EP1947233A1 - Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Textils - Google Patents

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EP1947233A1
EP1947233A1 EP07100838A EP07100838A EP1947233A1 EP 1947233 A1 EP1947233 A1 EP 1947233A1 EP 07100838 A EP07100838 A EP 07100838A EP 07100838 A EP07100838 A EP 07100838A EP 1947233 A1 EP1947233 A1 EP 1947233A1
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EP
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alkyl
textile
condensation product
chch
butyl
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BASF SE
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    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain

Definitions

  • WO 02/84013 it is proposed to hydrophobicize fibers, for example of polyester, by passing them through a decaline bath heated to 80 ° C., in which 1% hydrophobic silica gel Aerosil 8200 has been suspended.
  • a problem in many cases is to improve the adhesion of the particles on the textile in question, without which the dirt-repellent effect is not obtainable in the long run.
  • textiles or even textile materials are to be understood as fibers, rovings, yarn, twine on the one hand and textile fabrics on the other hand such as, for example, woven goods, knitted fabrics, nonwovens and clothing.
  • textile fabrics which are used for example for the production of textile in the outdoor area. Examples include sails, umbrellas and umbrellas, tarpaulins, tarpaulins, tablecloths, awning fabrics and furniture covers, for example, chairs, swings or benches called.
  • Textile or textile materials according to the present invention may consist of different materials. May include natural fibers and synthetic fibers and mixed fibers. Examples of natural fibers are silk, wool and cotton. Synthetic fibers include, by way of example, polyamide, polyester, polypropylene, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate and viscose. Also modified natural fibers can be coated by the process according to the invention, for example cellulose acetate.
  • an aqueous liquor is to be understood as meaning those liquors which, based on portions which are liquid at room temperature, may contain at least 5% by weight of water.
  • aqueous liquor contains at least 25 wt .-% water, more preferably at least 50 wt .-% and most preferably at least 75 wt .-%.
  • the maximum water content, based on proportions which are liquid at room temperature, is 100% by weight, preferably 97% by weight, particularly preferably 95% by weight.
  • An aqueous liquor used according to the invention may contain, in addition to water, organic solvents, for example methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol mono-n-butyl ether (butylglycol), ethylene glycol monoisobutyl ether, acetic acid, n-butanol, iso Butanol, n-hexanol and isomers, n-octanol and isomers, n-dodecanol and isomers.
  • organic solvents for example methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol mono-n-butyl ether (butylglycol), ethylene glycol monoisobutyl ether, acetic acid, n-butanol,
  • Organic solvents may be 0.2 to 50 wt .-%, preferably 0.5 to 35 wt .-% of the aqueous used in the invention Make up fleet.
  • the aqueous liquor used in the process according to the invention comprises at least one solid in particulate form, also called solid (A) in the context of the present invention.
  • the proportion of solid (A) is at least 5.5 g / l of aqueous liquor, preferably at least 7 g / l, particularly preferably at least 10 g / l.
  • Solid (A) may be inorganic or organic in nature, preferably inorganic.
  • suitable solids (A) are polyethylene, polypropylene, polyisobutylene and polystyrene and copolymers thereof with each other or with one or more other olefins such as styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, maleic anhydride or N-methyl.
  • Particularly suitable solids (A) are inorganic materials, in particular solid inorganic oxides, carbonates, phosphates, silicates or sulfates of groups 3 to 14 of the Periodic Table of the Elements, for example calcium oxide, silicon dioxide or aluminum oxide, calcium carbonate, calcium sulfate or calcium silicate, aluminum oxide and silicon dioxide being preferred are.
  • Particularly preferred is silica in its modification as silica gel.
  • Very particular preference is given to pyrogenic silica gels.
  • Solid inorganic oxides can be thermally rendered hydrophobic by heating to 400 to 800 ° C or preferably by physisorbed or chemisorbed organic or organometallic compounds.
  • particles are reacted before the coating step, for example, with organometallic compounds which contain at least one functional group, for example alkyllithium compounds such as methyllithium, n-butylithium or n-hexyllithium; or silanes such as hexamethyldisilazane, octyltrimethoxysilane and in particular halogenated silanes such as trimethylchlorosilane or dichlorodimethylsilane.
  • organometallic compounds which contain at least one functional group
  • alkyllithium compounds such as methyllithium, n-butylithium or n-hexyllithium
  • silanes such as hexamethyldisilazane, octyltrimethoxysilane and in particular halogenated silanes such as trimethylchlorosilane or dichlorodimethylsilane.
  • a mixture of hydrophobized solid inorganic oxide with corresponding non-hydrophobic inorganic oxide is used, for example in proportions by weight of 100: 0 to 0: 100, preferably 99: 1 to 60: 40, particularly preferably 99: 1 to 80 : 20.
  • Hydrophobic in connection with the solid or solids (A) is understood to mean that its solubility in water is below 1 g / l, preferably below 0.3 g / l, determined at room temperature.
  • Solid (A) may have a contact angle of 90 ° or more with water, determined at room temperature.
  • Solids (A), when of inorganic material, may preferably be porous in nature.
  • the porous structure is best characterized by the BET surface area, measured according to DIN 66131.
  • Used solids (A) may preferably have a BET surface area in the range from 5 to 1000 m 2 / g, preferably from 10 to 800 m 2 / g and particularly preferably from 20 to 500 m 2 / g.
  • Solid (A) is in particulate form.
  • the mean particle diameter (median value, number average) is at least 1 nm, preferably at least 3 nm and particularly preferably at least 6 nm.
  • the maximum particle diameter (median value, number average) is 500 nm, preferably 350 nm and particularly preferably 100 nm Measurement of the particle diameter can be used in common methods such as transmission electron microscopy.
  • At least one solid (A) is present in the form of spherical particles, which are intended to encompass those solids (A) of which at least 75% by weight, preferably at least 90% by weight, are present in spherical form and further particles may be in granular form.
  • At least one solid (A) may form aggregates and / or agglomerates.
  • a solid (A) in the form of aggregates and / or agglomerates which may consist of 2 to several thousand primary particles and in turn may have spherical shape, the information on the shape and size of the particles refer to the primary particles.
  • the aqueous liquor used in the process according to the invention contains at least one hydrophobic polymer (B).
  • At least one hydrophobic polymer is a polymer or copolymer of ethylenically unsaturated hydrophobic monomers having a solubility in water of less than 1 g / l as determined at 25 ° C.
  • hydrophobic monomers constitute at least 50% by weight, preferably at least 75% by weight of the copolymer.
  • Preferred monomers are selected from the groups of C 2 -C 24 -olefins, in particular ⁇ -olefins having 2 to 24 carbon atoms, for example ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene or 1-octadecene; Vinyl aromatics, for example styrene, ⁇ -methylstyrene, cis-stilbene, trans-stilbene, Diolefins such as 1,3-butadiene, cyclopentadiene, chloroprene or isoprene, C 5 -C 18 -cycloolefins such as cyclopentene, cyclohexene, norbornene, dimeric cyclopentadiene, Vinyl esters of linear or branched C 1 -C 20 -alkanecarboxylic acids, such as,
  • Hydrophobic polymers (B) which comprise at least one halogenated (co) monomer in copolymerized form are also referred to in the context of the present invention as halogenated (co) polymers (B).
  • Halogenated monomers include chlorinated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride.
  • hydrophobic polymer (B) is a fluorinated (co) polymer.
  • halogenated monomers are fluorine-containing olefins such as, for example, vinylidene fluoride, trifluorochloroethylene, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, vinyl esters of fluorinated or perfluorinated C 3 -C 11 -carboxylic acids, such as, for example, in US Pat US 2,592,069 and US 2,732,370 described, (Meth) acrylic acid esters of fluorinated or perfluorinated alcohols such as fluorinated or perfluorinated C 3 -C 14 alkyl alcohols, for example (meth) acrylate esters of HO-CH 2 -CH 2 -CF 3 , HO-CH 2 -CH 2 -C 2 F 5 , HO-CH 2 -CH 2 -nC 3 F 7 , HO-CH 2 -CH 2 -iso-C 3 F 7 , HO-CH 2 -CH 2 -nC 4
  • copolymers are copolymers of (meth) acrylic acid esters of fluorinated or perfluorinated C 3 -C 12 -alkyl alcohols, for example HO-CH 2 -CH 2 -CF 3 , HO-CH 2 -CH 2 -C 2 F 5 , HO-CH 2 -CH 2 -nC 3 F 7 , HO-CH 2 -CH 2 -iso-C 3 F 7 , HO-CH 2 -CH 2 -nC 4 F 9 , HO-CH 2 -CH 2 -nC 5 F 11 , HO-CH 2 -CH 2 -nC 6 F 13 , HO-CH 2 -CH 2 -nC 7 F 15 ; with (meth) acrylic acid esters of non-halogenated C 1 -C 20 -alcohols, for example methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate
  • fluorinated polymers are, for example, in DE 199 120 810 disclosed.
