DE102009027109A1 - Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung - Google Patents

Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung Download PDF

Info

Publication number
DE102009027109A1
DE102009027109A1 DE102009027109A DE102009027109A DE102009027109A1 DE 102009027109 A1 DE102009027109 A1 DE 102009027109A1 DE 102009027109 A DE102009027109 A DE 102009027109A DE 102009027109 A DE102009027109 A DE 102009027109A DE 102009027109 A1 DE102009027109 A1 DE 102009027109A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
space
weight
glass according
space glass
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE102009027109A
Other languages
English (en)
Other versions
DE102009027109B4 (de
Inventor
Burkhard Speit
Silke Dr. Wolff
Thorsten Dr. Döhring
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott AG
Original Assignee
Schott AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott AG filed Critical Schott AG
Priority to DE102009027109A priority Critical patent/DE102009027109B4/de
Priority to US12/819,252 priority patent/US8431500B2/en
Priority to FR1054947A priority patent/FR2946977B1/fr
Priority to CN201010217714.XA priority patent/CN101928103B/zh
Priority to JP2010142442A priority patent/JP2011042558A/ja
Publication of DE102009027109A1 publication Critical patent/DE102009027109A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE102009027109B4 publication Critical patent/DE102009027109B4/de
Priority to JP2015113266A priority patent/JP6505508B2/ja
Priority to JP2017145553A priority patent/JP2018020959A/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/07Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing lead
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/062Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/07Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing lead
    • C03C3/072Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing lead containing boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/102Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B13/00Optical objectives specially designed for the purposes specified below
    • G02B13/14Optical objectives specially designed for the purposes specified below for use with infrared or ultraviolet radiation
    • G02B13/143Optical objectives specially designed for the purposes specified below for use with infrared or ultraviolet radiation for use with ultraviolet radiation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Es werden optische Gläser mit erhöhten Brechungsindices zum Design von platzsparenden und leichten abbildenden Optiken mit Linsen aus unterschiedlichen Glastypen für den Einsatz in unterschiedlichen Flugobjekten im Weltraum vorgestellt. Die optischen Gläser eignen sich zur Herstellung von Optiken mit niedrigem Gesamtgewicht, was für Weltraumanwendungen entscheidend ist. Diese Gläser weisen hohe UV- und vis-Durchlässigkeit im Bereich zwischen 300 und 800 nm auf und zeigen hohe Stabilität der Transmission über Jahre, weil die Alterungserscheinungen der Materialien stark eingeschränkt werden konnten.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein bleihaltiges Glas zur Verwendung im Weltraum, hiernach Weltraumglas genannt. Es wird ferner ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Glases sowie seine Verwendung vorgestellt.
  • Diese Erfindung betrifft speziell entwickelte optische Gläser mit erhöhten Brechungsindices zwischen nd = 1,52 bis 1,65 zum Design von platzsparenden und möglichst leichten abbildenden Optiken mit Linsen aus unterschiedlichen Glastypen für den Einsatz in unterschiedlichen Flugobjekten im Weltraum. Das niedrige Gesamtgewicht der Optik ist sehr entscheidend, was mit Linsenoptiken leichter realisiert werden kann als mit Spiegeloptiken. Spiegeloptiken finden dann Anwendung, wenn aus Transmissionsgründen Abbildungseigenschaften der Optiken unter 350 nm im UV angestrebt werden. Beim Einbau von Optiken in Metallgehäuse an unterschiedlichen Flugobjekten werden diese zwangsläufig der von der Umlaufbahn und der Dauer sowie dem Zeitpunkt der Flugmission abhängigen Weltraumstrahlung ausgesetzt und müssen deshalb zusätzlich zur Transmission weiteren Anforderungen genügen. Insbesondere müssen sie eine möglichst hohe UV-Durchlässigkeit im Bereich zwischen 300 und 800 nm haben, eine möglichst hohe Stabilität der Transmission über Jahre aufweisen und möglichst keine Alterungserscheinungen der Materialien zeigen, welche die Einsatzmöglichkeiten der Optiken durch Kompaktierung, Trübung oder Belag einschränken.
  • An Weltraumgläser werden besondere Anforderungen gestellt. Die Weltraumstrahlung im Low-Orbit-Bereich zwischen 500 und 1000 km um die Erde besteht im Wesentlichen aus Elektronen und Protonen und daraus resultierender Gammastrahlung bei Auftreffen auf Materie. Werden nun optische Systeme zur Beobachtung des Weltraums und zur Beobachtung und Vermessung der Erd oberfläche bei einer jahrelangen Exposition diesem Strahlenfeld ausgesetzt, so tritt gerade die Gammastrahlung mit Strahlendosen von einigen 1000 rd (1 Gy = 100 rd) als Sekundärstrahlung der Partikelstrahlung bei Auftreffen auf die metallischen Gehäuse der Optiken auch mit dem Glassystem in Wechselwirkung.
  • Die Werkstoffe, die in der Raumfahrttechnologie verwendet werden, müssen den Ansprüchen dieser speziellen Umgebung genügen. In den Umlaufbahnen im Weltraum um die Erde erwartet die Materialien Schwerelosigkeit, extreme Temperaturen, Temperaturschwankungen, Vakuum, Mikrometeorite, Partikelstrahlung aus der oberen Atmosphäre und hochenergetische elektromagnetische Strahlung.
