen. Nachteilig ist, dass diese Substrate spätestens nach der ersten Haushaltswäsche mit einem handelsüblichen alkalischen Waschmittel ihre wasserabweisende Wirkung verlieren, da die der Erfindung gemäß notwendigen Säuregruppen dann deprotoniert vorliegen. Auch beschreiben die Autoren ein Dispergierverfahren, bei dem das Silikon erst mit einer Base umgesetzt, anschließend in einer Mischung aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel dispergiert wird, woraus abschließend dieses Lösungsmittel destillativ entfernt werden muss.
  • Aminoplasten werden meist in Form von Melamin- oder Harnstoffformaldehydharzen als Knitterfestausrüsten von cellulosischen Fasern eingesetzt. Alkylmelamine und deren Harze als Textilhydrophobierungsmittel sind aus BE 569962 A1 bekannt. Ähnliche Ansätze finden sich auch in DE 1594977 A1 und DE 1570776 A1 . In DE 60124597 T2 werden derartige Melaminderivate zusammen mit Wachsen auf Textilien zur Erzielung von wasserabweisenden Effekte aufgebracht. Mit diesem nicht-vollständig fluorfreien System lassen sich jedoch weder ausreichende Permanenzen noch die gewünschte Griffgestaltung erreichen.
  • EP 1035200 A2 beschreibt einen mit einer oder mehreren hydrophoben Komponenten veredelten Wischlappen mit dem Ziel auf einer damit behandelten Automobiloberfläche einen wasserabweisenden Film zu erzeugen, wobei die hydrophobe Appretur vom Textil auf die damit abgewischte Oberfläche übertragen wird. Die Autoren führen zudem an, dass die Emulgatormenge für ein solches System nicht zu hoch gewählt werden darf, da sonst der hydrophobierende Effekt verloren geht. Vorteilhaft sind demnach möglichst geringe Mengen an oberflächenaktiven Substanzen.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Zubereitung zur Erzeugung wasserabweisender Effekte auf textilen Oberflächen durch die Kombination geeigneter Wirkstoffe und die Zusammenführung dieser in der Zubereitung mit geringstmöglichen Mengen an Emulgatoren zur Verfügung zu stellen.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Kombination aus einerseits Silikonpolymer und andererseits Wachs und/oder Fettsäureester sowie vorzugsweise zusätzlich versehen mit Aminoplasten eine dauerhafte, waschpermanente Hydrophobierung textiler Materialien mit angenehmem und weichem Griff sowie guter Luftdurchlässigkeit erzielen lässt. Vorteilhaft ist insbesondere, dass der üblicherweise erforderliche Weichmacher eingespart werden kann.
  • Besonders überraschend wurde gefunden, dass sich Silikonpolymere mit hoher Alkyldichte besonders vorteilhaft mit Wachs und gegebenenfalls Aminoplast in einem Schritt formulieren lassen. Das erfindungsgemäße Verfahren beschreibt ein Herstellungsverfahren mit geringstmöglichen Mengen an oberflächenaktiven Substanzen und Dispergierhilfsstoffen.
  • Es ist insbesondere überraschend, dass hervorragende Waschpermanenzen des wasserabweisenden Effekts erzielt werden können, da das Silikonpolymer einen Schmelzpunkt von insbesondere –20 bis 60°C, vorzugsweise von 0 bis 50°C, besonders bevorzugt von 20 bis 40°C, aufweist, dem Fachmann aber bekannt ist, dass Schmelzpunkte hydrophobierender Komponenten wie beispielsweise Wachse einen Schmelzbereich größer 60°C aufweisen müssen, um überhaupt moderate Waschbeständigkeiten zu erreichen.
  • Die erfindungsgemäße Zubereitung enthält folgende Bestandteile:
    • a) 1,0 bis 50,0 Gew-.%, bevorzugt 2 bis 20,0 Gew-.%, Silikonpolymer
    • b) 1,0 bis 50,0 Gew-.%, bevorzugt 2 bis 20,0 Gew-.%, Wachs und/– oder Fettsäureester
    • c) 0,0 bis 50,0 Gew-.%, vorzugsweise 1,0 bis 50,0 Gew-.%, besonders bevorzugt 2,0 bis 10,0 Gew-.%, Aminoplast, Harnstoffderivat und/oder Melaminderivat
    • d) 0,0 bis 98,0 Gew-.% Lösungsmittel
    • e) 0,0 bis 50,0 Gew-.% Vernetzer
    • f) 0,0 bis 5,0 Gew-.% Dispergierhilfsstoffe.
  • Alle Angaben sind Gewichtsprozent und beziehen sich auf die gesamte Zubereitung.
  • Das erfindungsgemäße Silikonpolymer umfasst die notwendigen Einheiten M, N, O sowie die optionalen Einheiten Pa, Pb sowie Pc und gegebenenfalls den Endgruppen X und Y:
    Figure 00080001
    m, n und o sind ganze Zahlen und können unabhängig voneinander gewählt werden und nehmen Werte von 1 bis 100000 an. pa, pb, pc können unabhängig als ganze Zahlen zwischen 0 und 100000 bestimmt werden. Bevorzugt sind solche Silikonpolymere, für die die Beziehung m / 4 < n, insbesondere m / 2 < n, gilt und die einen Stickstoffgehalt zwischen 0,01 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1,0% Gew.-%, bezogen auf das Gesamtpolymer haben. Als Stickstoffgehalt definiert man folgende Beziehung: Stickstoffgehalt [%] = Masse (Stickstoff im Polymer)·100 / Masse (gesamtes Polymer)
  • Die Einheit M ist die Basiseinheit des Silikonpolymers. R1 wird aus der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten und/oder cyclischen Kohlenwasserstoffe und der Aryle, Hydroxy oder Alkoxy gewählt. Für R2 sind gesättigte oder ungesättigte, lineare, verzweigte und/oder cyclische Kohlenwasserstoffe und Aryle einsetzbar.
  • Bevorzugt werden solche Polymere, die gesättigte oder ungesättigte lineare, verzweigte und/oder cyclische Kohlenwasserstoffe mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, noch mehr bevorzugt solche mit 16 bis 30, tragen.
  • Besonders bevorzugt wird die Kombination für die Einheit N, die aus einem Methylrest und einem gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten und/oder cyclischen, aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, ganz besonders bevorzugt einem solchen mit 16 bis 30 Kohlenstoffatomen, besteht.
  • Die Einheit O trägt aminofunktionelle Seitengruppen und den Rest R3. Beispielsweise können aminhaltige Silane aus der Dynasylan®-Produktgamme in das Polymer durch Äquilibrierungsreaktionen eingebaut werden. Der Rest R3 kann im Sinne der Erfindung eine Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl- oder Arylgruppe sein. Die aminhaltigen Seitengruppen bestehend aus
    Figure 00090001
    enthalten mindestens ein Stickstoffatom, das als primäres, sekundäres, tertiäres Amin bzw. als quarternäres Ammonium vorliegt. R4 kann ausgewählt werden aus der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten und/oder cyclischen Kohlenwasserstoffe, die zusätzlich noch Amingruppen in der Kette tragen können, wie zum Beispiel Alkylenaminoalkyl, Alkylenaminoalkylenaminalkyl, oder Arylene, besonders bevorzugt werden Alkylene mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkylenaminoalkylenamine mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Ketten eingesetzt. R5 und R6 können unabhängig voneinander aus den folgenden Substanzklassen ausgesucht werden: Wasserstoff, Alkyl, Amid, Alkylenamin, Alkylenaminoalkyl, Alkylenaminoalkylenamin oder längere Homologe dieser Reihe. Die optionalen Einheiten Pa, Pb und Pc enthalten weitere Funktionalisierungen für R7 und R8 in Form von organischen Resten, die unmittelbar oder mittelbar über einen Alkylen- oder Arylenspacer an das Siliciumatom gebunden sein können, wie beispielsweise Glycidyl, Epoxyd, Alkylether, Polyalkylenether, Allyl, Hydroxy, Triorganylsilyl (Organyle sind Alkyle und/oder Aryle), Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Vinyl, Mercapto, Phosphato. Auch können für R7 und R8 weitere Silikonpolymerketten eingesetzt werden, so dass ein querverzweigtes Netzwerk entsteht, das mit den Einheiten M, N, O und/oder Pa, Pb, Pc aufgebaut wird. Erfindungsgemäß sind auch Verknüpfungen von Pb und/oder Pc über Sauerstoffbrücken an weitere Siliziumatome möglich, die wiederum Teil von den vorgenannten Einheiten sein müssen.
  • Bei linearen Silikonpolymeren werden die am Rande liegenden Einheiten in α- und ω-Position durch die Endgruppen X und Y abgesättigt. X und Y sind unabhängig voneinander wählbar aus Hydroxy, Triorganylsilyl, Alkyl, Aryl oder Wasserstoff. Organyle sind in diesem Kontext funktionalisierte oder nicht-funktionalisierte Kohlenwasserstoffe, Aryle oder Mischungen dieser Klassen. Bei cyclischen Silikonpolymeren entfallen diese Endgruppen, bei verzweigten oder quervernetzten Silikonpolymeren können auch weitere Endgruppen notwendig sein zur Absättigung der Valenzen.