  • hydrophobic polymer (B) is different from solid (A), and preferably, hydrophobic polymer (B) is a preferably halogenated polymer (B), and particularly a fluorinated polymer.
  • Aqueous liquor used in the process according to the invention furthermore contains (C) at least one condensation product of at least one amino-containing compound and at least one aldehyde or dialdehyde and optionally at least one alcohol, in the context of the present invention, also called “condensation product (C)” for short.
  • Amino-containing compounds are organic compounds having at least one, preferably at least two and more preferably exactly two or three primary amino groups per molecule.
  • it may be 1,2-ethylenediamine or 1,3-propylenediamine. Preference is given to choosing urea as amino group-containing compound.
  • Aldehydes are preferably aliphatic aldehydes such as acetaldehyde and especially formaldehyde.
  • Dialdehydes are preferably aliphatic dialdehydes such as glutaraldehyde, succinic dialdehyde and in particular glyoxal.
  • condensation product (C) is a compound of general formula IV.
  • the aqueous liquor used in the process according to the invention may contain one or more surface-active compounds (D) selected, for example, from the group of ionic and nonionic emulsifiers.
  • Suitable nonionic emulsifiers as surface-active compounds (D) are, for example, ethoxylated mono-, di- and trialkylphenols (degree of ethoxylation: from 3 to 50, alkyl radical: C 4 -C 12 ) and ethoxylated fatty alcohols (degree of ethoxylation: from 3 to 80; Alkyl radical: C 8 -C 36 ).
  • Examples include the Lutensol ® brands of BASF Aktiengesellschaft.
  • Anionic emulsifiers suitable as surface-active compounds (D) are, for example, alkali metal and ammonium salts of alkyl sulfates (alkyl radical: C 8 to C 12 ), of sulfuric monoesters of ethoxylated alkanols (degree of ethoxylation: 4 to 30, alkyl radical: C 12 -C 18 ) and ethoxylated Alkylphenols (degree of ethoxylation: 3 to 50, alkyl radical: C 4 -C 12 ), of alkylsulfonic acids (alkyl radical: C 12 -C 18 ) and of alkylarylsulfonic acids (alkyl radical: C 9 -C 18 ).
  • alkyl sulfates alkyl radical: C 8 to C 12
  • sulfuric monoesters of ethoxylated alkanols degree of ethoxylation: 4 to 30, alkyl radical: C 12 -C 18
  • Suitable cationic emulsifiers are generally C 6 -C 18 -alkyl, aralkyl or heterocyclic radical-containing primary, secondary, tertiary or quaternary ammonium salts, alkanolammonium salts, pyridinium salts, imidazolinium salts, oxazolinium salts, morpholinium salts, thiazolinium salts and salts of amine oxides, quinolinium salts , Isoquinolinium salts, tropylium salts, sulfonium salts and phosphonium salts.
  • Examples include dodecylammonium acetate or the corresponding hydrochloride, the chlorides or acetates of the various 2- (N, N, N-trimethylammonium) ethylparaffinklar, N-cetylpyridinium chloride, N-Laurylpyridiniumsulfat and N-cetyl-N, N, N-trimethylammonium bromide, N- Dodecyl-N, N, N-trimethylammonium bromide, N, N-distearyl-N, N-dimethylammonium chloride and the gemini surfactant N, N '- (lauryldimethyl) ethylenediamine dibromide. Numerous other examples can be found in H. Stache, Tensid-Taschenbuch, Carl-Hanser-Verlag, Kunststoff, Vienna, 1981 and in McCutcheon's, Emulsifiers & Detergents, MC Publishing Company, Glen Rock, 1989 ,
  • Particularly preferred cationic emulsifiers are alkoxylated fatty amines, in particular ethoxylated C 10 -C 20 fatty amines having a degree of ethoxylation of 2 to 12 on average.
  • emulsifiers are polymeric emulsifiers.
  • copolymers of ethylene and at least one ⁇ , ⁇ -unsaturated mono- or dicarboxylic acid or at least one anhydride of an ⁇ , ⁇ -unsaturated mono- or dicarboxylic acid for example acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, methylenemalonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride
  • the carboxyl groups may be partially or preferably completely neutralized, for example with alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium or amines, for example amines such as triethylamine, diethylamine, ethylamine, trimethylamine, dimethylamine, methylamine, ethyldiisopropylamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N- ( n
  • the proportion of surface-active compound (D) can be chosen within wide limits and can be zero to 100 g / l, preferably 0.2 to 10 g / l.
  • the aqueous liquor used in the process according to the invention may contain one or more additives (E).
  • additive (E) one can use one or more wetting agents, for example alkyl polyglycosides, alkyl phosphonates, alkyl phenyl phosphonates, alkyl phosphates and alkyl phenyl phosphates may be mentioned.
  • wetting agents for example alkyl polyglycosides, alkyl phosphonates, alkyl phenyl phosphonates, alkyl phosphates and alkyl phenyl phosphates may be mentioned.
  • additive (E) it is possible to use one or more defoamers (foam inhibitors); for example, liquid silicones, not ethoxylated or mono- or poly-ethoxylated, may be mentioned at room temperature.
  • defoamers foam inhibitors
  • liquid silicones not ethoxylated or mono- or poly-ethoxylated, may be mentioned at room temperature.
  • thickening agents which may be of natural or synthetic origin, for example.
  • suitable synthetic thickeners are poly (meth) acrylic compounds, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides such as polyacrylamide, and polyurethanes.
  • thickening agents of natural origin include: agar-agar, carrageenan, modified starch and modified cellulose.
  • crosslinkers hardeners
  • crosslinkers are for example EP-A 0 486 881 known.
  • additive (E) one can use one or more leveling agents, for example ethylene glycol.
  • additive (E) one can use one or more aerating agents, for example one or more Guerbet alcohols, simply or up to ten times ethoxylated.
  • additive (E) it is possible to use polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol or partially saponified polyvinyl acetate, in particular from 0.1 to 75 mol% partially saponified polyvinyl acetate. Further preferred additives (E) are mixtures of polyvinyl acetate or partially saponified polyvinyl acetate and polyvinyl alcohol.
  • additive (E) one can use weak acids or weak bases as pH regulators. Suitable examples are ammonium salts such as NH 4 Cl and (NH 4 ) 2 SO 4 . Furthermore, carboxylic acids are suitable such as acetic acid or citric acid.
  • biocides are, for example, 1,2-benzisothiazolin-3-one ("BIT”) (commercially available as Proxel® brands from Avecia Lim.) And its alkali metal salts, other suitable biocides are 2-methyl-2H- isothiazol-3-one (“MIT”) and 5-chloro-2-methyl-2H-isothiazol-3-one (“CIT").
  • BIT 1,2-benzisothiazolin-3-one
  • MIT 2-methyl-2H- isothiazol-3-one
  • CIT 5-chloro-2-methyl-2H-isothiazol-3-one
  • 10 to 150 ppm of biocide are sufficient, based on aqueous liquor.
  • the rest is, for example, continuous phase.
  • the process according to the invention is carried out by treating textile material with the aqueous liquor.
  • the temperature for carrying out the method according to the invention is not critical per se.
  • the liquor temperature may be in the range of 10 to 80 ° C, preferably 15 to 60 ° C.
  • the liquor pickup can be chosen so that the liquefaction of the process according to the invention results from 25% by weight to 85% by weight, preferably from 30 to 70% by weight.
  • the method according to the invention can be carried out in conventional machines which are used for finishing textiles, for example foulards.
  • Foulards with vertical textile infeed which contain as an essential element two rollers pressed against each other through which the textile is guided, are preferred. Above the rollers, the liquid is filled in and wets the textile. The pressure squeezes off the textile and ensures a constant application.
  • the treated textile can be dried by methods customary in the textile industry.
  • thermal treatment Following the treatment according to the invention, it is possible to treat thermally, continuously or discontinuously.