  • Das wichtigste Gas in der interplanetaren Materie ist neutraler Wasserstoff, der zum Teil ionisiert als Protonen aus den inneren Bereichen des Planetensystems kommt. Dazu kommen noch freie Elektronen mit einer Häufigkeit von ca. 5 cm–3 auf der Strecke Erde-Sonne (1,5 × 1011 m). Diese geladenen Partikel machen zusammen mit den schweren hochenergetischen Teilchen und Photonen aus dem gesamten elektromagnetischen Spektrum die Strahlenumgebung der Erde aus.
  • Wird eine Optik außerhalb des Raumfahrzeuges eingesetzt, so können alle genannten Strahlenarten mit negativen Auswirkungen direkt auf das optische System einwirken. Treffen diese Primärstrahlen z. B. auf das Kameragehäuse der Optik, so werden Gammastrahlen mit hoher Reichweite in den Optikmaterialien erzeugt mit bekannter Farbzentrenbildung und zunehmendem Verlust der Transmission.
  • Wegen der auf die Optiken einwirkenden Schubkräfte in der Startphase der Flugobjekte bei Weltraummissionen ist die Geometrie der Einzellinsen der Optiken beschränkt auf Durchmesser von ca. 150 mm und Dicken von maximal ca. 50 mm.
  • Zum Design von Optiken für den Weltraum stehen grundsätzlich die beiden Materialklassen optisches Glas mit einer großen Varietät von optischen Lagen (Brechwert/Dispersion) zur Verfügung und eine sehr eingeschränkte Auswahl an Cer-stabilisierten Strahlenschutzgläsern. Bei den Cer-stabilisierten Strahlenschutzgläsern verhindert das im Glas als Ce3 +/Ce4+ eingebaute Ion eine Verfärbung durch Strahleneinwirkung, da es sowohl als Elektronenfänger (Ce4 +) als auch als Elektronendonator (Ce3 +) fungieren kann. Die Cer-stabilisierten Strahlenschutzgläser sind aufgrund ihrer ungünstigen Transmissionseigenschaften nicht als optische Gläser verwendbar.
  • Beide Glasspezies eignen sich nicht für stabile und UV-durchlässige Optiken bei Weltraummissionen, da die nicht strahlenresistenten optischen Gläser gerade im UV-vis zwischen 300 und 800 nm im Strahlungsfeld des Weltraums altern und durch ständig zunehmende Verfärbung die Abbildungseigenschaften der Optik über die Zeit der Mission negativ verändern und damit die Ziele der Mission gefährden können.
  • Die zweite Gruppe von Materialien ist zwar strahlenresistent aber die Transparenz ist schon durch die starke Eigenabsorption des Stabilisierungsmittels CeO2 stark eingeschränkt. Dies trifft schon bei geringen Dotierungen von 1 Gew.-% für Gläser mit leicht polarisierenden Kationen zu.
  • Ist nun eine hohe Transmission im UV-vis für die Anwendung notwendig, so kann nur das nicht strahlenresistente Material als Komponente verwendet wer den. In diesem Fall muss die Optik baulich durch gezielte Abschirmung gegen die Strahlung geschützt werden, was zusätzlichen Raum im Raumfahrzeug und zusätzliche Masse für die Mission bedeutet. Diese Maßnahmen bedeuten eine erhebliche Kostensteigerung des Weltraumvorhabens.
  • Aufgabe der Erfindung ist es daher, optische Gläser bereitzustellen, die strahlenresistent sind und gleichzeitig eine hohe Transmission im Bereich zwischen 300 und 800 nm aufweisen.
  • Die Aufgabe der Erfindung ist insbesondere die Bereitstellung hochbrechender Weltraumgläser mit hoher UV-Transmission und gleichzeitig hoher Strahlenfestigkeit über mindestens 5 bis 10 Jahre insbesondere für das typische Strahlenfeld des Weltraumes bestehend aus Röntgen-, Elektronen- und Protonenstrahlung bei Gesamtdosen von 1000 Gy sowie für UV- und vis-Strahlung.
  • Die Beeinträchtigung der optischen Eigenschaften der Linsenmaterialien bei 10 mm Dicke sollte dabei einen maximalen Transmissionsverlust von 10% im UV-nahen Spektralbereich von 400 bis 450 nm nicht übersteigen. Diese Aufgabe wird durch die Gegenstände der Patentansprüche gelöst.
  • Die Aufgabe wird insbesondere durch ein Weltraumglas gelöst, das die folgenden Komponenten in Gewichtsprozent umfasst:
    SiO2 5–65
    B2O3 0–40
    Al2O3 0–12
    PbO 25–50
    Na2O 0–8
    K2O 0–20.
  • Um die erfindungsgemäße Strahlenresistenz zu gewährleisten umfasst das wenigstens drei Dotanden aus der Gruppe bestehend aus CeO2, MoO3, Bi2O3, WO3, AgO, SnO2, Sb2O3 und As2O3. Diese Dotanden sind in Summe wenigstens zu 0,1 Gewichtsprozent im Weltraumglas enthalten. Es hat sich gezeigt, dass die Zugabe der genannten Dotanden in einer Vielzahl denkbarer Kombinationen zum erfindungsgemäß gewünschten Effekt führt. Bei einem Gehalt von weniger als 0,1 Gewichtsprozent ist dies allerdings nicht zu beobachten.