  • Besonders vorteilhaft ist, dass aufgrund des niedrigen Schmelzpunktes des Silikonpolymers und der hohen Dichte an Alkylfunktionalitäten sich dieses Polymer in Wachsen und/oder Fettsäureestern löst, und sich daher in einem Schritt mit diesen emulgieren lässt. Dadurch wird die Menge an Hydrophobie störenden Emulgatoren weitgehend minimiert und die wasserabweisenden Effekte der ausgerüsteten Textilien verbessert.
  • Als Wachs/Fettsäureester kommen im Sinne der Erfindung eine oder mehrere aus der Gruppe der natürlichen, halbsynthetischen, synthetischen Wachse und/oder Fettsäureester in Frage. Natürliche Wachse sind zu unterscheiden in mineralische, pflanzliche und tierische Wachse, die alle erfindungsgemäß einsetzbar sind. Pflanzliche Wachse sind beispielsweise Carnauba- oder Japanwachs, mineralische zum Beispiel Ceresin- oder Montanwachse (Rohmontanwachse, Säurewachse, Esterwachse, teilverseifte Esterwachse, emulgatorhaltige Esterwachse, vollverseifte Montanwachse). Bienenwachs, Lanolin sind exemplarisch als tierische Wachse aufzuführen. Synthetische Wachse sind solche auf Basis von Polyalkylen (Polyethylen, Polypropylen, Polyolefinwachse), Polyoletherestern, Fischer-Tropsch-Wachsen, oxidierten PE- und HDPE-Wachsen, Paraffinen, Amidwachsen wie Ethylenbisstearoyldiamid. Halbsynthetische Wachse sind chemisch modifizierte Wachse nativer Quellen, wie beispielsweise hydrierte Jojobawachse und Sasolwachse.
  • Auch höhermolekulare Ester von Fettsäuren, gegebenenfalls enthaltend noch freie Säure und/oder Alkohol, sind als Wachse einsetzbar. Als Säuren kommen die gesättigten und ungesättigten, linearen, verzweigten und/oder aus Ringen bestehenden Fettsäuren mit 16 bis 50 Kohlenstoffatomen in Frage. Bevorzugt werden die linearen, gesättigten oder ungesättigten Säuren mit 16 bis 36 Kohlenstoffatomen in der Kette eingesetzt. Als zweite Komponente der erfindungsgemäßen Ester sind Fettalkoholreste oder mehrwertige Alkoholreste einsetzbar. Monofunktionelle Alkohole bestehen erfindungsgemäß aus 16 bis 50 Kohlenstoffatome und einer Hydroxygruppe und sind aus gesättigten oder ungesättigten und linearen, verzweigten und/oder aus Ringen bestehenden Gerüsten aufgebaut. Als Beispiele dienen Cetylalkohol, Stearylalkohol, Behenylalkohol, Ambrein und Betulin.
  • Als mehrwertige Alkohole kommen reaktive aliphatische Alkohole infrage, die zwei oder mehr Hydroxygruppen tragen und unter dem Fachmann bekannten Bedingungen mit den oben genannten Fettsäuren Verbindungen mit mehr als einer Estergruppe bilden können. Beispielsweise, aber nicht ausschließlich, sind Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Pentylenglykol, Pentaerytrit, Trimethylolpropan, Glycerin aufzuführen.
  • Ebenso sind Mischungen aus Polyethylen-Acrylsäure-Copolymeren, wie sie in Michem® Emulsion 34935 vorliegen, oder Polyethylen-Maleinsäure(anhydrid)-Copolymeren einsetzbar.
  • Vorzugsweise werden solche Wachse mit einem Schmelzpunkt von größer 60°C eingesetzt, da dem Fachmann bekannt ist, dass die Hydrophobie bei niedrigschmelzenden Wachsen oft unzureichend ist.
  • Das der Erfindung gemäß vorzugsweise einzusetzende Aminoplast umfasst eine oder mehrere aminhaltige Komponenten auf Basis von Harnstoff, Melamin oder einem davon abgeleiteten Aldehydharz.
  • Die Melaminkomponente setzt sich wie gezeigt zusammen:
    Figure 00130001
  • Die Reste R1 bis R6 sind unabhängig voneinander wählbar aus der Gruppe Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte, lineare, verzweigte und/oder cyclische Kohlenwasserstoffe, Aryle, wobei vorzugsweise gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen in der Kette, vorzugsweise 16 bis 30, eingesetzt werden oder der Einheiten R – S – T und/oder U – V.
  • Für die Einheit R ist ein Alkylen oder Arylen einsetzbar, für S ein Sauerstoffatom, α,ω-Dioxyalkylen, α,ω-Dioxyarylen, eine Carboxyl-, Carbonat- oder Carbamatgruppe, für T ein Wasserstoff, ein gesättigter oder ungesättigter, linearer, verzweigter und/oder cyclischer Kohlenwasserstoff oder eine Arylgruppe, wobei vorzugsweise gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 16 bis 30, eingesetzt werden.
  • Für die Einheit U ist ein Carbonyl oder Carbamoyl einsetzbar, für V ein gesättigter oder ungesättigter, linearer, verzweigter oder cyclischer Kohlenwasserstoffe oder eine Arylgruppe, wobei vorzugsweise gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 16 bis 30, eingesetzt werden.
  • Auch die Reaktionsprodukte mit Aldehyden, die sogenannten Melaminaldehydharze, hier vorzugsweise die mit Formaldehyd erzielten Melaminformaldehydharze, sind erfindungsgemäß einsetzbar, sofern wenigstens einer der Reste R1 bis R6 durch eine der oben genannten Funktionalitäten verfügt. Ebenso ist es der Erfindung gemäß möglich, dass ein oder mehrere der Reste R1 bis R6 eine Funktion des Typs Polyglykol oder Polyether tragen.
  • Weiterhin ist im Sinne der Erfindung möglich, dass Diole oder mehrwertige Alkohole eingesetzt werden, um eine Vernetzung verschiedener Melamineinheiten zu erzielen. Dazu wird wenigstens einer der Reste R1 bis R6 durch einen mehrwertigen Alkohol, seinen Ether oder Alkylolether ersetzt und bindet so eine weitere Melamineinheit an.
  • Als Alternative zu den oben beschriebenen melaminbasierten Verbindungen können auch Harnstoffe oder Thioharnstoffe und/oder deren Aldehydharze eingesetzt werden, die in dem folgenden Schema entsprechen:
    Figure 00140001
  • Die Reste R7 und R8 sind unabhängig voneinander wählbar aus der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten oder cyclischen Kohlenwasserstoffen, Aryle, Wasserstoff, wobei vorzugsweise die gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 16 bis 30, eingesetzt werden, und/oder der Einheiten R – S – T oder U – V.
  • Für die Einheit R ist ein Alkylen oder Arylen einsetzbar, für S ein Sauerstoffatom, α,ω-Dioxyalkylen, α,ω-Dioxyarylen, eine Carboxyl-, Carbonat- oder Carbamatgruppe, für T ein Wasserstoff, ein gesättigter oder ungesättigter, linearer, verzweigter und/oder cyclischer Kohlenwasserstoff oder eine Arylgruppe, wobei vorzugsweise gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 16 bis 30, eingesetzt werden.
  • Für die Einheit U ist ein Carbonyl oder Carbamoyl einsetzbar, für V ein gesättigter oder ungesättigter, linearer, verzweigter oder cyclischer Kohlenwasserstoffe oder eine Arylgruppe, wobei vorzugsweise gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 16 bis 30, eingesetzt werden.
  • Z kann entweder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom sein. W stellt eine durch Hydroxygruppen funktionalisierte oder eine nicht funktionalisierte Alkylenbrücke, vorzugsweise Ethylen, 1,2-Dihydroxyethylen oder 1,2-Dialkoxyethylen, dar. Auch Mischungen mehrerer Aminoplaste sind erfindungsgemäß.
  • Auch die Reaktionsprodukte mit Aldehyden, die sogenannten Harnstoffaldehydharze, hier vorzugsweise die mit Formaldehyd erzielten Harnstoffformalehydharze, sind erfindungsgemäß einsetzbar, sofern wenigstens einer der Reste R7/R8 durch eine der oben genannten Funktionalitäten verfügt. Ebenso ist es der Erfindung gemäß möglich, dass einer der Reste R7 oder R8 eine Funktion des Typs Polyglykol oder Polyether tragen.
  • Weiterhin ist im Sinne der Erfindung möglich, dass Diole oder mehrwertige Alkohole eingesetzt werden, um eine Vernetzung verschiedener Harnstoffeinheiten zu erzielen. Dazu wird wenigstens einer der Reste R7 bis R8 durch einen mehrwertigen Alkohol, seinen Ether oder Alkylolether ersetzt und bindet so eine weitere Harnstoffeinheit an.
  • Besonders vorteilhaft ist es, wenn eine hohe Dichte an Alkylfunktionalitäten in dem Aminoplast vorliegt, so dass diese Verbindung in Wachsen löslich ist, und sich daher in einem Schritt mit diesen emulgieren lässt. Dadurch wird die Menge an Hydrophobie störenden Emulgatoren weitgehend minimiert und die wasserabweisenden Effekte der ausgerüsteten Textilien verbessert.