  • the duration of the thermal treatment can be chosen within wide limits. Typically, one can thermally treat for a period of about 10 seconds to about 30 minutes, more preferably 30 seconds to 5 minutes.
  • the mixture is heated to temperatures of up to 180 ° C., preferably up to 150 ° C. Of course, it is necessary to adjust the temperature of the thermal treatment to the sensitivity of the tissue.
  • Suitable method for thermal treatment for example, a hot air drying.
  • textiles coated by the method according to the invention hereinafter also referred to as textile according to the invention.
  • the coating is arranged in a layer.
  • Textile according to the invention is distinguished not only by good fastnesses, such as, for example, rub fastnesses, but also very good dirt-repelling effect, low water permeability and high rigidity and low water permeability.
  • Textile according to the invention is particularly suitable for the production of textiles for outdoor use, for example for parasols and awnings, but also for covering furniture.
  • Another object of the present invention is the use of textile according to the invention as or for the production of awning fabrics, covering or tarpaulins.
  • Another object of the present invention are awning fabrics, covers or tarpaulin, prepared using textile according to the invention.
  • Solid (A), polymer (B), condensation product (C), surface active compound (D) and additives (E) are defined above.
  • condensation product (C) is a condensation product of urea and at least one aldehyde or dialdehyde and optionally at least one alcohol.
  • hydrophobic polymer (B) is a fluorinated (co) polymer.
  • condensation product (C) is a compound of general formula IV.
  • liquors of the invention have a pH in the range from 2 to 9, preferably 3.5 to 7.5.
  • the liquor of the invention can be used particularly advantageously in the process according to the invention.
  • Another object of the present invention is a process for the preparation of aqueous liquors according to the invention, in the context of the present invention also called production process according to the invention.
  • To carry out the preparation process according to the invention it is possible to proceed by mixing the components solid (A), hydrophobic polymer (B), condensation product (C) and optionally surface-active compound (D) and optionally one or more additives (E) with one another and with water , for example by stirring.
  • the sequence of the components solid (A), hydrophobic polymer (B), condensation product (C) and optionally surface-active compound (D) and optionally one or more additives (E) is arbitrary. However, preference is given to using one or more of the components, in particular hydrophobic polymer (B) and condensation product (C), in a form premixed with water or a solvent.
  • the preparation process according to the invention can be carried out at any temperatures, in particular at temperatures in the range from 5 to 95.degree. Preference is given to room temperature.
  • Table 1 Composition of aqueous liquors according to the invention component WF.1 WF.2 WF.3 WF.4 WF.5 WF.6 WF.7 WF.8 (A.1) [g] 18.2 9.3 18.2 9.3 18.2 9.3 18.2 9.3 18.2 9.3 18.2 9.3 (B.1) [g] 40 25 40 25 35 25 35 25 (C.1) [g] 75 75 75 75 75 75 75 75 (C.2) [g] 20.6 10.5 20.6 10.5 20.6 10.5 (D.1) [g] 6.1 3.1 6.1 3.1 6.1 3.1 3.1 (D.2) [g] 2 1 2 1 2 1 2 10.5 (D.1) [g] 6.1 3.1 6.1 3.1 6.1 3.1 (D.2) [g] 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 (E.1) [g] 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 30.5 31.5 (E.2) [g] - - 6 6
  • Table 2 Performance properties of textile treated according to the invention Used fleet WF.1 WF.2 WF.3 WF.4 WF.5 WF.6 WF.7 WF.8 Got textile PES.1 PES.2 PES.3 PES.4 PES.5 PES.6 PES.7 PES.8 Dyn.
  • the textile sample to be tested according to the invention was tensioned manually and fixed with needles on a flat wooden board whose inclination could be adjusted continuously from 1 ° to 90 °. Then, with the help of a cannula from a height of 10 mm, individual drops of water were dropped onto the textile sample. The drops had a mass of 4.7 mg. By gradually lowering the angle of inclination, the angle of inclination was determined at which the drops just bared and no adhesion was observed. The results are shown in Table 2.
  • the water column was determined according to DIN EN 20811.

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Abstract

Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Textils, dadurch gekennzeichnet, dass man ein textiles Substrat behandelt mit einer wässrigen Flotte, enthaltend (A) mindestens einem Feststoff in partikulärer Form mit einem mittleren Partikeldurchmesser im Bereich von 1 bis 500 nm, (B) mindestens einem hydrophoben Polymer, (C) mindestens einem Kondensationsprodukt von mindestens einer Aminogruppenhaltigen Verbindung und mindestens einem Aldehyd oder Dialdehyd und gegebenenfalls mindestens einem Alkohol.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Textils, dadurch gekennzeichnet, dass man ein textiles Substrat behandelt mit einer wässrigen Flotte, enthaltend
    1. (A) mindestens einem Feststoff in partikulärer Form mit einem mittleren Partikeldurchmesser im Bereich von 1 bis 500 nm,
    2. (B) mindestens einem hydrophoben Polymer,
    3. (C) mindestens einem Kondensationsprodukt von mindestens einer Aminogruppenhaltigen Verbindung und mindestens einem Aldehyd oder Dialdehyd und gegebenenfalls mindestens einem Alkohol.
  • Seit einigen Jahren beschichtet man Textil mit partikulären Stoffen, um die Schmutz abweisenden Eigenschaften zu verbessern, siehe beispielsweise EP-A 1 296 283 .
  • In WO 02/84013 wird vorgeschlagen, Fasern beispielsweise aus Polyester dadurch zu hydrophobieren, dass man sie durch ein auf 80°C erhitztes Bad aus Decalin, in dem 1 % hydrophobiertes Kieselgel Aerosil 8200 suspendiert wurde, hindurchzieht.
  • In WO 02/84016 wird vorgeschlagen, Polyestergewebe dadurch zu hydrophobieren, dass man es durch ein Bad aus auf 50°C erwärmtes DMSO (Dimethylsulfoxid), in dem 1 % hydrophobiertes Kieselgel Aeroperl 8200 suspendiert wurde, hindurchzieht.
  • Beiden Methoden zur Hydrophobierung ist gemeinsam, dass das Lösemittel so gewählt wird, dass die Fasern partiell gelöst werden. Dazu ist es erforderlich, dass man große Mengen an organischem Lösemittel einsetzt, was in vielen Fällen unerwünscht ist. Außerdem kann durch Behandlung mit organischen Lösemitteln die mechanische Festigkeit der Fasern beeinflusst werden.
  • Um den Gebrauch von großen Mengen an organischen Lösungsmitteln zu vermeiden, wird vorgeschlagen, dass man das betreffende Textil mit einer vorzugsweise wässrigen Formulierung behandelt, die Partikel enthält, die mit Hilfe eines oder mehrerer Dispergiermittel dispergiert werden, siehe beispielsweise WO 2004/074568 und WO 2005/113883 .
  • Ein Problem ist in vielen Fällen, die Haftung der Partikel auf dem betreffenden Textil zu verbessern, ohne die die Schmutz abweisende Wirkung auf die Dauer nicht zu erhalten ist.
  • Zur Verbesserung der Haftung schlagen WO 2004/074568 und WO 2005/113883 vor, eine sogenannte Haftschicht, beispielsweise mit Hilfe eines sogenannten Primers aufzubringen. Als Primer schlagen WO 2004/074568 und WO 2005/113883 insbesondere N,N-Dimethylol-4,5-diethylenharnstoff (DMDHEU) vor. Diese Haftschicht soll separat aufgetragen werden, und zwar vor dem Aufbringen der Partikel.
  • Es bestand jedoch die Aufgabe, die im Stand der Technik vorgeschlagene Verfahren weiter zu verbessern.
  • Dementsprechend wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden.
  • Unter Textil oder auch textilen Materialien sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise Fasern, Vorgarn, Garn, Zwirn einerseits und textile Flächengebilde andererseits wie beispielsweise Webwaren, Maschenwaren, Vliese und Bekleidungsstücke zu verstehen. Besonders bevorzugt sind textile Flächengebilde, die beispielsweise zur Herstellung von Textil im Außenbereich verwendet werden. Beispielhaft seien Segel, Sonnen- und Regenschirme, Planen, Zeltbahnen, Tischdecken, Markisenstoffe und Möbelbespannungen beispielsweise für Stühle, Schaukeln oder Bänke genannt.