  • Ist in dieser Beschreibung von „%” oder „Prozent” die Rede, so sind im Zweifel „Gewichtsprozente” gemeint.
  • Das Weltraumglas weist bevorzugt einen Gehalt an TiO2 von größer 500 ppm auf. Dies deshalb, weil Titandioxid die UV-Resistenz des Glases wesentlich verbessert. In anderen bevorzugten Ausführungsformen liegt dessen Gehalt sogar bei größer oder gleich 1000 ppm. Es ist aber zu berücksichtigen, dass TiO2 die Transmissionseigenschaften eines optischen Glases insbesondere an der UV-Kante durch Absorption verschlechtern kann. Aus diesem Grund weist das Weltraumglas bevorzugt einen Gehalt an TiO2 von höchstens 1 Gewichtsprozent auf.
  • Im Herstellungsverfahren wird die Glasschmelze bevorzugt einem Läuterverfahren unterzogen, bei dem die Wahl des Läutermittels auf die Glaszusammensetzung abgestimmt ist. Die Läutermittel sind bevorzugt ausgewählt aus Sb2O3, As2O3, CeO2, SnO2, F, Cl und Sulfaten, die in einem Gewichtsanteil von bevorzugt bis zu 1 Prozent eingesetzt werden. Ist das Weltraumglas frei von CeO2, so sind die Läutermittel bevorzugt ausgewählt aus Sb2O3, As2O3, F, Cl und Sulfaten, die dann in einem Gewichtsanteil von bevorzugt bis zu 0,5% eingesetzt werden. Umfasst das Weltraumglas CeO2 so dienen bevorzugt CeO2, SnO2, F, Cl oder Sulfate als Läutermittel, die dann in einem Gewichtsanteil von bevorzugt bis zu 1% eingesetzt werden. Gleichwohl kann die Läuterung bevorzugt durch Zugabe kleiner Mengen Sb2O3 und/oder As2O3 in Gewichtsanteilen von kleiner 0,01 Gewichtsprozent unterstützt werden. Werden die obigen bevorzugten Regeln zum Läuterverfahren eingehalten, wird die Herstellung eines hochwertigen Weltraumglases unterstützt. In bevorzugten Ausführungsformen des Weltraumglases werden als zusätzliche Läutermittel Nitratverbindungen eingesetzt. Diese unterstützen das Läuterverfahren insbesondere, wenn nur kleine Mengen konventioneller Läutermittel eingesetzt werden können. Sie beeinträchtigen dabei vorteilhafterweise nicht die Transmissionseigenschaften der Gläser.
  • Das Weltraumglas umfasst bevorzugt wenigstens 40 Gewichtsprozent SiO2 umfasst. SiO2 ist ein hervorragender Glasbildner, wenn gute Stabilität ein wichtiges Kriterium ist. Daher umfassen bevorzugte Ausführungsformen sogar wenigstens 45 Gewichtsprozent SiO2. Der Gehalt an SiO2 darf allerdings nicht zu hoch gewählt werden, da anderenfalls kein geeigneter Brechungsindex für optische Anwendungen erhalten wird. Daher sollte das Weltraumglas SiO2 in Mengen von bevorzugt höchstens 62 Gewichtsprozent umfassen.
  • Das Weltraumglas umfasst bevorzugt höchstens 4 Gewichtsprozent B2O3. Diese Komponente dient als Flussmittel und Netzwerkbildner im Glas. Im Gegensatz zum SiO2 ist es aber bevorzugt nur in geringen Mengen enthalten, da es nicht geeignet ist, die gewünschten optischen Eigenschaften gepaart mit hoher Resistenz einzustellen. Daher sind bevorzugte Ausführungsformen auch frei von B2O3.
  • Gleiches gilt für Aluminiumoxid, das bevorzugt zu höchstens 2 Gewichtsprozent Al2O3 enthalten ist. Bevorzugte Ausführungsformen sind frei von Al2O3.
  • Das Weltraumglas umfasst bevorzugt höchstens 5 Gewichtsprozent ZrO2. Ein zu hoher Gehalt an ZrO2 würde die Viskosität des Weltraumglases erhöhen und somit seine Verarbeitbarkeit beeinträchtigen. Daher sind bevorzugte Ausführungsformen auch frei von ZrO2. Gleiche Überlegungen betreffen ZnO und CaO, das im Weltraumglas bevorzugt zu höchstens 5 Gewichtsprozent enthalten ist. Bevorzugte Ausführungsformen sind frei von ZnO und/oder CaO.