  • Zur weiteren Verbesserung der Waschpermanenz des beschriebenen Effekts werden im Sinne der Erfindung vorzugsweise Fixierer und/oder Vernetzer aus der Gruppe der geblockten und ungeblockten Isocyanate, Diisocyanate, Oligoisocyanate sowie Polyisocyanate, Melaminformaldehydharze, Zirkonsalze, Harnstoffformaldehydharze, Glycidyl- oder Epoxygruppen tragende Vernetzer, wie beispielsweise entsprechend funktionalisierte Polyethylenimine oder Polyvinylamine, aziridinbasierte Vernetzer wie beispielsweise Tubassist FIX 104 W, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH, und/oder Di-, Oligo- oder Polycarbonsäuren, gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Katalysatoren, die die Reaktivität und/oder Selektivität der Vernetzung erhöhen, eingesetzt.
  • In der Gruppe der di-, oligo- oder polyfunktionellen Carbonsäuren sind Verbindungen des Typs Ll(CO2H)k zusammengefasst, wobei L einen organischen Rest aus der Gruppe der gegebenenfalls funktionalisierten Alkyl, Aryl, Alkenyl, Alkylaryl, Arylalkyl, Arylalkenyl, Alkenylaryl ist, l als Zahl entweder 0 oder 1 und k eine Zahl zwischen 2 und 100000 umfasst. Alkandicarbonsäuren sind besonders bevorzugt, insbesondere Malonsäure, Maleinsäure, Derivate der Bernsteinsäure und Oxalsäure. Als Oligo- und Polycarbonsäuren sind insbesondere Alkyloligo-, Alkylpoly- oder Aryloligocarbonsäuren zu nennen, besonders bevorzugt sind Butantetracarbonsäure, all-cis-1,2,3,4-Cyclopentantetracarboxylsäure, Tricarballylsäure, Citronensäure, 1,2,3-trans-Propentricarbonsäure, Honigsteinsäure sowie Derivate der Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure als Homo- oder Copolymere.
  • Als Katalysatoren für die Fixierer kommen im Allgemeinen Lewis-Säuren oder -Basen in Betracht. Besonders bevorzugt wird Magnesiumchlorid alleine oder in Kombination mit Brönsted-Säuren, bevorzugt ortho-Phosphorsäure, Citronensäure, Schwefelsäure eingesetzt. Alternativ können auch Brönsted-Säuren, bevorzugt ortho-Phosphorsäure, Citronensäure, Schwefelsäure ohne Lewis-Säure eingesetzt werden. Auch bekannt ist der Einsatz basischer Katalysatoren wie der von Aminen, Hypophosphiten, Phosphonaten, Pyro- und Polyphosphaten oder Alkali.
  • Die Zubereitung liegt in Form einer Lösung, Dispersion oder Emulsion in einem Lösungsmittel vor. Bevorzugt wird Wasser, unter Umständen in Mischungen mit sich darin lösenden Alkoholen, Estern, Glykolen, Polyolen, Glykolethern, Polyvinylalkoholen oder Polyolethern eingesetzt.
  • Zur Herstellung der Zubereitung in Form von Dispersionen, Emulsionen oder Lösungen können beispielsweise Dispergierhilfsmittel aus der Gruppe der anionaktiven, kationaktiven oder nicht-ionogenen Tenside, gegebenenfalls in Verbindung mit Säuren oder Basen, eingesetzt werden. Zur Einstellung der Viskosität der Zubereitung ist die Zugabe von rheologischen Additiven, wie Carboxyalkylpolysacchariden oder geeigneten Polyacrylaten, möglich.
  • Das Verfahren zur Dispergierung der Bestandteile umfasst die Schritte
    • – Gemeinsames Schmelzen der wesentlichen Bestandteile Silikonpolymer, Wachs und/oder Fettsäureestern sowie vorzugsweise Aminoplast einschließlich eventuell notwendiger Dispergierhilfsstoffe
    • – Zeitversetzter Lösungsmitteleintrag enthaltend optional Dispergierhilfsstoffe, Säure und/oder Base oberhalb des Schmelzpunktes der vorgenannten Mischung
    • – Verringerung der Partikelgröße der Zubereitung durch Eintrag von mechanischer Energie
  • Silikonpolymer, Wachs und/oder Fettsäureestern sowie gegebenenfalls Aminoplast werden mit Dispergierhilfsmitteln unter erhöhter Temperatur zur Schmelze gebracht und bei erhöhter Temperatur sukzessive mit dem Lösungsmittel, das optional weitere Dispergierhilfsstoffe, Säuren oder Basen enthält, versetzt, wobei die Temperatur zwischen dem Schmelzpunkt der Mischung und der Siedetemperatur des Lösungsmittels liegen soll. Zur anschließenden oder zeitgleichen Zerkleinerung der Partikelgröße können dem Fachmann bekannte Verfahren und Systeme eingesetzt werden. Dies umfasst den Einsatz von Rotor-Stator-Systemen, Rotor-Rotor-Systemen, Druckhomogenisatoren, Ultraschallsonden, Homogenisatoren und porösen Membranemulgatoreinheiten.
  • Besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung sind solche Bausteine, die ineinander löslich sind, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme erhöhter Temperatur. Dadurch lassen sich die Zubereitungen mit einer Mindestmenge an Emulgatoren herstellen. Dies ist insofern besonders vorteilhaft, weil größere Mengen dieser Hilfsstoffe die wasserabweisenden Effekte der Appreturen stören, wie dem Fachmann aus DE 1135418 A1 ist bekannt ist.
  • Die der Erfindung zugrunde liegende Zubereitung und diese enthaltenen Zubereitungsformen können auch mit üblichen, dem Fachmann bekannten Textilhilfsmitteln kombiniert und gemeinsam in textilen Standardverfahren appliziert werden. Dazu zählen zum Beispiel Weichmacher, Hochveredlungsharze, Aufheller, Farbstoffe, Hydrophilierungs- oder weitere Hydrophobierungsmittel, Fluorcarbone, Anti-Pilling-Additive, Fixierer, Vernetzer, Zirkonsalze, Tenside, polymere Binder, Kleber, Schiebefestmittel und/oder Pigmente. Die so erhaltenen Textilhilfsmittel können als Flotten, Schäume oder Pasten zur textilen Veredlung von Fasern, Geweben, Gestricken, Gewirken oder Vliesen eingesetzt werden. Auch die Kombination dieser genannten Additive und der vorgenannten Komponenten zu einer Zubereitung zur Veredlung von Textilien ist erfindungsgemäß. Als geeignete textiltechnische Prozesse kommen beispielsweise Ausziehverfahren oder Zwangsapplikationen wie Beschichtung, Ausrüstung durch Foulardieren, Druck, Sprayverfahren, Einzelfadenapplikation und/oder Färben infrage. Gegebenenfalls können zur Stabilisierung von Appreturlösungen auch gängige Emulgatoren, Netzmittel und/oder Entlüfter zugefügt werden.
  • Das erfindungsgemäß eingesetzte textile Material kann aus Naturfasern wie zum Beispiel Baumwolle, Bastfasern, Hartfasern, Wolle, Seide, mineralische Fasern und/oder synthetischen Fasern wie zum Beispiel Zelluloseregeneratfasern, Polymilchsäure, Polyester, Polyamid, Polyimid, Polyamidimid, Polyphenylensulfid, Aramid, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polyvinylacetal, Polytetrafluorethylen, Polyethylen, Polypropylen, Polyurethan, Elasthan, Carbonfasern, Silikatfasern, Glasfasern, Basaltfasern, Metallfasern bestehen, diese enthalten oder aus Mischungen der genannten Materialien bestehen. Auch laminierte Fasern oder in ein Kompositwerkstoff eingegossene Fasern sind erfindungsgemäß.
  • Beispiele:
  • Alle Prozentangaben in den Beispielen sind Gewichtsprozentangaben. Die Wasserabweisung wurde nach DIN EN 24920 durch den sogenannten Spraytest ermittelt. Zusätzlich zu den in der Norm aufgeführten Werten 50, 70, 80, 90 und 100 wird ein vollständiges, beidseitiges Benetzen der textilen Probe, wobei das anhaftende Wasser durch Kapillarkräfte auch die nicht beregneten Bereiche durchdringt, mit dem Wert 0 angegeben. Die ausgerüsteten Textilien wurden dazu einer Anzahl an Haushaltswäschen nach DIN EN ISO 6330 bei 40°C unterzogen, um die Waschpermanenz zu prüfen. Die Luftdurchlässigkeit wurde nach ISO 9237 bestimmt, die Atmungsaktivität nach ISO 15496. Die haptische Beurteilung wurde in fünf Weichheitsstufen eingeteilt (sehr weich, weich, moderat, steif, sehr steif).
  • Die Dispersionen wurden durch Eintrag mechanischer Energie stabilisiert an einem Homogenisator des Typs LAB 100 der Firma A. P. V.-Schröder GmbH, Lübeck. Die Luftdurchlässigkeit wurde an einer Testanlage des Typs „Materialprüfmaschine” der Firma Karl Schröder KG durchgeführt.