  • Textil bzw. textile Materialien im Sinne der vorliegenden Erfindung können aus unterschiedlichen Stoffen bestehen. Genannt seien Naturfasern und Synthesefasern sowie Mischfasern. Unter Naturfasern seien beispielsweise Seide, Wolle und Baumwolle genannt. Unter Synthesefasern seien beispielhaft Polyamid, Polyester, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyethylenterephthalat und Viskose genannt. Auch modifizierte Naturfasern lassen sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren beschichten, beispielsweise Celluloseacetat.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren geht aus von einer wässrigen Flotte. Unter wässriger Flotte im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche Flotten zu verstehen, die, bezogen auf bei Zimmertemperatur flüssige Anteile, mindestens 5 Gew.-% Wasser enthalten können. Bevorzugt enthält wässrige Flotte mindestens 25 Gew.-% Wasser, besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt mindestens 75 Gew.-%. Der maximale Wassergehalt, bezogen auf bei Zimmertemperatur flüssige Anteile, beträgt 100 Gew.-%, bevorzugt sind 97 Gew.-%, besonders bevorzugt 95 Gew.-%.
  • Erfindungsgemäß eingesetzte wässrige Flotte kann neben Wasser organische Lösemittel enthalten, beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Ethylenglykol-mono-n-Butylether (Butylglykol), Ethylenglykol-mono-iso-Butylether, Essigsäure, n-Butanol, iso-Butanol, n-Hexanol und Isomere, n-Octanol und Isomere, n-Dodecanol und Isomere. Organische Lösemittel können 0,2 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35 Gew.-% der erfindungsgemäß eingesetzten wässrigen Flotte ausmachen. Eine wässrige Flotte mit einem Wassergehalt an 100 Gew.-%, bezogen auf bei Zimmertemperatur flüssige Anteile, enthält dementsprechend keine organischen Lösemittel.
  • Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Flotte enthält mindestens einen Feststoff in partikulärer Form, im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Feststoff (A) genannt.
  • In einer Ausführungsform ist der Anteil von Feststoff (A) mindestens 5,5 g/l wässrige Flotte, bevorzugt mindestens 7 g/l, besonders bevorzugt mindestens 10 g/l.
  • Der maximale Anteil kann bei etwa 150 g/l Flotte liegen, bevorzugt maximal 25 g/l. Feststoff (A) kann anorganischer oder organischer Natur sein, bevorzugt ist er anorganisch.
  • Beispiele für geeignete Feststoffe (A) sind Polyethylen, Polypropylen, Polyisobutylen und Polystyrol sowie Copolymere derselben miteinander oder mit einem oder mehreren weiteren Olefinen wie beispielsweise Styrol, Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid oder N-Methylmaleinimid. Ein bevorzugtes Polyethylen oder Polypropylen wird beispielsweise in EP-A 0 761 696 beschrieben.
  • Besonders geeignete Feststoffe (A) sind anorganische Materialien, insbesondere feste anorganische Oxide, Carbonate, Phosphate, Silikate oder Sulfate der Gruppen 3 bis 14 des Periodensystems der Elemente, beispielsweise Calciumoxid, Siliziumdioxid oder Aluminiumoxid, Calciumcarbonat, Calciumsulfat oder Calciumsilikat, wobei Aluminiumoxid und Siliziumdioxid bevorzugt sind. Besonders bevorzugt ist Siliziumdioxid in seiner Modifikation als Kieselgel. Ganz besonders bevorzugt sind pyrogene Kieselgele. Feste anorganische Oxide können thermisch durch Erhitzen auf 400 bis 800°C oder bevorzugt durch physisorbierte oder chemisorbierte organische oder metallorganische Verbindungen hydrophobiert werden. Dazu setzt man Partikel vor dem Beschichtungsschritt beispielsweise mit metallorganischen Verbindungen um, die wenigstens eine funktionelle Gruppe enthalten, beispielsweise Alkyl-Lithiumverbindungen wie Methyllithium, n-Butylithium oder n-Hexyllithium; oder Silane wie beispielsweise Hexamethyldisilazan, Octyltrimethoxysilan und insbesondere halogenierte Silane wie Trimethylchlorsilan oder Dichlordimethylsilan.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung setzt man eine Mischung von hydrophobiertem festem anorganischen Oxid mit korrespondierendem nichthydrophobiertem anorganischen Oxid ein, beispielsweise in Gewichtsanteilen von 100 : 0 bis 0 :1 00 bevorzugt 99 : 1 bis 60 : 40, besonders bevorzugt 99 : 1 bis 80 : 20.
  • Unter hydrophob wird im Zusammenhang mit dem oder den Feststoffen (A) verstanden, dass seine bzw. ihre Löslichkeit in Wasser unter 1 g/l liegt, bevorzugt unter 0,3 g/l, bestimmt bei Zimmertemperatur.
  • Feststoff (A) kann mit Wasser einen Kontaktwinkel von 90° oder mehr haben, bestimmt bei Zimmertemperatur.
  • Feststoffe (A) können, wenn sie aus anorganischem Material sind, vorzugsweise poröser Natur sein. Die poröse Struktur lässt sich am besten durch die BET-Oberfläche, gemessen nach DIN 66131, charakterisieren. Eingesetzte Feststoffe (A) können bevorzugt eine BET-Oberfläche im Bereich von 5 bis 1000 m2/g, bevorzugt von 10 bis 800 m2/g und besonders bevorzugt von 20 bis 500 m2/g.
  • Feststoff (A) liegt in partikulärer Form vor. Der mittlere Partikeldurchmesser (Medianwert, Zahlenmittel) liegt bei mindestens 1 nm, bevorzugt mindestens 3 nm und besonders bevorzugt mindestens 6 nm. Der maximale Partikeldurchmesser (Medianwert, Zahlenmittel) liegt bei 500 nm, bevorzugt bei 350 nm und besonders bevorzugt bei 100 nm. Zur Messung des Partikeldurchmessers kann man sich gängiger Methoden bedienen wie beispielsweise Transmissionselektronenmikroskopie.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt mindestens ein Feststoff (A) in Form sphärischer Partikel vor, wobei damit solche Feststoffe (A) umfasst sein sollen, von denen mindestens 75 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-% in sphärischer Form vorliegen und weitere Partikel in granulärer Form vorliegen können.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann mindestens ein Feststoff (A) Aggregate und/oder Agglomerate bilden. Beim Vorliegen eines Feststoffs (A) in Form von Aggregaten und/oder Agglomeraten, die aus 2 bis mehreren tausend Primärpartikeln bestehen können und ihrerseits sphärische Form aufweisen können, beziehen sich die Angaben auf Form und Größe der Partikel auf die Primärpartikel.
  • Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Flotte enthält mindestens ein hydrophobes Polymer (B).
  • Bei einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei mindestens einem hydrophoben Polymer um ein Polymer oder Copolymer von ethylenisch ungesättigten hydrophoben Monomeren, die in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 1 g/l haben, bestimmt bei 25°C. In Copolymeren machen hydrophobe Monomere mindestens 50 Gew.-%, bevorzugt mindestens 75 Gew.-% des Copolymers aus.
  • Bevorzugte Monomere sind gewählt aus den Gruppen der
    C2-C24-Olefine, insbesondere α-Olefine mit 2 bis 24 C-Atomen, beispielsweise Ethylen, Propylen, 1-Buten, Isobuten, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen oder 1-Octadecen;
    Vinylaromaten, beispielsweise Styrol, α-Methylstyrol, cis-Stilben, trans-Stilben,
    Diolefine wie beispielsweise 1,3-Butadien, Cyclopentadien, Chloropren oder Isopren, C5-C18-Cycloolefine wie beispielsweise Cyclopenten, Cyclohexen, Norbornen, dimeres Cyclopentadien,
    Vinylester von linearen oder verzweigten C1-C20-Alkancarbonsäuren wie beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyl-n-butyrat, Vinyl-n-hexanoat, Vinyl-n-octanoat, Vinyllaurat und Vinylstearat,
    (Meth)acrylsäureester von C1-C20-Alkoholen, beispielsweise Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, iso-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)-acrylat, iso-Butyl(meth)acrylat), tert.-Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Dodecyl(meth)acrylat, n-Eicosyl(meth)-acrylat
    und ganz besonders bevorzugt aus den Gruppen der halogenierten Monomere und der Monomere mit Siloxangruppen.
  • Hydrophobe Polymere (B), die mindestens ein halogeniertes (Co)monomer einpolymerisiert enthalten, werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch als halogenierte (Co)polymere (B) bezeichnet.