  • Das Weltraumglas umfasst bevorzugt höchstens 45 Gewichtsprozent PbO. Diese Komponente ist der wesentliche Bestandteil des Weltraumglases, der es ermöglicht die erforderlichen Brechwertlagen und Dispersionen zu erzielen. Daher nimmt PbO einen großen Anteil des Glases ein, der jedoch nicht zu hoch sein darf, da andernfalls die Stabilität des Glases beeinträchtigt würde. In bevorzugten Ausführungsformen umfassen die Weltraumgläser dieser Erfindung höchstens 35 Gewichtsprozent PbO. PbO und SiO2 bestimmen die wesentlichen Eigenschaften des Glases, nämlich die optische Lage und die Resistenz entscheidend mit, so dass die Summe dieser Komponenten bevorzugt in einem Bereich von höchstens 75 bis 95 Gewichtsprozent liegt. Andernfalls lassen sich die bevorzugten Eigenschaften unter Umständen – in Abhängigkeit der anderen Komponenten – nicht mehr erzielen. Vorzugsweise liegt diese Summe bei höchstens 85 und 95 Gewichtsprozent SiO2 und PbO. Die Einstellung der richtigen Zusammensetzung des Glases ist in bevorzugten Ausführungsformen gut durchführbar, wenn ein Massenverhältnis der Anteile von SiO2 zu PbO von 0 bis 2,5 eingehalten wird. Weiter bevorzugt sollte dieses Massenverhältnis der Anteile von SiO2 zu PbO bei 0,9 bis 2,5 liegen und am meisten bevorzugt bei >1 bis 2,5. Wird dieses Masseverhältnis zu groß, kann die Brechwertlage oft nicht mehr erreicht werden, während ein zu kleines Verhältnis Weltraumgläser mit geeigneter Stabilität vielfach nicht ermöglicht.
  • Das Weltraumglas umfasst bevorzugt in Summe höchstens 0 bis 28 Gewichtsprozent Alkalimetalloxide umfasst. In weiter bevorzugten Ausführungsformen beträgt diese Summe höchstens 7 bis 28 Gewichtsprozent. Alkalimetalloxide senken die Schmelztemperatur des Glases, so dass sie bevorzugt im Weltraumglas enthalten sind. Wird ihr Anteil aber zu hoch gewählt, wird ein Glas mit zu geringer Beständigkeit und Viskosität erhalten. Bevorzugt umfasst das Welt raumglas dieser Erfindung sowohl Na2O als auch K2O. Dabei sollten folgende Werte bevorzugt berücksichtigt werden:
    Das Weltraumglas sollte höchstens 6,5 Gewichtsprozent Na2O umfassen, weiter bevorzugt sind höchstens 5 Gewichtsprozent Na2O.
  • Das Weltraumglas sollte höchstens 10 Gewichtsprozent K2O umfassen weiter bevorzugt sind höchstens 8,5 Gewichtsprozent K2O.
  • Das Weltraumglas umfasst bevorzugt in Summe höchstens 0 bis 5 Gewichtsprozent Erdalkalimetalloxide. Diese dienen der Einstellung des Viskositäts-Temperatur-Profils des Glases. Werden sie aber in zu großen Anteilen verwendet, ist die Viskosität des Glases zu niedrig, deshalb umfassen bevorzugte Ausführungsformen nur höchstens 0 bis 1 Gewichtsprozent Erdalkalimetalloxide. Besonders bevorzugte Ausführungsformen sind sogar frei von Erdalkalimetalloxiden.
  • Die gewünschte Langzeitstrahlenstabilität der Weltraumgläser der vorliegenden Erfindung kann nur erhalten werden, wenn geeignete Dotanden zugesetzt werden. Bevorzugte Ausführungsformen umfassen einen oder mehrere Dotanden aus der Gruppe CeO2, As2O3, Sb2O3 und SnO2. Bevorzugt liegen diese in einer Gesamtmenge von wenigstens 0,15 Gewichtsprozent im Weltraumglas vor. Die individuellen Gehaltsobergrenzen in Gewichtsprozent für die genannten Dotanden liegen bevorzugt wie folgt:
    CeO2 1
    As2O3 0,02
    Sb2O3 0,3
    SnO2 0,5
  • Wetter bevorzugt liegen diese Obergrenzen bei:
    CeO2 0,5
    As2O3 0
    Sb2O3 0,25
    SnO2 0,3
  • Am meisten bevorzugt liegen diese Obergrenzen bei:
    CeO2 0,35
    As2O3 0
    Sb2O3 0,2
    SnO2 0,2
  • Die Erfinder vermuten, dass diese Dotanden strahlungsinduzierte Redoxprozesse im Glas vermindern und so die Langzeitstabilität im aggressiven Umfeld des Weltraums verbessern. Ein zu hoher Anteil würde aber die Transmissionseigenschaften des Glases beeinträchtigen.
  • Bevorzugte Weltraumgläser enthalten zusätzlich einen oder mehrere Dotanden aus der Gruppe CuO und Ag2O in einer Gesamtmenge von wenigstens 0,001 Gewichtsprozent. Die individuellen Gehaltsobergrenzen in Gewichtsprozent für die genannten Dotanden liegen bevorzugt wie folgt:
    CuO 0,002
    Ag2O 0,2
  • Weiter bevorzugt liegen diese Obergrenzen bei:
    Cu0 0,0015
    Ag2O 0,15
  • Am meisten bevorzugt liegen diese Obergrenzen bei:
    CuO 0
    Ag2O 0,1
  • Die Anteile dieser Dotanden sollen nicht zu hoch sein, weil sie die Transmission negativ beeinflussen würden. Vorteile dieser Dotanden ist, dass diese zwar Licht absorbieren, entstehende Defektzentren aber spontan wieder verheilen, so dass keine nachhaltige Beeinträchtigung der Transmission zu verzeichnen ist.
  • Bevorzugte Weltraumgläser enthalten zusätzlich einen oder mehrere Dotanden aus der Gruppe MoO3, Bi2O3 und WO3 in einer Gesamtmenge von wenigstens 0,1 Gewichtsprozent umfasst.