  • Zur Ausrüstung wurde ein Laborfoulard der Firma Walter Mathis AG eingesetzt, getrocknet wurden die Proben in einem Laborspannrahmen „Mathis Labdryer” derselben Firma versehen mit einer Steuereinheit „Programmer LTE”. Allen Appreturflotten wurden 2 g/L Kollasol SD zur Verbesserung der Benetzung der textilen Muster beigefügt.
  • Die Flottenaufnahme der Muster ist definiert als die prozentuale Massezunahme durch die Flotte und wurde durch Wiegen der Muster vor und nach der Appretur bestimmt. Sie lag für beide Materialien bei ca. 75%.
  • Die eingesetzten textilen Muster umfassten
    • 1. dunkelblauer Polyester, Warengewicht von 115 g/m2, Flachgewebe
    • 2. ungefärbte Baumwoll-Popeline, 115 g/m2, Flachgewebe
  • Folgende Verbindungen wurden eingesetzt:
    Bayhydur BL XP 2706: geblocktes, aliphatisches Isocyanat, erhältlich von Bayer Materials Science AG
    Dynasilan 1505: 3-Aminopropylmethyldiethoxysilan, erhältlich von Evonik Industries AG
    Freepel 1200 BASE: alkyliertes Melaminderivat in Paraffin, erhältlich von Emerald Performance Materials
    Genamin O-020: Oleylamin mit 2 Ethylenoxid, erhältlich von Clariant SE
    Geniosil GF 95: N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilan, erhältlich von Wacker Chemie AG
    Hansa SW 3020: C16-haltiges Silikonwachs, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH
    Hansa ASE 6630C: Silikon-Makroemulsion mit ca. 50% Aktiv- und 0,4% Stickstoffgehalt der Fa. CHT R. Seitlich GmbH
    Hansa SW 3020: Silikonpolymer mit C16-Seitenketten, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH
    Hansa SW 3068: Silikonpolymer mit C18-Seitenketten, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH
    Kollasol SD: Entlüfter, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH
    Lamethan ADH 1: Klebmasse, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH
    Lamethan LB 25: Membranfolie, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH
    Licowax KPS: Montanwachs mit Säurezahl 30, erhältlich von Clariant SE
    Licowax LP: Montanwachs mit Säurezahl 122, erhältlich von Clariant SE
    Lutensol AT 25: Stearylalkohol mit 25 Ethylenoxid, BASF SE
    Mulsifan RT 258: Fettalkoholethoxylat, erhältlich von Zschimmer & Schwarz GmbH & Co. KG
    PMX-156: OH-Siloxan, 80 mPas und einem OH/Silanol Gehalt von 2,5%, erhältlich von Xiameter
    Radia 7500: Cetylstearat, Fa. Oleon NV, Belgien
    Radia 7501: Stearylstearat, Fa. Oleon NV, Belgien
    Sasolwax 6403: Paraffinwachs erhältlich von Sasol Wax GmbH, Erstarrungstemperatur 63–66°C
    Tubicoat FIX FC: geblocktes Isophorondiisocyanat, wässrige Dispersion mit ca. 30% Aktivgehalt, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH
    Tubiguard 21: Fluorcarbon, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH
    Tubicoat Fixierer FA: Melaminaldehydharz-basierter Vernetzer, erhältlich von CHT R. Seitlich GmbH
  • Beispiele:
  • Herstellung Silikonpolymer 1
  • In einem Vierhalskolben, versehen mit Rührer, Tropftrichter, Thermometer und Rückflusskühler, wurden 606 g PMX-156 (OH-Siloxan mit einer Viskosität von ca. 80 mPas und einem OH/Silanol Gehalt von 2,5%) und 28,8g N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilan vorgelegt und homogen gerührt. Anschließend wurde eine Mischung aus 2,7 g Wasser, 0,91 g Natronlauge (50% in Wasser) und 0,88 g Tetrabutylphosphoniumhydroxid (40% in Wasser) zugegeben. Bei 90°C wurde 30 min gerührt und anschließend der entstandene Alkohol abdestilliert. Danach wurden 423,29 g HANSA SW 3020 zugegeben und 3h bei 90°C gerührt. Anschließend wurden 1,42 g Milchsäure (80% in Wasser) zugegeben und weitere 30 min gerührt. Danach wurde die Temperatur auf 140°C erhöht. Unter Vakuum wurden innerhalb 2 h 64 g flüchtige Bestandteile abgetrennt. Es wurden 1000 g einer leicht gelben Flüssigkeit mit ca. 0,4% Stickstoff und einer Viskosität mit ca. 1000 mPas erhalten.
  • Herstellung Silikonpolymer 2
  • In einem Vierhalskolben, versehen mit Rührer, Tropftrichter, Thermometer und Rückflusskühler, wurden 56,4 g 3-Aminopropylmethyldiethoxysilan vorgelegt und auf 75°C erhitzt. Anschließend wurden 11,7 g Wasser zugegeben. Bei 85°C wurde 3 h gerührt und anschließend der Spaltalkohol abdestilliert. Danach wurden 1013 g HANSA SW 3068 zugegeben und homogen gerührt. Anschließend wurden 2 g Tetrabutylphosphoniumhydroxid (40% in Wasser) zugegeben und 5 h bei 90°C gerührt. Anschließend wurden 0,33 g Milchsäure (80% in Wasser) zugegeben und weitere 30 min gerührt. Danach wurde die Temperatur auf 140°C erhöht. Unter Vakuum wurden innerhalb 2 h 50 g flüchtige Bestandteile abgetrennt. Es wurden 1000 g eines leicht gelblichen Feststoffes (Schmelzpunkt ca. 30°C) mit ca. 0,3% Stickstoff erhalten.
  • Referenzbeispiel 1:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 700 g Radia 7501, 57,75 g Licowax KPS, 420 g Freepel 1200 Base und 57,75 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 42 g 60%ige Essigsäure in 2908,5 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 168 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Dann wurden 910 g Hansa ASE 6630C in 560 g kaltem Wasser zugemischt. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 70 70 70 70
    1 Haushaltswäsche 70 70 70 70
    5 Haushaltswäsche 70 70 70 70
    10 Haushaltswäschen 70 70 50 70
    Haptische Beurteilung sehr weich weich sehr weich sehr weich
  • Das Beispiel genügte nicht den geforderten Wasserabweisungen.
  • Referenzbeispiel 2:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 60 g Licowax KPS, 1100 g Freepel 1200 Base und 60 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 48 g 60%ige Essigsäure in 2772 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 120 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Startwert 50 90 70 100
    1 Haushaltswäsche 50 70 0 70
    5 Haushaltswäsche 50 70 0 50
    10 Haushaltswäschen 50 50 0 0
    Haptische Beurteilung steif steif steif steif
  • Das Beispiel genügte nicht den geforderten Griffanforderungen, da der textile Charakter weitestgehend verloren gegangen war.
  • Referenzbeispiel 3:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 500 g Radia 7501, 56,7 g Licowax KPS, 300 g Freepel 1200 Base, 300 g Hansa SW 3068 und 56,7 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 33 g 60%ige Essigsäure in 2793,6 g heißem Wasser langsam hinzu.
  • Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 120 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 100 100 100 100
    1 Haushaltswäsche 70 70 70 70
    5 Haushaltswäsche 70 70 50 70
    10 Haushaltswäschen 70 70 50 70
    Haptische Beurteilung weich weich weich weich
  • Das Beispiel genügte nicht den geforderten Wasserabweisungen.
  • Ausführungsbeispiel 1:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 500 g Sasolwax 6403, 56,7 g Licowax LP, 300 g Freepel 1200 Base, 300 g Silikonpolymer 2 und 42 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 33 g 60%ige Essigsäure in 2808,3 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 120 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 4 aufgeführt. Tabelle 4:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Startwert 100 100 100 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 90 90
    5 Haushaltswäsche 90 100 70 80
    10 Haushaltswäschen 70 90 50 70
    Haptische Beurteilung sehr weich weich sehr weich weich
  • Das Beispiel zeigte eine ausreichende Wasserabweisung bei einem angenehmen vollen Griff. Durch Zugabe von einem Quervernetzer konnte die Waschpermanenz des Effekts auf Baumwolle noch verbessert werden (siehe unten stehende Tabelle 5). Tabelle 5:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 100 100 100 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 90 100
    5 Haushaltswäsche 100 100 80 90
    10 Haushaltswäschen 90 100 50 90
    Haptische Beurteilung weich weich weich weich
  • Durch Zugabe des Quervernetzers konnte die Waschpermanenz des Effekts vor allem auf Baumwolle bei leichter grifflicher Beeinflussung noch verbessert werden.
  • Ausführungsbeispiel 2:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 700 g Radia 7501, 57,68 g Licowax KPS, 420 g Silikonpolymer 2 und 57,68 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 42 g 60%ige Essigsäure in 2908,64 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 168 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 6 aufgeführt. Tabelle 6:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 100 100 90 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 90 100
    5 Haushaltswäsche 100 100 70 100
    10 Haushaltswäschen 100 100 70 80
    Haptische Beurteilung sehr weich weich sehr weich weich
  • Das Beispiel zeigte sehr gute wasserabweisende Effekte bei vollem, weichem Griff.