  • Zu halogenierten Monomeren gehören chlorierte Olefine wie beispielsweise Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. Besonders bevorzugt handelt es sich bei hydrophobem Polymer (B) um ein fluoriertes (Co)polymer.
  • Ganz besonders bevorzugte halogenierte Monomere sind fluorhaltige Olefine wie beispielsweise Vinylidenfluorid, Trifluorchlorethylen, Tetrafluorethylen, Hexafluorpropylen, Vinylester von fluorierten oder perfluorierten C3-C11-Carbonsäuren wie beispielsweise in US 2,592,069 und US 2,732,370 beschrieben,
    (Meth)acrylsäureester von fluorierten oder perfluorierten Alkoholen wie beispielsweise fluorierten oder perfluorierten C3-C14-Alkylalkoholen, beispielsweise (Meth)acrylatsäureeester von HO-CH2-CH2-CF3, HO-CH2-CH2-C2F5, HO-CH2-CH2-n-C3F7, HO-CH2-CH2-iso-C3F7, HO-CH2-CH2-n-C4F9, HO-CH2-CH2-n-C6F13, HO-CH2-CH2-n-C8F17, HO-CH2-CH2-n-C10F21, HO-CH2-CH2-n-C12F25, beschrieben beispielsweise in US 2,642,416 , US 3,239,557 , BR 1,118,007 , US 3,462,296 .
  • Auch Copolymere von beispielsweise Gycidyl(meth)acrylat mit Estern der Formel II
    Figure imgb0001
     in denen die Variablen wie folgt definiert sind:
    • R4
    Wasserstoff, CH3, C2H5,
    R5
    CH3, C2H5,
    x
    eine ganze Zahl im Bereich von 4 bis 12, ganz besonders bevorzugt 6 bis 8
    y
    eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 11, bevorzugt 1 bis 6,
    oder Glycidy(meth)acrylat mit Vinylestern von fluorierten Carbonsäuren sind geeignet.
  • Weitere geeignete Copolymere sind Copolymerisate von (Meth)acrylsäureestern fluorierter oder perfluorierter C3-C12-Alkylalkohole wie beispielsweise HO-CH2-CH2-CF3, HO-CH2-CH2-C2F5, HO-CH2-CH2-n-C3F7, HO-CH2-CH2-iso-C3F7, HO-CH2-CH2-n-C4F9, HO-CH2-CH2-n-C5F11, HO-CH2-CH2-n-C6F13, HO-CH2-CH2-n-C7F15;
    mit (Meth)acrylsäureestern nicht-halogenierter C1-C20-Alkohole, beispielsweise Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Dodecyl(meth)acrylat, n-Eicosyl(meth)acrylat, oder mit ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren wie (Meth)acrylsäure.
  • Eine Übersicht über geeignete halogenierte (Co)polymere (B) findet sich beispielsweise in M. Lewin et al., Chemical Processing of Fibers and Fabrics, Part B, 2. Band, Marcel Dekker, New York (1984), Seite S. 172 ff. und S. 178 - 182.
  • Weitere geeignete fluorierte Polymere sind beispielsweise in DE 199 120 810 offengelegt.
  • Aus der Gruppe der Olefine mit Siloxangruppen seien Olefine der allgemeinen Formeln III a bis III c
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
     genannt, in denen die Variablen wie folgt definiert sind:
    • R6 ist gewählt aus
      C1-C18-Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl; bevorzugt C1-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl und ganz besonders Methyl.
      C6-C14-Aryl, beispielsweise Phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 1-Anthryl, 2-Anthryl, 9-Anthryl, 1-Phenanthryl, 2-Phenanthryl, 3-Phenanthryl, 4-Phenanthryl und 9-Phenanthryl, bevorzugt Phenyl, 1-Naphthyl und 2-Naphthyl, besonders bevorzugt Phenyl
      C3-C12-Cycloalkyl, beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclononyl, Cyclodecyl, Cycloundecyl und Cyclododecyl; bevorzugt sind Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl
      oder Si(CH3)3.
    • R7 ist Methyl oder Wasserstoff.
    • a ist eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 10.000, insbesondere bis 100,
    • b ist eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 6, insbesondere 1 bis 2.
  • Wenn es sich bei Feststoff (A) um ein organisches Polymer handelt, so ist hydrophoben Polymer (B) verschieden von Feststoff (A), und bevorzugt ist hydrophobes Polymer (B) ein vorzugsweise halogeniertes Polymer (B) und insbesondere ein fluoriertes Polymer.
  • Im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Flotte enthält weiterhin (C) mindestens ein Kondensationsprodukt von mindestens einer Aminogruppenhaltigen Verbindung und mindestens einem Aldehyd oder Dialdehyd und gegebenenfalls mindestens einem Alkohol,
    im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch kurz "Kondensationsprodukt (C)" genannt.
  • Bei Aminogruppenhaltigen Verbindungen handelt es sich um organische Verbindungen mit mindestens einer, bevorzugt mindestens zwei und besonders bevorzugt genau zwei oder drei primären Aminogruppen pro Molekül. Beispielsweise kann es sich um 1,2-Ethylendiamin oder 1,3-Propylendiamin handeln. Bevorzugt wird als Aminogruppenhaltige Verbindung Harnstoff gewählt.
  • Bei Aldehyden handelt es sich um vorzugsweise aliphatische Aldehyde wie Acetaldehyd und insbesondere Formaldehyd.
  • Bei Dialdehyden handelt es sich um vorzugsweise aliphatische Dialdehyde wie Glutardialdehyd, Succindialdehyd und insbesondere Glyoxal.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei Kondensationsprodukt (C) um eine Verbindung der allgemeinen Formel IV.
    Figure imgb0005
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei Kondensationsprodukt (C) um eine Verbindung der allgemeinen Formel I,
    Figure imgb0006
     wobei die Variablen in Formel I und IV jeweils wie folgt definiert sind:
    • R1
    jeweils verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus C1-C6-Alkyl, verzweigt oder vorzugsweise unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt lineares C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, und n-Butyl,
    (CHCH3-CH2-O)m-R3, (CH2-CHCH3-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R3, bevorzugt (CH2CH2O)mR3, wobei m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 ist,
    und vorzugsweise Wasserstoff.
    R2
    so vorhanden - jeweils verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus C1-C6-Alkyl, verzweigt oder vorzugsweise unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt lineares C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, und n-Butyl,
    (CHCH3-CH2-O)m-R3, (CH2-CHCH3-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R3, bevorzugt (CH2CH2O)mR3, wobei m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 ist,
    und vorzugsweise Wasserstoff.
    R3
    wird gewählt aus Wasserstoff und C1-C20-Alkyl, bevorzugt Ethyl und insbesondere Methyl.
  • Besonders bevorzugt sind in Formel I die Variablen R1 und R2 jeweils gleich.
  • Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei Kondensationsprodukt (C) um N,N-Dimethylol-4,4-dihydroxyethylenharnstoff (DMDHEU).
  • Die wässrige Flotte, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, kann eine oder mehrere oberflächenaktive Verbindungen (D) enthalten gewählt beispielsweise aus der Gruppe der ionischen und nichtionischen Emulgatoren.
  • Als oberflächenaktive Verbindungen (D) geeignete nichtionische Emulgatoren sind z.B. ethoxylierte Mono-, Di- und Tri-Alkylphenole (Ethoxylierungs-Grad: 3 bis 50, Alkylrest: C4-C12) sowie ethoxylierte Fettalkohole (Ethoxylierungs-Grad: 3 bis 80; Alkylrest: C8-C36). Beispiele hierfür sind die Lutensol®-Marken der BASF Aktiengesellschaft.
  • Als oberflächenaktive Verbindungen (D) geeignete anionische Emulgatoren sind z.B. Alkalimetall- und Ammoniumsalze von Alkylsulfaten (Alkylrest: C8 bis C12), von Schwefelsäurehalbestern ethoxylierter Alkanole (Ethoxylierungs-Grad: 4 bis 30, Alkylrest: C12-C18) und ethoxylierter Alkylphenole (Ethoxylierungs-Grad: 3 bis 50, Alkylrest: C4-C12), von Alkylsulfonsäuren (Alkylrest: C12-C18) und von Alkylarylsulfonsäuren (Alkylrest: C9-C18).