  • Die individuellen Gehaltsobergrenzen in Gewichtsprozent für die genannten Dotanden liegen bevorzugt wie folgt:
    MoO3 0,5
    Bi2O3 0,5
    WO3 2
  • Weiter bevorzugt liegen diese Obergrenzen bei:
    MoO3 0,3
    Bi2O3 0,3
    WO3 0,5
  • Am meisten bevorzugt liegen diese Obergrenzen bei:
    MoO3 0,2
    Bi2O3 0,2
    WO3 0,3
  • Diese drei Dotanden zeichnen sich durch ihre gute Polarisierbarkeit aus. Die Erfinder vermuten, dass diese Eigenschaft dazu führt, dass einfallende Strahlung von diesen Oxiden aufgefangen wird und als Schwingung ans Gitter abgegeben wird (strahlungsfreie Relaxation), ohne Defekte im Glas zu verursachen.
  • Zu hohe Mengen dieser Komponenten führen zu Transmissionsverlusten.
  • Weltraumgläser der vorliegenden Erfindung sind bevorzugt frei von färbenden Ionen, da diese die Transmission beeinträchtigen. Dies trifft besonders auf Eisen-, Nickel- und Cobalt-Verbindungen zu.
  • Die Weltraumgläser der vorliegenden Erfindung sind zur Verwendung im Weltraum bestimmt. Sie können vorteilhaft in Linserioptiken eingesetzt werden.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung betrifft ein Weltraumglas, das folgende Komponenten in Gewichtsprozent umfasst:
    SiO2 40–65
    B2O3 0–4
    Al2O3 0–2
    PbO 25–50
    Na2O 0–8
    K2O 0–20
    CeO2 0–1
    Sb2O3 0–1
    wobei die Summe der Anteile der Komponenten Sb2O3, As2O3, CuO, Ag2O, Bi2O3, WO3 und SnO2 von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent beträgt, wobei die Summe der Anteile der Komponenten CeO2, MoO3, Bi2O3, WO3, AgO, SnO2, Sb2O3 und As2O3 von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent beträgt und der Gehalt an Bi2O3, WO3 und MoO3 in Summe größer als 1000 ppm ist.
  • Die hier beschriebenen Weltraumgläser eignen sich hervorragend zur Konstruktion von optischen Systemen zur Anwendung im Weltraum. Erfindungsgemäß ist daher die Verwendung der oben beschriebenen Weltraumgläser als Komponenten in optischen Systemen im Weltraum.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass das Weltraumglas der vorliegenden Erfindung zu mindestens 65,2 Gew.-% aus den Komponenten SiO2, B2O3, Al2O3, PbO, Na2O, K2O, CeO2, Sb2O3, As2O3, CuO, Ag2O, Bi2O3, WO3, SnO2, MoO3 und TiO2 besteht. Bevorzugt besteht das Weltraumglas zu mindestens 75%, weiter bevorzugt 85%, mehr bevorzugt 95% und am meisten bevorzugt 99% aus den genannten Komponenten. Dadurch wird sichergestellt, dass das erfindungsgemäße Glas die erforderlichen Eigenschaften für den Einsatz im Weltraum aufweist.
  • Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Gläser sind im Wesentlichen frei von hier nicht genannten Komponenten. „Im Wesentlichen frei von” meint dabei, dass die Komponenten, von denen die Gläser im Wesentlichen frei sind, in den Gläsern allenfalls als Verunreinigung, nicht jedoch als willentlich und/oder zielgerichtet hinzugefügter Bestandteil, vorkommen.
  • Diese Erfindung betrifft ferner ein Herstellungsverfahren der oben beschriebenen Weltraumgläser. Das Verfahren umfasst die folgenden Schritte:
    • • Mischen der Glaskomponenten,
    • • Schmelzen des Gemenges bei Temperaturen von 1050 bis 1200°C und
    • • Läutern der Schmelze bei Temperaturen von 1230 bis 1350°C.