  • Ausführungsbeispiel 3:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 700 g Radia 7501, 57,68 g Licowax KPS, 420 g Silikon polymer 2 und 57,68 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 42 g 60%ige Essigsäure in 2908,64 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 168 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. In diese Mischung wurde 1470 g Persistol HP eingearbeitet. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 7 aufgeführt. Tabelle 7:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 100 100 90 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 80 100
    5 Haushaltswäsche 100 100 70 90
    10 Haushaltswäschen 100 100 50 80
    Haptische Beurteilung weich moderat weich moderat
  • Das Beispiel zeigte sehr gute wasserabweisende Effekte bei vollem, weichem Griff bereits bei geringen Auftragsmengen. Bei höheren Zuschlagsmengen verschlechterte sich die Haptik etwas.
  • Ausführungsbeispiel 4:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 300 g Radia 7501, 56,7 g Licowax KPS, 300 g Silikonpolymer 2, 500 g Freepel 1200 Base und 56,7 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 45 g 60%ige Essigsäure in 2901,6 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die Mischung 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 8 aufgeführt. Tabelle 8:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 100 100 100 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 90 100
    5 Haushaltswäsche 100 100 70 90
    10 Haushaltswäschen 100 90 50 80
    Haptische Beurteilung weich moderat moderat moderat
  • Das Beispiel zeigte sehr gute wasserabweisende Effekte auf Polyester bei weichem Griff bereits bei geringen Auftragsmengen. Bei höheren Zuschlagsmengen verschlechterte sich die Haptik geringfügig. Auf Baumwolle waren Permanenz und Griff etwas schlechter als auf Polyester.
  • Ausführungsbeispiel 5:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 1100 g Paraffin Typ 6403, 90 g Licowax LP, 25 g Mulsifan RT 258 und 450 g Silikonpolymer 2 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren.
  • Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 27,5 g Ammoniak (25%) in 2397,5 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 120 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 9 aufgeführt. Tabelle 9:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Bayhydur BL XP 2706 8 g/L 12 g/L 8 g/L 12 g/L
    Startwert 100 100 100 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 100 100
    5 Haushaltswäsche 100 100 80 100
    10 Haushaltswäschen 90 100 70 90
    Haptische Beurteilung sehr weich weich sehr weich weich
  • Das Beispiel zeigte sehr gute wasserabweisende Effekte auf Polyester bei vollem, weichem Griff bereits bei geringen Auftragsmengen. Bei höheren Zuschlagsmengen verschlechterte sich die Haptik geringfügig, was aber auf Baumwolle noch akzeptabel ist.
  • Ausführungsbeispiel 6:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 500 g Pentaerythrittetrastearat, 56,7 g Licowax KPS, 300 g Silikonpolymer 2, 300 g Freepel 1200 Base und 42 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 33 g 60%ige Essigsäure in 2808,3 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 120 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 10 aufgeführt. Tabelle 10:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 100 100 100 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 80 100
    5 Haushaltswäsche 100 100 70 80
    10 Haushaltswäschen 80–90 90 70 70
    Haptische Beurteilung sehr weich weich sehr weich weich
  • Das Beispiel zeigte sehr gute wasserabweisende Effekte auf Polyester bei vollem, weichem Griff bereits bei geringen Auftragsmengen. Bei höheren Zuschlagsmengen verschlechterte sich die Haptik geringfügig. Auf Baumwolle war der wasserabweisende Effekt nicht so ausgeprägt.
  • Ausführungsbeispiel 7:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 500 g Paraffin Typ 6403, 56,7 g Licowax LP, 300 g Freepel 1200 Base, 300 g Silikonpolymer 1 und 42 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 33 g 60%ige Essigsäure in 2808,3 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 120 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 11 aufgeführt. Tabelle 11:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 100 100 90 100
    1 Haushaltswäsche 90 100 80 90
    5 Haushaltswäsche 80 90 70 80–90
    10 Haushaltswäschen 80 90 50 80
    Haptische Beurteilung weich weich weich weich
  • Das Beispiel zeigte sehr gute wasserabweisende Effekte auf Polyester bei vollem, weichem Griff. Auf Baumwolle war der wasserabweisende Effekt nicht so ausgeprägt.
  • Ausführungsbeispiel 8:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 500 g Radia 7501, 210 g Sasolwax 6403, 52 g Licowax KPS, 300 g Silikonpolymer 2 und 52 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 34 g 60%ige Essigsäure in 2592 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 120 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. In diese Emulsion werden 100 g Tubicoat Fixierer FA in 200 g Wasser eingemischt. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 12 aufgeführt. Tabelle 12:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 90 100 90 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 90 100
    5 Haushaltswäsche 100 100 70 90
    10 Haushaltswäschen 100 100 50 80
    Haptische Beurteilung weich moderat weich moderat
  • Das Beispiel zeigte sehr gute wasserabweisende Effekte auf Polyester bei vollem, weichem Griff bereits bei geringen Auftragsmengen. Bei höheren Zuschlagsmengen verschlechtert sich die Haptik geringfügig. Der schlechte Startwert bei 50 g/L war durch Emulgatoren bedingt, die sich durch die erste Wäsche entfernen ließen. Auf Baumwolle war der wasserabweisende Effekt nicht so ausgeprägt.
  • Ausführungsbeispiel 9:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 500 g Radia 7501, 210 g Sasolwax 6403, 52 g Licowax KPS, 300 g Silikonpolymer 2 und 52 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 34 g 60%ige Essigsäure in 2892 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 120 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 13 aufgeführt. Tabelle 13:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 80 100 100 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 90 100
    5 Haushaltswäsche 100 100 70 100
    10 Haushaltswäschen 100 100 70 80
    Haptische Beurteilung weich weich weich weich
  • Das Beispiel zeigte sehr gute wasserabweisende Effekte auf Polyester und Baumwolle bei vollem, weichem Griff.
  • Ausführungsbeispiel 10:
  • In einem ausreichend dimensionierten Stahleimer mit Ankerrührer, der in mit einem Wasserbad temperiert wurde, wurden 500 g Radia 7501, 210 g Paraffin Typ 6403, 52 g Licowax KPS, 300 g Silikonpolymer 2 und 52 g Genamin O-020 gemeinsam vorgelegt. Man erhitzte die Mischung auf 90°C und rührte, bis die Bestandteile homogen ineinander gelöst waren. Dann gab man unter Rühren eine Mischung aus 34 g 60%ige Essigsäure in 2592 g heißem Wasser langsam hinzu. Nach vollständiger Zugabe wurde die so erhaltene Präemulsion mit 120 g einer 15%igen Lutensol AT 25 in Wasser vermischt, 15 min in einem Homogenisator im Kreis gefahren (200 bar, 80°C) und über den Plattenwärmetauscher in ein separates Gefäß abgelassen. In diese Emulsion werden 200 g Tubicoat Fixierer FA in 100 g Wasser eingemischt. Von dieser Emulsion wurden Appreturflotten mit den unten genannten Konzentrationen und Additiven in Weichwasser (pH 5,5, eingestellt mit Essigsäure) hergestellt und damit die textilen Muster an einem Laborfoulard ausgerüstet. Diese Muster wurden auf ihre wasserabweisende Wirkung mit dem Spraytest vor und nach Haushaltswäschen geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 14 aufgeführt. Tabelle 14:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Tubicoat FIX FC 10 g/L 16 g/L 10 g/L 16 g/L
    Startwert 80 100 90 100
    1 Haushaltswäsche 100 100 80 100
    5 Haushaltswäsche 100 100 80 100
    10 Haushaltswäschen 100 100 70 90
    Haptische Beurteilung moderat moderat weich moderat
  • Das Beispiel zeigte sehr gute wasserabweisende Effekte auf Polyester bei vollem, weichem Griff bereits bei geringen Auftragsmengen. Bei höheren Zuschlagsmengen verschlechterte sich die Haptik geringfügig. Der schlechte Startwert bei 50 g/L war durch Emulgatoren bedingt, die sich durch die erste Wäsche entfernen ließen. Auf Baumwolle war der wasserabweisende Effekt nicht so ausgeprägt wie auf der synthetischen Faser.
  • Ausführungsbeispiel 11:
  • Analog der Herstellungsvorschrift in Ausführungsbeispiel 5 wurde das Silikonpolymer 2 durch das Silikonpolymer 1 ersetzt und die Ausrüstungen der textilen Muster durchgeführt. Die erhaltenen Spraywerte finden sich in der unten stehenden Tabelle 15. Tabelle 15:
    Polyester Baumwolle
    Flottenkonzentration 50 g/L 80 g/L 50 g/L 80 g/L
    Bayhydur BL XP 2706 8 g/L 12 g/L 8 g/L 12 g/L
    Startwert 90 100 80 80
    1 Haushaltswäsche 90 100 70 90
    5 Haushaltswäsche 70 80 50 70
    10 Haushaltswäschen 50 70 0 50
    Haptische Beurteilung sehr weich weich sehr weich weich
  • Anhand dieses Beispiels ließ sich erkennen, dass eine hohe Alkyldichte am Silikonpolymer vorteilhaft für den wasserabweisenden Effekt war.