  • Geeignete kationische Emulgatoren sind in der Regel einen C6-C18-Alkyl-, -Aralkyl-oder heterocyclischen Rest aufweisende primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre Ammoniumsalze, Alkanolammoniumsalze, Pyridiniumsalze, Imidazoliniumsalze, Oxazoliniumsalze, Morpholiniumsalze, Thiazoliniumsalze sowie Salze von Aminoxiden, Chinoliniumsalze, Isochinoliniumsalze, Tropyliumsalze, Sulfoniumsalze und Phosphoniumsalze. Beispielhaft genannt seien Dodecylammoniumacetat oder das entsprechende Hydrochlorid, die Chloride oder Acetate der verschiedenen 2-(N,N,N-Trimethylammonium)ethylparaffinsäureester, N-Cetylpyridiniumchlorid, N-Laurylpyridiniumsulfat sowie N-Cetyl-N,N,N-trimethylammoniumbromid, N-Dodecyl-N,N,N-trimethylammoniumbromid, N,N-Distearyl-N,N-dimethylammoniumchlorid sowie das Gemini-Tensid N,N'-(Lauryldimethyl)ethylendiamindibromid. Zahlreiche weitere Beispiele finden sich in H. Stache, Tensid-Taschenbuch, Carl-Hanser-Verlag, München, Wien, 1981 und in McCutcheon's, Emulsifiers & Detergents, MC Publishing Company, Glen Rock, 1989.
  • Besonders bevorzugte kationische Emulgatoren sind alkoxylierte Fettamine, insbesondere ethoxylierte C10-C20-Fettamine mit einem Ethoxylierungsgrad von im Mittel 2 bis 12.
  • Als oberflächenaktive Verbindungen (D) ganz besonders geeignete Emulgatoren polymere Emulgatoren. Zu nennen sind beispielsweise Copolymerisate von Ethylen und mindestens einer α,β-ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure oder mindestens einem Anhydrid einer α,β-ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Methylenmalonsäure, Maleinsäureanyhdrid, Itaconsäureanhydrid. Die Carboxylgruppen können partiell oder vorzugsweise vollständig neutralisiert sein, beispielsweise mit Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen, Ammonium oder Aminen, beispielsweise Amine wie Triethylamin, Diethylamin, Ethylamin, Trimethylamin, Dimethylamin, Methylamin, Ethyldiisopropylamin, Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, N-Methyldiethanolamin, N-(n-Butyl)diethanolamin oder N,N-Dimethylethanolamin.
  • Der Anteil an oberflächenaktiver Verbindung (D) lässt sich in weiten Grenzen wählen und kann null bis 100 g/l betragen, bevorzugt 0,2 bis 10 g/l.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Flotte einen oder mehrere Zusätze (E) enthalten. Geeignet sind beispielsweise Netzmittel, Entschäumer (Schauminhibitoren), Belüftungsmittel, Vernetzer (Härter), Verlaufshilfsmittel und Verdickungsmittel sowie insbesondere Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol oder teilverseiftes Polyvinylacetat.
  • Als Zusatz (E) kann man ein oder mehrere Netzmittel einsetzen, beispielhaft sind Alkylpolyglycoside, Alkylphosphonate, Alkylphenylphosphonate, Alkylphosphate und Alkylphenylphosphate zu nennen.
  • Als Zusatz (E) kann man ein oder mehrere Entschäumer (Schauminhibitoren) einsetzen, beispielhaft sind bei Zimmertemperatur flüssige Silikone, nicht ethoxyliert oder ein-oder mehrfach ethoxyliert, zu nennen.
  • Als Zusatz (E) kann man ein oder mehrere Verdickungsmittel zusetzen, das bzw. die beispielsweise natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein können. Geeignete synthetische Verdickungsmittel sind Poly(meth)acrylverbindungen, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide wie beispielsweise Polyacrylamid, und Polyurethane. Insbesondere sind Copolymere mit 85 bis 95 Gew.-% Acrylsäure, 4 bis 15 Gew.-% Acrylamid und etwa 0,01 bis 1 Gew.-% des (Meth)acrylamidderivats der Formel V
    Figure imgb0007
     mit Molekulargewichten Mw im Bereich von 100.000 bis 2.000.000 g/mol zu nennen, in denen R8 für Methyl oder vorzugsweise Wasserstoff steht. Als Beispiele für Verdickungsmittel natürlichen Ursprungs seien genannt: Agar-Agar, Carrageen, modifizierte Stärke und modifizierte Cellulose.
  • Als Zusatz (E) kann man ein oder mehrere Vernetzer (Härter) einsetzen. Beispiele sind Isocyanurate und insbesondere hydrophilierte Isocyanurate sowie gemischte hydrophilierte Diisocyanate/Isocyanurate, beispielsweise mit C1-C4-Alkylpolyethylenglykol umgesetztes Isocyanurat von Hexamethylendiisocyanat (HDI). Beispiele für derartige Vernetzer sind beispielsweise aus EP-A 0 486 881 bekannt. Weitere Beispiele sind Oximverschlossene Isocyanate/Diisocyanate/Isocyanurate, insbesondere Butoxim-verschlossene Diisocyanate und Butoxim-verschlossene Isocyanurate.
  • Als Zusatz (E) kann man ein oder mehrere Verlaufshilfsmittel einsetzen, beispielsweise Ethylenglykol.
  • Als Zusatz (E) kann man ein oder mehrere Belüftungsmittel einsetzen, beispielsweise einen oder mehrere Guerbetalkohole, einfach oder bis zu zehnfach ethoxyliert.
  • Als bevorzugten Zusatz (E) kann man Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol oder teilverseiftes Polyvinylacetat einsetzen, insbesondere zu 0,1 bis 75 mol-% teilverseiftes Polyvinylacetat. Weitere bevorzugte Zusätze (E) sind Mischungen von Polyvinylacetat oder teilverseiftem Polyvinylacetat und Polyvinylalkohol.
  • Als Zusatz (E) kann man schwache Säuren oder schwache Basen als pH-Wert-Regulatoren einsetzen. Geeignet sind beispielsweise Ammoniumsalze wie NH4Cl und (NH4)2SO4. Weiterhin sind Carbonsäuren geeignet wie beispielsweise Essigsäure oder Zitronensäure.
  • Als Zusatz (E) kann man ein oder mehrere Biozide einsetzen. Beispiele für Biozide sind beispielsweise 1,2-Benzisothiazolin-3-on ("BIT") (kommerziell erhältlich als Proxel®-Marken der Fa. Avecia Lim.) und dessen Alkalimetallsalze zu nennen, andere geeignete Biozide sind 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on ("MIT") und 5-Chlor-2-methyl-2H-isothiazol-3-on ("CIT"). Im Allgemeinen sind 10 bis 150 ppm Biozid ausreichend, bezogen auf wässrige Flotte.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Flotte:
    • im Bereich von 5,5 bis 150 g/l, bevorzugt 6 bis 25 g/l an Feststoff (A),
    • im Bereich von 10 bis 60 g/l, bevorzugt 15 bis 40 g/l an hydrophobem Polymer (B),
    • im Bereich von 50 bis 150 g/l, bevorzugt 60 bis 120 g/l an Kondensationsprodukt (C), null bis 20 g/l, bevorzugt 3 bis 10 g/l an oberflächenaktiver Verbindung (D), insgesamt null bis insgesamt 150 g/l, bevorzugt 25 bis 100 g/l an Zusätzen (E).
  • Der Rest ist beispielsweise kontinuierliche Phase.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren führt man so durch, dass man textiles Material mit der wässrigen Flotte behandelt.
  • Die Temperatur zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist an sich unkritisch. Die Flottentemperatur liegt kann im Bereich von 10 bis 80°C liegen, bevorzugt 15 bis 60°C.
  • Die Flottenaufnahme kann man so wählen, dass durch das erfindungsgemäße Verfahren eine Flottenaufnahme von 25 Gew.-% bis 85 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 70 Gew.-% resultiert.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann in gängigen Maschinen durchgeführt werden, die für die Ausrüstung von Textilien eingesetzt werden, beispielsweise Foulards. Bevorzugt sind Foulards mit senkrechtem Textileinzug, die als wesentliches Element zwei aufeinandergepresste Rollen enthalten, durch die das Textil geführt wird. Oberhalb der Rollen ist die Flüssigkeit eingefüllt und benetzt das Textil. Durch den Druck wird das Textil abgequetscht und ein konstanter Auftrag gewährleistet.