  • Die Herstellung der Gläser erfolgt bevorzugt in einem Quarztiegel, weil andere Tiegel zu Verunreinigungen im Glas führen würden. Beispiele
    B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8
    SiO2 61,19 52,3 46,1 7,1 45,55 49,05 42,9 44,25
    B2O3 0 0 2,7 36,6 0 0 0 3,6
    Al2O3 0 0 0 10,75 0 0 0 0
    ZrO2 0 0 0 2,9 0 0 0 0
    ZnO 0 0 0 0,9 0 0 0 0
    CaO 0 0 0 0,4 0 0 0 0
    PbO 25,8 33,6 32,4 38,7 45 41,7 45,3 42,8
    Na2O 4,6 6,25 0 0 3,5 3,9 1,6 1,2
    K2O 8,1 6,8 18,3 0,25 5,1 4,75 9,7 7,5
    SiO2 + PbO 86,99 85,9 78,5 45,8 90,55 90,75 88,2 87,05
    SiO2/PbO 2,37 1,56 1,42 0,18 1,01 1,18 0,95 1,03
    Sum (Alkali) 12,7 13,05 18,3 0,25 8,6 8,65 11,3 8,7
    Sum (Erdalk) 0 0 0 0,4 0 0 0 0
    CeO2 0 0,3 0,15 0,25 0,2 0,05 0 0
    As2O3 0,01 0 0 0 0 0 0 0
    Sb2O3 0,2 0,1 0,05 0 0 0 0,1 0,25
    SnO2 0 0,15 0 0 0 0,2 0,3 0,1
    Summe 0,21 0,55 0,2 0,25 0,2 0,25 0,4 0,35
    CuO 0,001 0 0 0 0 0,0005 0,002 0,0015
    Ag2O 0 0,1 0 0,1 0,15 0,05 0 0
    Summe 0,001 0,25 0 0,1 0,15 0,2505 0,302 0,1015
    MoO3 0 0 0 0,3 0,2 0,15 0 0
    Bi2O3 0,1 0,2 0,3 0,05 0 0 0,1 0,3
    WO3 0 0,2 0 1,7 0,3 0,15 0 0
    Summe 0,1 0,4 0,3 2,05 0,5 0,3 0,1 0,3
    nd 1,548 1,581 1,579 1,654 1,620 1,603 1,625 1,620
    nh (404 nm) 1,569 1,607 1,598 1,683 1,650 1,631 1,657 1,649
    T*400 nmv 89,2 89,4 88,9 85,0 87,2 87,5 88,6 86,3
    T*450 nmv 90,1 90,9 90,4 86,3 89,1 88,3 89,5 87,0
    T*400 nmn 81,3 81,9 83,4 75,2 79,0 77,9 79,2 75,8
    T*450 nmn 82,5 82,0 84,2 77,4 80,4 79,6 80,0 76,9
    • *Transmission bei 10 mm Probendicke; Index v: vor Bestrahlung; Index n: nach Bestrahlung
  • Zum Vergleich wurden zahlreiche Versuche durchgeführt. Es konnte festgestellt werden, dass die Transmissionsabnahme nach Bestrahlung mit einer Dosis von 1,5 krd (Röntgenstrahlung 40 kV über 10 Stunden) in einer Größenordnung von etwa 10% abnahm, während bei undotierten Gläsern Transmissionsabnahmen von etwa 25% zu verzeichnen waren.

Claims (26)

  1. Weltraumglas umfassend folgende Komponenten in Gewichtsprozent: SiO2 5–65 B2O3 0–40 Al2O3 0–12 PbO 25–50 Na2O 0–8 K2O 0–20
    wobei das Glas wenigstens drei Dotanden aus der Gruppe bestehend aus CeO2, MoO3, Bi2O3, WO3, AgO, SnO2, Sb2O3 und As2O3 umfasst und diese Dotanden in Summe wenigstens 0,1 Gewichtsprozent des Weltraumglases darstellen. Weltraumglas nach Anspruch 1, wobei das Weltraumglas ferner einen Gehalt an TiO2 von größer 500 ppm aufweist.
  2. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Gehalt an TiO2 ein Gewichtsprozent nicht übersteigt.
  3. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses wenigstens 40 Gewichtsprozent SiO2 umfasst.
  4. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses höchstens 62 Gewichtsprozent SiO2 umfasst.
  5. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses höchstens 4 Gewichtsprozent B2O3 umfasst.
  6. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses höchstens 2 Gewichtsprozent Al2O3 umfasst.
  7. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses höchstens 5 Gewichtsprozent ZrO2 umfasst.
  8. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses höchstens 5 Gewichtsprozent ZnO umfasst.
  9. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses höchstens 5 Gewichtsprozent CaO umfasst.
  10. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses höchstens 45 Gewichtsprozent PbO umfasst.
  11. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses höchstens 6,5 Gewichtsprozent Na2O umfasst.
  12. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses höchstens 10 Gewichtsprozent K2O umfasst.
  13. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses in Summe höchstens 75 bis 95 Gewichtsprozent SiO2 und PbO umfasst.
  14. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses ein Massenverhältnis der Anteile von SiO2 zu PbO von 0 bis 2,5 aufweist.
  15. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses in Summe höchstens 0 bis 28 Gewichtsprozent Alkalimetalloxide umfasst.
  16. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses in Summe höchstens 0 bis 5 Gewichtsprozent Erdalkalimetalloxide umfasst.
  17. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses einen oder mehrere Dotanden aus der Gruppe CeO2, As2O3, Sb2O3 und SnO2 in einer Gesamtmenge von wenigstens 0,15 Gewichtsprozent umfasst.
  18. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei die folgenden Dotanden in nicht größeren als den hier angegebenen Anteilen in Gewichtsprozent zugegeben werden: CeO2 1 As2O3 0,02 Sb2O3 0,3 SnO2 0,5
  19. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses einen oder mehrere Dotanden aus der Gruppe CuO und Ag2O in einer Gesamtmenge von wenigstens 0,001 Gewichtsprozent umfasst.
  20. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei die folgenden Dotanden in nicht größeren als den hier angegebenen Anteilen in Gewichtsprozent zugegeben werden: CuO 0,002 Ag2O 0,2
  21. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses einen oder mehrere Dotanden aus der Gruppe MoO3, Bi2O3 und WO3 in einer Gesamtmenge von wenigstens 0,1 Gewichtsprozent umfasst.
  22. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei die folgenden Dotanden in nicht größeren als den hier angegebenen Anteilen in Gewichtsprozent zugegeben werden: MoO3 0,5 Bi2O3 0,5 WO3 2
  23. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses als zusätzliches Läutermittel Nitratverbindungen umfasst.
  24. Weltraumglas nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, wobei dieses frei von Eisen-, Nickel- und Cobalt-Verbindungen ist.