  • Ausführungsbeispiel 12 – Variation der Emulgatormenge:
  • Wie in Ausführungsbeispiel 10 beschrieben wurden weitere Dispersionen und Ausrüstungsflotten hergestellt und die in der folgenden Tabelle 16 aufgeführten Veränderungen vorgenommen. Diese wurden wie oben beschrieben auf Polyestermaterialien appliziert, um den Einfluss der Emulgatormenge zu untersuchen. Tabelle 16:
    Ausführungsbeispiel 10
    Genamin O-020 26 g 26 g 52 g 52 g
    Lutensol AT 25 (15%ige Lösung) 0 g 120 g 0 g 120 g
    Spraywert vor Wäschen (50 g/L + 10 g/l Tubicoat FIX FC auf Polyester) * 100 90 80
    Spraywert nach 5 Wäschen (50 g/L + 10 g/l Tubicoat FIX FC auf Polyester * 100 100 100
    * Die Dispersion war nicht feinteilig genug.
  • Anhand dieses Beispiels ließ sich gut erkennen, dass die Emulgatormenge so gering wie möglich gewählt werden muss, um insbesondere gute Initialwerte zu erhalten.
  • Ausführungsbeispiel 13 – Ermittlung der Luftdurchlässigkeit:
  • Textile Muster wurden auf ihre Luftdurchlässigkeit mit 1 bar Luftdruck gemäß DIN EN ISO 9237 im Vergleich zur unausgerüsteten Ware geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse finden sich in Tabelle 17: Tabelle 17:
    Baumwolle Polyester
    Rohware 225 ± 5 mm/s 55 ± 5 mm/s
    Referenzbeispiel 2 206 ± 6 mm/s 48 ± 3 mm/s
    Ausführungsbeispiel 2 223 ± 2 mm/s 60 ± 1 mm/s
    Ausführungsbeispiel 5 235 ± 1 mm/s 65 ± 5 mm/s
  • Die Ausführungsbeispiele zeigen eine Verbesserung der Luftdurchlässigkeit gegenüber der Rohware, während das Referenzbeispiel eine Verschlechterung zeigt.
  • Ausführungsbeispiel 14 – Ermittlung der Atmungsaktivität:
  • Um den Einfluss der Atmungsaktivität zu überprüfen, wurde zuerst ein Referenzmuster erstellt. Auf ein Polyestermuster wurde eine dünne Membranfolie laminiert, um die gewünschte Winddichtigkeit bei gleichzeitiger Atmungsaktivität, zu erzielen. Hierzu wurde das Material mit 5 g/l TUBIGUARD 21 im Foulardverfahren vorimprägniert. Anschließend wurde die jetzt vorimprägnierte Ware am Spannrahmen für 2,5 min bei 105°C getrocknet. Als Verklebungsmasse wurde LAMETHAN ADH1 verwendet, das mechanisch auf ein Schaumlitergewicht von 200 g/l aufgeschäumt wurde. Die aufgeschäumte Verklebungsmasse wurde per Rakel mit einer Schichtdicke von 0,5 mm auf das vorimprägnierte Textil aufgetragen. Anschließend wurde am Spannrahmen 2,5 min bei 105°C getrocknet. Die atmungsaktive Membranfolie LAMETHAN LB 25 wurde mit Hilfe eines Presswerkes auf die Kleberseite des Textils auflaminiert. Anschließend wurde der entstehende Textil/Membran-Verbund am Spannrahmen für 2,5 min bei 145°C fixiert.
  • Diese oben für das Referenzmuster beschriebenen Arbeitsschritte wurden auch für die Erstellung eines mit einer wasserabweisenden Appretur impregnierten Textils durchgeführt. Dazu wurde eine Vorimprägnierung mit 160 g/L einer Flotte aus Anwendungsbeispiel 1 und 40 g/l Tubicoat FIX FC durchgeführt. Der erhaltene Spraywert war 100. Die Atmungsaktivität der Muster wurde in Anlehnung an ISO 15496 geprüft. Die gefundenen Re-Werte des Referenzmusters und des mit Anwendungsbeispiel 1 impregnierten waren identisch.
  • Anhand dieses Beispiels lässt sich zeigen, dass durch die erfindungsgemäße Appretur keine negative Veränderung der Atmungsaktivität resultiert.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • DE 1238215 A1 [0004]
    • EP 2411575 B1 [0004]
    • EP 1424433 B1 [0004]
    • DE 10211549 B9 [0005, 0011]
    • DE 102009014699 A1 [0006]
    • DE 4222483 A1 [0007]
    • DE 1231663 A1 [0008]
    • US 3032442 A [0008]
    • US 2758946 A [0009]
    • US 2785145 [0010]
    • EP 2152957 B1 [0011]
    • WO 03/078726 A1 [0012]
    • GB 1287745 A1 [0013]
    • JP 2006-124866 A1 [0014]
    • EP 1108765 B1 [0015]
    • BE 569962 A1 [0016]
    • DE 1594977 A1 [0016]
    • DE 1570776 A1 [0016]
    • DE 60124597 T2 [0016]
    • EP 1035200 A2 [0017]
    • DE 1135418 A1 [0058]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • M. Santen, U. Kallee, Chemistry for Any Weather, Greenpeace e. V., 2012, S. 5 [0002]
    • H.-K. Rouette, Encyclopedia of Textile Finishing, Springer, 2000, S. W91–W95, Stichwort „Water repellent finishing” [0003]
    • C. Tomasino, Chemistry & Technology of Fabric Preparation & Finishing, S. 158–171, Webabruf vom 30.04.2013, http://infohouse.p2ric.org/ref/06/05815.pdf [0004]
    • DIN EN 24920 [0061]
    • DIN EN ISO 6330 [0061]
    • ISO 9237 [0061]
    • ISO 15496 [0061]
    • DIN EN ISO 9237 [0102]
    • ISO 15496 [0105]

Claims (15)

  1. Zubereitung enthaltend a) 1 bis 50 Gew.-% Silikonpolymer b) 1 bis 50 Gew.-% Wachs und/oder Fettsäureester c) 0 bis 50 Gew.-% Aminoplast, Harnstoffderivat und/oder Melaminderivat d) 0 bis 98 Gew.-% Lösungsmittel e) 0 bis 50 Gew.-% Vernetzer f) 0 bis 5 Gew.-% Dispergierhilfsstoffe.
  2. Zubereitung nach Anspruch 1 enthaltend a) 2 bis 20 Gew.-% Silikonpolymer b) 2 bis 20 Gew.-% Wachs und/oder Fettsäureester c) 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-% Aminoplast, Harnstoffederivat und/oder Melaminderivat.
  3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikonpolymer folgende Einheiten enthält
    Figure 00490001
    wobei für m, n und o unabhängig voneinander ganze Zahlen von 1 bis 100000, für pa, pb und pc von diesen unabhängig jeweils ganze Zahlen von 0 und 100000 einsetzbar sind, bevorzugt sind solche Silikonpolymere, für die die Beziehung m / 4 < n, insbesondere m / 2 < n, gilt und die einen Stickstoffgehalt zwischen 0,01 bis 4,0 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,1 bis 1,0 Gew.-%, haben und für die Reste R1 bis R8 unabhängig voneinander auswählbar sind aus den folgenden Gruppen: – R1 aus der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten und/oder cyclischen Kohlenwasserstoffen, und der Aryle, Hydroxy oder Alkoxy, – R2 aus der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten und/oder cyclischen Kohlenwasserstoffen und der Aryle, – R3 aus der Gruppe der Hydroxy, Alkoxy, Aryl und/oder Alkyl, – R4 aus der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten und/oder cyclischen Kohlenwasserstoffen, die optional zusätzlich noch durch Aminogruppen in der Kette funktionalisiert sein können, insbesondere zum Beispiel Alkylenaminoalkyl, Alkylenaminoalkylenaminalkyl, oder Arylene, besonders bevorzugt aus Alkylenen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkylenaminoalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Ketten, – R5 und R6 unabhängig voneinander aus der Gruppe aus: Wasserstoff, Alkyl, Amid, Alkylenamin, Alkylenaminoalkyl, Alkylenaminoalkylenamin, ausgewählt wird, – R7 und R8 sind organische Reste, die unmittelbar oder mittelbar über einen Alkylen- oder Arylenspacer an das Siliciumatom gebunden sein können, wie beispielsweise Glycidyl, Epoxyd, Alkylether, Polyalkylenether, Allyl, Hydroxy, Trialkylsilyl, insbesondere Trimethylsilyl, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Vinyl, Mercapto, Phosphato.