  • Im Anschluss an die erfindungsgemäße Behandlung kann man das behandelte Textil nach in der Textilindustrie üblichen Methoden trocknen.
  • Im Anschluss an die erfindungsgemäße Behandlung kann man thermisch behandeln, und zwar kontinuierlich oder diskontinuierlich. Die Dauer der thermischen Behandlung kann man in weiten Grenzen wählen. Üblicherweise kann man über die Dauer von etwa 10 Sekunden bis etwa 30 Minuten, insbesondere 30 Sekunden bis 5 Minuten thermisch behandeln. Zur Durchführung einer thermischen Behandlung erhitzt man auf Temperaturen von bis zu 180°C, bevorzugt bis zu 150°C. Natürlich ist es erforderlich, die Temperatur der thermischen Behandlung an die Empfindlichkeit des Gewebes anzupassen.
  • Geeignete Methode zur thermischen Behandlung ist beispielsweise eine Heißlufttrocknung.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Textilien, beschichtet nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, im Folgenden auch als erfindungsgemäßes Textil bezeichnet. In erfindungsgemäßem Textil ist die Beschichtung in einer Schicht angeordnet. ErfindungsgemäßesTextil zeichnet sich nicht nur durch gute Echtheiten wie beispielsweise Reibechtheiten aus, sondern auch sehr gute Schmutz abweisende Wirkung, geringe Wasserdurchlässigkeit sowie hohe Steifigkeit und geringe Wasserdurchlässigkeit. Erfindungsgemäßes Textil ist besonders gut zur Herstellung von Textilien für den Außenbereich geeignet, beispielsweise für Sonnenschirme und Markisen, aber auch zur Bespannung von Möbeln.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßem Textil als oder zur Herstellung von Markisenstoffen, Verdecken oder Planen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Markisenstoffe, Verdecke oder Planen, hergestellt unter Verwendung von erfindungsgemäßem Textil.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wässrige Flotten, enthaltend
    1. (A) mindestens einen Feststoff in partikulärer Form mit einem mittleren Partikeldurchmesser im Bereich von 1 bis 500 nm, kurz auch Feststoff (A) genannt,
    2. (B) mindestens ein hydrophobes Polymer, kurz auch Polymer (B) genannt,
    3. (C) mindestens einem Kondensationsprodukt von mindestens einer Aminogruppenhaltigen Verbindung und mindestens einem Aldehyd oder Dialdehyd und gegebenenfalls mindestens einem Alkohol, kurz auch als Kondensationsprodukt (C) bezeichnet,
    4. (D) gegebenenfalls mindestens eine oberflächenaktive Verbindung, kurz auch oberflächenaktive Verbindung (D) genannt,
    5. (E) gegebenenfalls einen oder mehrere Zusätze.
  • Feststoff (A), Polymer (B), Kondensationsprodukt (C), oberflächenaktive Verbindung (D) und Zusätze (E) sind vorstehend definiert.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei Kondensationsprodukt (C) um ein Kondensationsprodukt von Harnstoff und mindestens einem Aldehyd oder Dialdehyd und gegebenenfalls mindestens einem Alkohol.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei hydrophobem Polymer (B) um ein fluoriertes (Co)polymer.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei Kondensationsprodukt (C) um eine Verbindung der allgemeinen Formel IV.
    Figure imgb0008
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es bei Kondensationsprodukt (C) um eine Verbindung der allgemeinen Formel I
    Figure imgb0009
     wobei in Formel I und IV die Variablen wie folgt definiert sind:
    • R1
    jeweils verschieden oder gleich und gewählt aus Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, (CHCH3-CH2-O)m-R3, (CH2-CHCH3-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R3 und vorzugsweise (CH2CH2O)mR3, wobei m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 ist,
    R2 jeweils verschieden oder gleich und gewählt aus Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, (CHCH3-CH2-O)m-R3, (CH2-CHCH3-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R3 und vorzugsweise (CH2CH2O)mR3, wobei m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 ist,
    R3
    gewählt wird aus Wasserstoff und C1-C20-Alkyl.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält erfindungsgemäße wässrige Flotte:
    • Im Bereich von 5,5 bis 150 g/l, bevorzugt 6 bis 25 g/l an Feststoff (A),
    • im Bereich von 10 bis 60 g/l, bevorzugt 15 bis 40 g/l an hydrophobem Polymer (B),
    • im Bereich von 50 bis 150 g/l, bevorzugt 60 bis 120 g/l an Kondensationsprodukt (C), null bis 20 g/l, bevorzugt 3 bis 10 g/l an oberflächenaktiver Verbindung (D),
    • insgesamt null bis insgesamt 150 g/l, bevorzugt 25 bis 100 g/l an Zusätzen (E).
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsgemäße Flotten einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 9, bevorzugt 3,5 bis 7,5 auf.
  • Die erfindungsgemäße Flotte lässt sich besonders vorteilhaft im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzen.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen wässrigen Flotten, im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch erfindungsgemäßes Herstellverfahren genannt. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Herstellverfahrens kann man so vorgehen, dass man die Komponenten Feststoff (A), hydrophobes Polymer (B), Kondensationsprodukt (C) und gegebenenfalls oberflächenaktive Verbindung (D) und gegebenenfalls einen oder mehrere Zusätze (E) miteinander und mit Wasser vermischt, beispielsweise durch Verrühren. Dabei ist die Reihenfolge der Komponenten Feststoff (A), hydrophobes Polymer (B), Kondensationsprodukt (C) und gegebenenfalls oberflächenaktive Verbindung (D) und gegebenenfalls ein oder mehrere Zusätze (E) beliebig. Bevorzugt ist jedoch, dass man eine oder mehrere der Komponenten, insbesondere hydrophobes Polymer (B) und Kondensationsprodukt (C), in mit Wasser oder einem Lösemittel vorvermischter Form einsetzt.
  • Das erfindungsgemäße Herstellverfahren kann man bei beliebigen Temperaturen, insbesondere bei Temperaturen im Bereich von 5 bis 95°C durchführen. Bevorzugt ist Zimmertemperatur.
  • Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele erläutert.
  • Mengenangaben von wässrigen Mischungen beziehen sich stets auf den Feststoffgehalt, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben
    • I. Herstellung von erfindungsgemäßen wässrigen Formulierungen
  • Es wurden die folgenden Substanzen eingesetzt:
    • Feststoff (A.1): mit Dimethylsiloxangruppen modifizierte pyrogene Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 225 m2/g, bestimmt nach DIN 66131, Primärpartikeldurchmesser: 10 nm (Medianwert, Zahlenmittel)
    • Hydrophobes Polymer (B.1): wässrige Dispersion (30 Gew.-% Feststoffgehalt) eines statistischen Copolymeren aus 10 Gew.-% Methacrylsäure und 90 Gew.-% CH2=C(CH3)COO-CH2-CH2-n-C8F17 mit Mn 2900 g/mol (Gelpermeationschromatographie)
    Kondensationsprodukt (C.1): Verbindung I.1 (DMDHEU)
  • Figure imgb0010
    • Kondensationsprodukt (C.2): Verbindung 1.2
  • Figure imgb0011
    • (D.1): n-C12H25-N(CH2CH2-O-CH2CH2-OH)2
    • (D.2): iso-C10H21(OCH2CH2)5OH
    • (E.1): 45 Gew.-% wässrige Dispersion von teilverseiftem Polyvinylacetat, Tg: 33°C,
    • (E.2) 60 Gew.-% Lösung von trimerem Hexamethylendiisocyanat in Propylenglykol (30 Gew.-%) und n-C18H37(OCH2CH2)15OH (10 Gew.-%)
    • (E.3): Polyacrylamid
    • HOAc: 60 Gew.-% wässrige Essigsäure
    • Butylglyk.: Ethylenglykol-n-butylether (Butylglykol)
    Allgemeine Vorgehensweise:
  • Man vermischte die Komponenten gemäß Tabelle 1, füllte mit Wasser auf einen Liter auf und erhielt die erfindungsgemäßen wässrigen Flotten WF.1 bis WF.8, die zur Behandlung von textilen Substraten eingesetzt wurden. Tabelle 1: Zusammensetzung von erfindungsgemäßen wässrigen Flotten
    Komponente WF.1 WF.2 WF.3 WF.4 WF.5 WF.6 WF.7 WF.8
    (A.1) [g] 18,2 9,3 18,2 9,3 18,2 9,3 18,2 9,3
    (B.1) [g] 40 25 40 25 35 25 35 25
    (C.1)[g] 75 75 75 75 75 75 75 75
    (C.2)[g] 20,6 10,5 20,6 10,5 20,6 10,5 20,6 10,5
    (D.1) [g] 6,1 3,1 6,1 3,1 6,1 3,1 6,1 3,1
    (D.2)[g] 2 1 2 1 2 1 2 1
    (E.1) [g] 31,5 31,5 31,5 31,5 31,5 30,5 31,5 31,5
    (E.2) [g] - - 6 6 - - 6 6
    (E.3) [g] 9,8 5 9,8 5 9,8 5 9,8 5
    NH4Cl [g] 6 6 6 6 6 6 6 6
    HOAc [g] 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
    Butylglyk. [g] 48,6 24,3 48,6 24,3 48,6 24,3 48,6 24,3
  • Allgemeine Vorgehensweise für die erfindungsgemäße Behandlung von Textil am Beispiel von Polyestergewebe:
    • Ein Polyestergewebe mit einem Flächengewicht von 220 g/m2 wurde mit einer erfindungsgemäßen wässrigen Flotte gemäß Tabellen 1 und 2 auf einem Foulard (Hersteller Fa. Mathis, Typ Nr. HVF12085) behandelt. Der Anpressdruck der Walzen betrug 2,1 bar. Es resultierte eine Flottenaufnahme von 40%. Die Auftraggeschwindigkeit betrug 2 m/min. Anschließend wurde das behandelte Polyestergewebe eine Minute lang bei 120°C auf einem Spannrahmen getrocknet. Die abschließende thermische Behandlung erfolgte über einen Zeitraum von einer Minute bei 185°C unter Umluft. Man erhielt erfindungsgemäße behandelte Polyestergewebe PES.1 bis PES.8.