  25. Verwendung der Weltraumgläser nach einem der Ansprüche 1 bis 24 als Komponenten in optischen Systemen im Weltraum.
  26. Verfahren zur Herstellung eines Glases nach einem der Ansprüche 1 bis 24, umfassend die Schritte: a. Mischen der genannten Komponenten und b. Schmelzen des so erhaltenen Gemenges.
DE102009027109A 2009-06-23 2009-06-23 Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung Expired - Fee Related DE102009027109B4 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009027109A DE102009027109B4 (de) 2009-06-23 2009-06-23 Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung
US12/819,252 US8431500B2 (en) 2009-06-23 2010-06-21 Lead-containing space glass, its production and its use
FR1054947A FR2946977B1 (fr) 2009-06-23 2010-06-22 Verre spatial contenant du plomb, sa fabrication et son utilisation
JP2010142442A JP2011042558A (ja) 2009-06-23 2010-06-23 鉛含有宇宙ガラス、その製造および使用
CN201010217714.XA CN101928103B (zh) 2009-06-23 2010-06-23 含铅太空玻璃及其制备和用途
JP2015113266A JP6505508B2 (ja) 2009-06-23 2015-06-03 鉛含有耐放射線ガラス及びその製造
JP2017145553A JP2018020959A (ja) 2009-06-23 2017-07-27 鉛含有耐放射線ガラス及びその製造

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009027109A DE102009027109B4 (de) 2009-06-23 2009-06-23 Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102009027109A1 true DE102009027109A1 (de) 2010-12-30
DE102009027109B4 DE102009027109B4 (de) 2012-02-16

Family

ID=43217646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102009027109A Expired - Fee Related DE102009027109B4 (de) 2009-06-23 2009-06-23 Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8431500B2 (de)
JP (3) JP2011042558A (de)
CN (1) CN101928103B (de)
DE (1) DE102009027109B4 (de)
FR (1) FR2946977B1 (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ2009373A3 (cs) * 2009-06-10 2010-10-13 Preciosa, A. S. Vysoceolovnaté sklo
DE102009027109B4 (de) * 2009-06-23 2012-02-16 Schott Ag Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung
CN102503123B (zh) * 2011-11-24 2013-08-21 秦皇岛星箭特种玻璃有限公司 空间用抗辐照玻璃盖片的制备方法
RU2595275C1 (ru) * 2015-09-21 2016-08-27 Юлия Алексеевна Щепочкина Стекло
JP6829548B2 (ja) * 2016-04-20 2021-02-10 株式会社オハラ 光学ガラス
CN106587596B (zh) * 2016-10-31 2019-08-27 中国科学院西安光学精密机械研究所 重火石zf系列空间耐辐照光学玻璃及其制备方法
CN107140826A (zh) * 2017-05-19 2017-09-08 江苏东昇光伏科技有限公司 一种薄膜太阳能电池用玻璃板及其制备方法
JP7353099B2 (ja) * 2019-08-19 2023-09-29 キヤノン電子株式会社 光源角度測定装置及び人工衛星
CN112250303A (zh) * 2020-10-28 2021-01-22 中国建筑材料科学研究总院有限公司 一种高强度防辐射玻璃及其制备方法和应用
CN117602822B (zh) * 2023-12-06 2024-07-09 中建材光子科技有限公司 一种高透过率强伽马射线屏蔽玻璃及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10207732A1 (de) * 2002-02-22 2003-09-11 Schott Glas Glas mit deutlich verbesserter Stabilität gegen Strahlenbeschädigungen, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE973350C (de) 1940-06-10 1960-01-28 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Optische Silikatglaeser mit einer Brechungszahl, die, bezogen auf die mittlere Zerstreuung bzw. den ª†-Wert, niedrig ist
DE2603450A1 (de) 1975-03-14 1976-09-16 Saale Glas Gmbh Optische bleisilikatglaeser
JPS5350217A (en) * 1976-10-19 1978-05-08 Hoya Glass Works Ltd Optical glass having high refraction index
US4211569A (en) * 1979-03-09 1980-07-08 Corning Glass Works High index ophthalmic glasses
JPS57179050A (en) * 1981-04-27 1982-11-04 Ohara Inc Optical glass
FR2508433A1 (fr) * 1981-06-24 1982-12-31 Corning Glass Works Verres ophtalmiques a indice de refraction eleve
JPS58167445A (ja) * 1982-03-24 1983-10-03 Nippon Electric Glass Co Ltd 半導体被覆用ガラス
JPS59174544A (ja) * 1983-03-25 1984-10-03 Nippon Electric Glass Co Ltd 半導体被覆用ガラス
JPS6183644A (ja) * 1984-09-28 1986-04-28 Hoya Corp カラ−コントラストフイルタ−用ガラス
DE3504558A1 (de) * 1985-02-11 1986-08-14 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Optisches glas mit spannungsoptischem koeffizienten, der proportional zur wellenlaenge elektromagnetischer strahlung ist
US4737475A (en) * 1985-10-07 1988-04-12 General Electric Company Arsenic-free lead silicate vacuum tube glass
JP2668049B2 (ja) * 1988-02-26 1997-10-27 株式会社オハラ 光学ガラス
DE3917614C1 (de) * 1989-05-31 1990-06-07 Schott Glaswerke, 6500 Mainz, De
US5015909A (en) * 1989-12-29 1991-05-14 Circon Corporation Glass composition and method for manufacturing a high performance microchannel plate