  4. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass diese einen oder mehrere Wachse und/oder Fettsäureester enthält, wobei die Wachse aus der Gruppe der natürlichen, halbsynthetischen und/oder synthetischen Wachse ausgewählt werden und die Fettsäureester aus Fettsäuren und Alkoholen aufgebaut sind, wobei die Fettsäuren gesättigte und ungesättigte, lineare, verzweigte und/oder aus Ringen bestehende Säuren mit 16 bis 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugt aus linearen gesättigten oder ungesättigten Säuren mit 16 bis 36 Kohlenstoffatomen sind, und die Alkohole aus Fettalkoholen oder mehrwertigen Alkoholen ausgewählt werden, wobei die Fettalkohole aus 16 bis 50 Kohlenstoffatome und einer Hydroxygruppe bestehen und aus gesättigten oder ungesättigten und linearen, verzweigten und/oder aus Ringen Kohlenwasserstoffgerüsten aufgebaut sind und die mehrwertigen Alkohole aliphatische Kohlenwasserstoffe mit wenigstens zwei Hydroxygruppen sind, die mit den oben genannten Fettsäuren Verbindungen mit mehr als einer Estergruppe bilden können.
  5. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese 0,0 bis 50,0 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 50,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,0 bis 10,0 Gew.-%, eines oder mehrerer Aminoplasten, Harnstoffderivate und/oder Melaminderivat der folgenden Typen enthält
    Figure 00510001
    die Reste R1 bis R8 jeweils unabhängig voneinander wählbar sind aus der Gruppe Wasserstoff, gesättigter oder ungesättigter, linearer, verzweigter und/oder cyclischer Kohlenwasserstoffe, Aryle oder sich die Reste aus den Einheiten R – S – T und/oder U – V zusammensetzen, wobei für die Einheiten jeweils die nachfolgenden Gruppen zur Auswahl stehen – R aus Alkylen oder Arylen, – S aus Sauerstoffatom, α,ω-Dioxyalkylen, α,ω-Dioxyarylen, Carboxyl-, Carbonat- oder Carbamatgruppe, – T aus Wasserstoffatomen, gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten und/oder cyclischen Kohlenwasserstoffen oder Arylgruppe, – U aus Carbonyl oder Carbamat, – V aus gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten und/oder cyclischen Kohlenwasserstoffen oder Arylgruppe, – W aus mit Hydroxygruppen funktionalisierten oder nicht-funktionalisierten Alkylenbrücken, insbesondere 1,2-Ethylen, 1,2-Dihydroxyethylen oder 1,2-Dialkoxyethylen, – Z aus Sauerstoff- oder Schwefelatom, wobei für die aufgeführten Kohlenwasserstoffen bevorzugt gesättigte und ungesättigte, lineare oder verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffen mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt solche mit 16 bis 30, eingesetzt werden und wobei auch die von diesen Verbindungen abgeleiteten Aldehydharze und oligomeren und polymeren Umetherungsprodukte mit Diolen einsetzbar sind.
  6. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass optional ein Fixierer/Vernetzer aus der Gruppe der Gruppe der geblockten und/oder ungeblockten Isocyanate, Diisocyanate, Oligoisocyanate sowie Polyisocyanate, Melaminformaldehydharze, Harnstoffformaldehydharze, epoxydbasierten Vernetzer, insbesondere glycidylfunktionalisierten Polyethylenimine/glycidylfunktionalisierten Polyvinylamine, aziridinbasierten Vernetzer und/oder Di-, Oligo- oder Polycarbonsäuren, ggf. in Kombination mit geeigneten Katalysatoren, der Zubereitung oder der Applikationsappretur zugegeben wird.
  7. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung ein oder mehrere Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser, enthält.
  8. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere Dispergierhilfsstoffe enthält.
  9. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikonpolymer einen Schmelzpunkt kleiner 60°C, besonders bevorzugt zwischen 0 und 50°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 20 und 40°C aufweist.
  10. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, enthaltend wenigstens ein Wachs und/oder Fettsäureester mit einem Schmelzpunkt von größer 60°C.
  11. Verfahren zur Herstellung einer Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man Silikonpolymer, Wachs und/oder Fettsäureester sowie Melaminderivat gegebenenfalls mit Dispergierhilfsstoffen vorlegt und zur Schmelze erhitzt, Lösungsmittel eventuell mit zusätzlichen Hilfsmitteln sukzessive einträgt und abschließend durch mechanischen Energieeintrag homogenisiert.
  12. Verwendung der Zubereitung nach den vorgenannten Ansprüchen durch Applikation textiltechnischer Prozesse, insbesondere durch Ausziehverfahren oder Zwangsapplikationen wie Beschichtung, Ausrüstung durch Foulardieren, Druck, Sprayverfahren, Einzelfadenapplikation und/oder Färben.
  13. Verwendung der Zubereitung nach Anspruch 12 zur Veredlung textiler Materialien.
  14. Verwendung der Zubereitung nach den vorgenannten Ansprüchen zur Hydrophobierung saugfähiger Materialien und Oberflächen.
  15. Textilien enthaltend Fasern gemäß einem der vorgenannten Ansprüche.
DE201310209170 2013-05-17 2013-05-17 Wasserabweisende Effekte auf textilen Oberflächen Withdrawn DE102013209170A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201310209170 DE102013209170A1 (de) 2013-05-17 2013-05-17 Wasserabweisende Effekte auf textilen Oberflächen
PCT/EP2014/059517 WO2014184097A1 (de) 2013-05-17 2014-05-09 Wasserabweisende effekte auf textilen oberflächen
EP14724696.1A EP2997091A1 (de) 2013-05-17 2014-05-09 Wasserabweisende effekte auf textilen oberflächen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201310209170 DE102013209170A1 (de) 2013-05-17 2013-05-17 Wasserabweisende Effekte auf textilen Oberflächen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102013209170A1 true DE102013209170A1 (de) 2013-09-12

Family

ID=49029789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE201310209170 Withdrawn DE102013209170A1 (de) 2013-05-17 2013-05-17 Wasserabweisende Effekte auf textilen Oberflächen

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2997091A1 (de)
DE (1) DE102013209170A1 (de)
WO (1) WO2014184097A1 (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016000829A1 (en) 2014-07-04 2016-01-07 Archroma Ip Gmbh Composition comprising mixtures of polyacryates with fluorine-containing polyacrylates
DE102015204736A1 (de) 2015-03-16 2016-09-22 Cht R. Beitlich Gmbh Fluorfreie Hydrophobierung
EP3115502A1 (de) * 2015-07-06 2017-01-11 Müller, Markus Waschbeständig hydrophobierte cellolusefasern und verfahren zum waschbeständigen hydrophobieren von cellolusefasern
DE102016212443A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Rudolf Gmbh Zubereitungen als Hydrophobierungsmittel
JP2019534908A (ja) * 2016-09-23 2019-12-05 ハンツマン・テキスタイル・エフェクツ（ジャーマニー）・ゲーエムベーハーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｅｆｆｅｃｔｓ（Ｇｅｒｍａｎｙ）Ｇｍｂｈ 織物布地の仕上げのためのフッ素を含まない水性分散液
DE102021124437A1 (de) 2021-09-21 2023-03-23 Hochschule Niederrhein, Körperschaft des öffentlichen Rechts Hydrophobierung und antimikrobielle Ausrüstung von Textilien aus Kunststofffasern mit Betulin

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201607924D0 (en) * 2016-05-06 2016-06-22 Reckitt Benckiser Vanish Bv Composition
JP6848057B2 (ja) 2016-11-16 2021-03-24 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ ベータ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物を含有する組成物
CN108611866A (zh) * 2018-05-24 2018-10-02 苏州维明化学工业有限公司 一种防泼水面料的加工工艺
CN115198537A (zh) * 2022-07-19 2022-10-18 北京七特丽装饰材料有限公司 一种防热水渗透的壁布产品制作方法

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2758946A (en) 1952-09-23 1956-08-14 Gen Electric Silicone water-repellent compositions
US2785145A (en) 1954-07-01 1957-03-12 American Cyanamid Co Siliconate-aminoplast compositions and textiles coated therewith
US3032442A (en) 1955-04-15 1962-05-01 American Cyanamid Co Process of finishing textiles with silicone-colloidal melamine resin mixtures, composition and resultant article
DE1594977A1 (de) 1966-06-16 1969-09-18 Ciba Geigy Verfahren zur Erzeugung einer waschechten wasserabweisenden Appretur
DE1570776A1 (de) 1964-01-23 1970-03-12 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Verfahren zur Herstellung eines kationaktiven Melaminharzes fuer wasserabstossende Impraegnierung von Textilgeweben
DE4222483A1 (de) 1992-07-09 1994-01-13 Pfersee Chem Fab Organosiloxane mit Stickstoff enthaltenden und mit Äthergruppierungen enthaltenden Resten
EP1035200A2 (de) 1999-03-06 2000-09-13 Soft 99 Corporation Feuchttuch zur Reinigung, Hydrophobierung und Politur von Kraftfahrzeuglackierungen
WO2003078726A1 (en) 2002-03-15 2003-09-25 Teijin Twaron B.V. Finish composition for treating yarns
DE10211549B9 (de) 2002-03-15 2004-11-25 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden
JP2006124866A (ja) 2004-10-28 2006-05-18 Ohara Palladium Kagaku Kk 繊維用加工剤およびそれを用いた繊維製品ならびに繊維布帛類の加工方法
DE60124597T2 (de) 2001-12-19 2007-09-06 3M Innovative Properties Co., St. Paul Wässriges hydrophobiermittel für faserhaltige substrate
EP1424433B1 (de) 2002-11-26 2008-08-13 Air Products Polymers, L.P. Wässrige wasserabstossende Sperrbeschichtungszusammensetzung aus Copolymeren von Vinylestern höherer Carbonsäuren
EP1108765B1 (de) 1999-12-13 2009-07-08 Lanxess Deutschland GmbH Hydrophobierung mit carboxylgruppenhaltigen Polysiloxanen
EP2152957B1 (de) 2007-05-03 2010-09-22 Rudolf GmbH & Co. KG Chemische Fabrik Fluorkohlenstoffpolymer-freie zubereitungen auf basis von wasser und/oder organischen lösemitteln und deren anwendung als appretur auf flächengebilden
DE102009014699A1 (de) 2009-03-27 2010-10-07 Carl Freudenberg Kg Verfahren zur Herstellung einer reaktiven Polyurethan-Emulsion
EP2411575B1 (de) 2009-03-28 2012-10-24 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Fluorfreie wässrige dispersion zur behandlung von textilen flächengebilden

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL114029C (de) * 1958-02-20
EP1225269B1 (de) * 2001-01-20 2005-02-23 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzung für die Behandlung von Fasermaterialien
EP2302130A1 (de) * 2009-09-26 2011-03-30 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2758946A (en) 1952-09-23 1956-08-14 Gen Electric Silicone water-repellent compositions
US2785145A (en) 1954-07-01 1957-03-12 American Cyanamid Co Siliconate-aminoplast compositions and textiles coated therewith
US3032442A (en) 1955-04-15 1962-05-01 American Cyanamid Co Process of finishing textiles with silicone-colloidal melamine resin mixtures, composition and resultant article
DE1570776A1 (de) 1964-01-23 1970-03-12 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Verfahren zur Herstellung eines kationaktiven Melaminharzes fuer wasserabstossende Impraegnierung von Textilgeweben
DE1594977A1 (de) 1966-06-16 1969-09-18 Ciba Geigy Verfahren zur Erzeugung einer waschechten wasserabweisenden Appretur
DE4222483A1 (de) 1992-07-09 1994-01-13 Pfersee Chem Fab Organosiloxane mit Stickstoff enthaltenden und mit Äthergruppierungen enthaltenden Resten
EP1035200A2 (de) 1999-03-06 2000-09-13 Soft 99 Corporation Feuchttuch zur Reinigung, Hydrophobierung und Politur von Kraftfahrzeuglackierungen
EP1108765B1 (de) 1999-12-13 2009-07-08 Lanxess Deutschland GmbH Hydrophobierung mit carboxylgruppenhaltigen Polysiloxanen
DE60124597T2 (de) 2001-12-19 2007-09-06 3M Innovative Properties Co., St. Paul Wässriges hydrophobiermittel für faserhaltige substrate
DE10211549B9 (de) 2002-03-15 2004-11-25 Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden
WO2003078726A1 (en) 2002-03-15 2003-09-25 Teijin Twaron B.V. Finish composition for treating yarns
EP1424433B1 (de) 2002-11-26 2008-08-13 Air Products Polymers, L.P. Wässrige wasserabstossende Sperrbeschichtungszusammensetzung aus Copolymeren von Vinylestern höherer Carbonsäuren
JP2006124866A (ja) 2004-10-28 2006-05-18 Ohara Palladium Kagaku Kk 繊維用加工剤およびそれを用いた繊維製品ならびに繊維布帛類の加工方法
EP2152957B1 (de) 2007-05-03 2010-09-22 Rudolf GmbH & Co. KG Chemische Fabrik Fluorkohlenstoffpolymer-freie zubereitungen auf basis von wasser und/oder organischen lösemitteln und deren anwendung als appretur auf flächengebilden
DE102009014699A1 (de) 2009-03-27 2010-10-07 Carl Freudenberg Kg Verfahren zur Herstellung einer reaktiven Polyurethan-Emulsion
EP2411575B1 (de) 2009-03-28 2012-10-24 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Fluorfreie wässrige dispersion zur behandlung von textilen flächengebilden

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C. Tomasino, Chemistry & Technology of Fabric Preparation & Finishing, S. 158-171, Webabruf vom 30.04.2013, http://infohouse.p2ric.org/ref/06/05815.pdf
DIN EN 24920
DIN EN ISO 6330
DIN EN ISO 9237
H.-K. Rouette, Encyclopedia of Textile Finishing, Springer, 2000, S. W91-W95, Stichwort "Water repellent finishing"
ISO 15496
ISO 9237
M. Santen, U. Kallee, Chemistry for Any Weather, Greenpeace e. V., 2012, S. 5

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016000829A1 (en) 2014-07-04 2016-01-07 Archroma Ip Gmbh Composition comprising mixtures of polyacryates with fluorine-containing polyacrylates
DE102015204736A1 (de) 2015-03-16 2016-09-22 Cht R. Beitlich Gmbh Fluorfreie Hydrophobierung
WO2016146437A1 (de) 2015-03-16 2016-09-22 Cht R. Beitlich Gmbh Fluorfreie hydrophobierung
EP3115502A1 (de) * 2015-07-06 2017-01-11 Müller, Markus Waschbeständig hydrophobierte cellolusefasern und verfahren zum waschbeständigen hydrophobieren von cellolusefasern
DE102016212443A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Rudolf Gmbh Zubereitungen als Hydrophobierungsmittel
WO2018007549A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Rudolf Gmbh Zubereitungen als hydrophobierungsmittel
US10822500B2 (en) 2016-07-07 2020-11-03 Rudolf Gmbh Preparations as hydrophobing agents
JP2019534908A (ja) * 2016-09-23 2019-12-05 ハンツマン・テキスタイル・エフェクツ（ジャーマニー）・ゲーエムベーハーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｅｆｆｅｃｔｓ（Ｇｅｒｍａｎｙ）Ｇｍｂｈ 織物布地の仕上げのためのフッ素を含まない水性分散液
DE102021124437A1 (de) 2021-09-21 2023-03-23 Hochschule Niederrhein, Körperschaft des öffentlichen Rechts Hydrophobierung und antimikrobielle Ausrüstung von Textilien aus Kunststofffasern mit Betulin

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014184097A1 (de) 2014-11-20
EP2997091A1 (de) 2016-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102013209170A1 (de) Wasserabweisende Effekte auf textilen Oberflächen
EP2152957B1 (de) Fluorkohlenstoffpolymer-freie zubereitungen auf basis von wasser und/oder organischen lösemitteln und deren anwendung als appretur auf flächengebilden
EP0196309B1 (de) Verfahren zur erzielung wasch- und reinigungsbeständiger textilausrüstungen mit reaktiven, perfluoralkylreste enthaltenden (co)polymeren und bzw. oder vorkondensaten
DE10211549B4 (de) Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln und deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden
EP2480713B1 (de) Zusammensetzung für die öl- und/oder wasserabweisende ausrüstung von fasermaterialien
EP0429983B1 (de) Wasser- und Ölabweisende Zusammensetzung
EP3481887B1 (de) Zubereitungen als hydrophobierungsmittel
EP3074437A1 (de) Ausrüstungsmittel mit blockierten polyisocyanaten
EP3580254A1 (de) Polymere zur hydrophoben und oleophoben textilausrüstung
DE4330967A1 (de) Organische Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzungen für die Behandlung von Fasermaterialien
DE10306893A1 (de) Verfahren zur Hydrophobierung von textilen Materialien
EP1776501B1 (de) Verfahren zur ausrüstung von saugfähigen materialien
DE102015204736A1 (de) Fluorfreie Hydrophobierung
DE102005056864B4 (de) Zubereitungen auf Basis von ammonium- und polyethermodifizierten Organopolysiloxanen und deren Verwendung zur Veredlung textiler Substrate
EP3049488B1 (de) Polysiloxane mit quaternierten heterocyclischen gruppen
DE102015209627A1 (de) Polyurethan-Organopolysiloxane
WO2022180142A1 (de) Effektpermanentes hydrophobierungsmittel
DE102015208116B3 (de) Hydrophobie-verleihende Verbindung sowie Fluorkohlenstoffpolymer-freie Zubereitungen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösemitteln, deren Anwendung als Appretur auf Flächengebilden sowie danach erhaltene Substrate
EP2159319A1 (de) Verfahren zum Behandeln von Textilen Substraten
WO2010026039A1 (de) Verfahren zum behandeln von textilen substraten
DE102004035654A1 (de) Verfahren zur Ausrüstung von saugfähigen Materialien
EP1947233A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Textils
DE1282597B (de) Verfahren zum Wasserabstossendmachen von Textilien mit Organopolysiloxanemulsionen
DE102004025367A1 (de) Verfahren zur Hydrophobierung von saugfähigen Materialien
DE1419402B (de) Verfahren zum gleichzeitigen Olabwei sendmach und Hydrophobieren von Textilien

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R230 Request for early publication
R120 Application withdrawn or ip right abandoned