  • Die anwendungstechnischen Eigenschaften gehen aus Tabelle 2 hervor. Tabelle 2: Anwendungstechnische Eigenschaften von erfindungsgemäß behandeltem Textil
    Eingesetzte Flotte WF.1 WF.2 WF.3 WF.4 WF.5 WF.6 WF.7 WF.8
    Erhaltenes Textil PES.1 PES.2 PES.3 PES.4 PES.5 PES.6 PES.7 PES.8
    Dyn. Abrollwinkel [°] 14 16 14 18 14 16 17 20
    Abperleffekt 4 4 4 4 4 4 4 4
    Aufnahme [%] 5,6 3,3 4,5 3,1 5,9 3,3 5,1 2,6
    Durchlass [ml] 0 0 0 0 0 0 0 0
    Wassersäule [mm] 450 450 460 460 450 330 320 340
    Honigtest ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++
    • Bestimmung des dynamischen Abrollwinkels:
  • Die zu untersuchende erfindungsgemäß behandelte Textilprobe wurde manuell gespannt und mit Nadeln auf einem ebenen Holzbrett fixiert, dessen Neigung stufenlos von 1° bis 90° eingestellt werden konnte. Dann ließ man mit Hilfe einer Kanüle aus einer Höhe von 10 mm einzelne Wassertropfen auf die Textilprobe fallen. Die Tropfen hatten eine Masse von 4,7 mg. Durch schrittweises Senken des Neigungswinkels wurde der Neigungswinkel bestimmt, bei dem die Tropfen gerade noch abperlten und keine Adhäsion zu beobachten war. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 2.
  • Abperleffekt, Aufnahme (Wasseraufnahme) und Durchlass (Wasserdurchlässigkeit) beziehen sich jeweils auf Wasser. Die Wasseraufnahme wurde nach Bundesmann, DIN 53888, geprüft.
  • Die Wassersäule wurde nach DIN EN 20811 bestimmt.
  • Zur Durchführung des Honigtests wurde jeweils ein frischer Waldblütenhonig aus einer Höhe von 5 cm mit einer Pipette auf erfindungsgemäßes Textil getropft, das in einem Winkel von 20° eingespannt war. Der Honig verhielt sich, wie aus der Tabelle ersichtlich. Dabei bedeuten:
    • ++
    läuft in runden Tropfen ab ohne Rückstand,
    +
    läuft ab, bildet kleine Nase beim Laufen
    0
    läuft ab, bildet sichtbare Nase beim Laufen
    -
    benetzt

Claims (12)

  1. Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Textils, dadurch gekennzeichnet, dass man ein textiles Substrat behandelt mit einer wässrigen Flotte, enthaltend
    (A) mindestens einem Feststoff in partikulärer Form mit einem mittleren Partikeldurchmesser im Bereich von 1 bis 500 nm,
    (B) mindestens einem hydrophoben Polymer,
    (C) mindestens einem Kondensationsprodukt von mindestens einer Aminogruppenhaltigen Verbindung und mindestens einem Aldehyd oder Dialdehyd und gegebenenfalls mindestens einem Alkohol.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Kondensationsprodukt (C) um ein Kondensationsprodukt von Harnstoff und mindestens einem Aldehyd oder Dialdehyd und gegebenenfalls mindestens einem Alkohol handelt.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei hydrophoben Polymer (B) um ein fluoriertes (Co)olymer handelt.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man nach der Behandlung mit wässriger Flotte thermisch behandelt.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Kondensationsprodukt (C) um eine Verbindung der allgemeinen Formel I
    Figure imgb0012
     handelt, wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
    R1 jeweils verschieden oder gleich und gewählt aus Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, (CHCH3-CH2-O)m-R3, (CH2-CHCH3-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R3 und (CH2CH2O)mR3, wobei m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 ist,
    R2 jeweils verschieden oder gleich und gewählt aus Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, (CHCH3-CH2-O)m-R3, (CH2-CHCH3-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R3 und (CH2CH2O)mR3, wobei m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 ist,
    R3 gewählt wird aus Wasserstoff und C1-C20-Alkyl.
  6. Textil, behandelt nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5.
  7. Verwendung von Textil nach Anspruch 6 als oder zur Herstellung von Markisenstoffen, Verdecken oder Planen.
  8. Markisenstoffe, Verdecke oder Planen, hergestellt unter Verwendung von Textil nach Anspruch 6.
  9. Wässrige Flotte, enthaltend
    (A) mindestens einen Feststoff in partikulärer Form mit einem mittleren Partikeldurchmesser im Bereich von 1 bis 500 nm,
    (B) mindestens ein hydrophobes Polymer,
    (C) mindestens einem Kondensationsprodukt von mindestens einer Aminogruppenhaltigen Verbindung und mindestens einem Aldehyd oder Dialdehyd und gegebenenfalls mindestens einem Alkohol.
  10. Wässrige Flotte nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Kondensationsprodukt (C) um ein Kondensationsprodukt von Harnstoff und mindestens einem Aldehyd oder Dialdehyd und gegebenenfalls mindestens einem Alkohol handelt.
  11. Wässrige Flotte nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei hydrophobem Polymer (B) um ein fluoriertes (Co)polymer handelt.
  12. Wässrige Flotte nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Kondensationsprodukt (C) um einer Verbindung der allgemeinen Formel I
    Figure imgb0013
     handelt, wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
    R1 jeweils verschieden oder gleich und gewählt aus Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, (CHCH3-CH2-O)m-R3, (CH2-CHCH3-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R3 und (CH2CH2O)mR3, wobei m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 ist,
    R2 jeweils verschieden oder gleich und gewählt aus Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, (CHCH3-CH2-O)m-R3, (CH2-CHCH3-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-O)m-R3, (CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R3, und (CH2CH2O)mR3, wobei m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 ist,
    R3 gewählt wird aus Wasserstoff und C1-C20-Alkyl.
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US12/522,845 US20100055444A1 (en) 2007-01-19 2008-01-14 Method for the production of a coated textile

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016016282A3 (en) * 2014-07-31 2016-06-02 Huntsman Textile Effects (Germany) Gmbh Compositions for treatment of fiber materials

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005113885A1 (de) * 2004-05-19 2005-12-01 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von strukturierten oberflächen
WO2006015744A1 (de) * 2004-08-05 2006-02-16 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur ausrüstung von saugfähigen materialien

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005113885A1 (de) * 2004-05-19 2005-12-01 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von strukturierten oberflächen
WO2006015744A1 (de) * 2004-08-05 2006-02-16 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur ausrüstung von saugfähigen materialien

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016016282A3 (en) * 2014-07-31 2016-06-02 Huntsman Textile Effects (Germany) Gmbh Compositions for treatment of fiber materials

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