DE4301057C1 (de) * 1993-01-16 1994-03-31 Schott Glaswerke Cadmiumfreie, farbige Anlaufgläser auf Basis eines PbO-SiO¶2¶ -Grundglases und deren Verwendung
DE4336122C1 (de) * 1993-10-22 1995-04-27 Deutsche Spezialglas Ag Hochbrechendes ophtalmisches Glas und Verwendung des Glases
JPH09208255A (ja) * 1996-02-08 1997-08-12 Nikon Corp 放射線遮蔽ガラス
JP5349721B2 (ja) * 2000-06-05 2013-11-20 株式会社オハラ 光照射による屈折率変化の小さい光学ガラス
DE10203226A1 (de) * 2002-01-28 2003-09-04 Schott Glas Optisches Glas
RU2291124C2 (ru) * 2003-11-04 2007-01-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский и технологический институт оптического материаловедения Всероссийского научного центра "Государственный оптический институт им.С.И.Вавилова" (ФГУП "НИТИОМ ВНЦ"ГОИ им. С.И.Вавилова") Микроканальная пластина
DE102004001458B4 (de) 2004-01-08 2012-01-19 Schott Ag Glas mit deutlich verbesserter Stabilität gegen Strahlenbeschädigungen, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
DE202005004459U1 (de) * 2004-07-12 2005-11-24 Schott Ag Glas für Leuchtmittel mit außenliegenden Elektroden
DE102005031657B4 (de) 2005-07-05 2011-02-03 Schott Ag Verfahren zur Herstellung von Al-Silikat-Glasrohren zur Verwendung als Halbzeug zur Herstellung von Glaskeramik-Rohren
DE102009027109B4 (de) * 2009-06-23 2012-02-16 Schott Ag Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10207732A1 (de) * 2002-02-22 2003-09-11 Schott Glas Glas mit deutlich verbesserter Stabilität gegen Strahlenbeschädigungen, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
FR2946977B1 (fr) 2014-02-14
JP2018020959A (ja) 2018-02-08
JP2011042558A (ja) 2011-03-03
FR2946977A1 (fr) 2010-12-24
US20100323874A1 (en) 2010-12-23
JP2015214479A (ja) 2015-12-03
DE102009027109B4 (de) 2012-02-16
CN101928103B (zh) 2015-03-18
US8431500B2 (en) 2013-04-30
JP6505508B2 (ja) 2019-04-24
CN101928103A (zh) 2010-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102009027109B4 (de) Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung
DE19655383B4 (de) Glas für eine Leuchtstofflampen-Glasröhre
DE102012209531B4 (de) Hochbrechendes Optisches Glas
DE202013011766U1 (de) Borosilikatglas mit verbesserter hydrolytischer Beständigkeit zur bevorzugten Verwendung im Pharmabereich
DE2719250C3 (de) Optisches Glas mit einem Brechungsindex von 1^7 bis 1,98 und einer Abbe-Zahl von 18 bis 46
DE102009015076A1 (de) Optisches Filtermaterial aus dotiertem Quarzglas für den Einsatz mit einer UV-Lampe
DE102013102848B3 (de) Hochbrechende Dünngläser, Verfahren zu deren Herstellung, Schichtverbund und Verwendung
DE102012219614B3 (de) Solarisationsbeständiges Borosilikatglas und seine Verwendung zur Herstellung von Glasrohren und Lampen sowie in Bestrahlungseinrichtungen
DE102015214431B3 (de) Bor-armes Zirkonium-freies Neutralglas mit optimiertem Alkaliverhältnis
DE102009027110B4 (de) Bleihaltiges Weltraumglas, seine Herstellung und Verwendung
EP1362013A1 (de) Solarisationsstabiles borosilicatglas und seine verwendungen
DE102016117951A1 (de) Ultraviolettdurchlässiges, sichtbares Licht absorbierendes Glas sowie ultraviolettdurchlässiges, sichtbares Licht absorbierendes Filter
DE3635834C2 (de)
DE102017127579B3 (de) Substrat für einen optischen Filter und optischer Filter
WO2006087121A1 (de) Transparente brandschutzverglasung mit uv-stabilisierter brandschutzschicht, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE102017112996A1 (de) Phosphatglas mit verbesserter Klimabeständigkeit
DE102004001458B4 (de) Glas mit deutlich verbesserter Stabilität gegen Strahlenbeschädigungen, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
DE69502262T2 (de) Nicht-bräunende Gläser für Kathodenstrahlrohren
DE102013011918B4 (de) Optisches Glas und dessen Verwendung
EP4039661B1 (de) Röntgenabschirmungsglas und glaskomponente
DE102013225061B4 (de) Hochbrechendes optisches Glas
DE102011084543A1 (de) Borosilicatglas mit hoher hydrolytischer Beständigkeit
DE102014118562B4 (de) Solarisationsstabiler UV-Bandpassfilter
DE2124727C3 (de) Unter dem Einfluß von Elektronen- und Sonnenstrahlen nicht verfärbendes Röntgenstrahlen-Absorptionsglas
DE2124727B2 (de) Unter dem einfluss von elektronen- und sonnenstrahlen nicht verfaerbendes roentgenstrahlen-absorptionsglas

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final

Effective date: 20120517

R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee