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TECHNISCHER HINTERGRUND:
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1. Gebiet der Erfindung:
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Die vorliegende Erfindung betrifft ein optisches Glas, eine daraus hergestellte Glasvorform, ein optisches Produkt und ein Verfahren zur Herstellung des optischen Produkts. Genauer betrifft sie ein optisches Glas mit den optischen Eigenschaften eines hohen Brechungsindexes und einer niedrigen Dispersion, das eine niedrige Glasübergangstemperatur aufweist und den stabilen Betrieb eines Wärmebehandlungsofens für einen langen Zeitraum erlaubt, sowie eine Glasvorform, die aus dem obigen optischen Glas hergestellt ist und die zur Ausbildung verschiedener optischer Produkte geeignet ist, ein optisches Produkt aus dem obigen optischen Glas, und ein Verfahren zur Herstellung des obigen optischen Produkts.
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2. Darlegung des Standes der Technik:
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Üblicherweise enthält ein optisches Glas mit hoher Lichtbrechung und niedriger Dispersion eine grosse Menge an La
2O
3, Gd
2O
3, Y
2O
3, Ta
2O
5, ZrO
2 usw. zur Erzielung eines hohen Brechungsindexes und einer geringen Dispersion, wie beispielsweise in
JP S54-90 218 A und
JP S54-6042 B2 gezeigt, und Glasnetzwerk-ausbildende Komponenten, wie B
2O
3 und SiO
2, sind in einer geringen Menge enthalten, so dass das obige optische Glas extrem stark zur Kristallisation neigt. Da ein Glas, das stabil hergestellt werden kann, hinsichtlich des Zusammensetzungsbereichs beschränkt ist, haben kommerziell erhältliche optische Gläser mit hohem Brechungsindex und niedriger Dispersion einen Glasübergangspunkt (Tg) von oberhalb 720°C. Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften von hochbrechenden optischen Gläsern mit niedriger Dispersion, wie sie in Broschüren angegeben sind, die von Herstellern optischer Gläser bereitgestellt werden. TABELLE 1
| Brechungsindex (nd) | Abbe-Zahl (νd) | Glasübergangspunkt (Tg) (°C) |
A | 1,88300 | 40,8 | 730 |
B | 1,88067 | 41,01 | 758 |
C | 1,88300 | 40,8 | 738 |
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Herkömmliche hochbrechende Gläser mit niedriger Dispersion haben eine sehr hohe Temperatur des viskosen Flusses, die typischerweise durch Glasübergangstemperaturen (Tg) angegeben wird, und beispielsweise erfordert deren Temperungsbehandlung eine Temperatur von 710°C oder höher. Üblicherweise sind die meisten Öfen für die Glastemperung aus einer rostfreien Stahlplatte hergestellt und dieses Material weist eine Deformationstemperatur im Bereich von 700°C auf. Wenn die Temperung bei einer Temperatur oberhalb von 710°C durchgeführt wird, wird folglich das Problem hervorgerufen, dass die obige rostfreie Stahlplatte verformt wird, so dass es schwierig ist, den Ofen über einen langen Zeitraum zu betreiben.
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Ferner erfordert die Herstellung eines Linsenmaterials durch Wiederaufwärmungspressen eine sehr hohe Temperatur, wodurch der Wärmebehandlungsofen schneller verschlechtert und eine stabile Produktion verhindert wird.
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Wenn ein Glas andererseits eine Glasübergangstemperatur (Tg) von 700°C oder darunter aufweist, wird eine stabile Produktion erzielt, ohne dass eine besondere Belastung im Betrieb der Einrichtungen auftritt.
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ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:
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Unter diesen Umständen ist es ein erstes erfindungsgemässes Ziel, ein hochbrechendes optisches Glas mit niedriger Dispersion und niedriger Glasübergangstemperatur bereitzustellen, das den stabilen Betrieb eines Wärmebehandlungsofens über einen langen Zeitraum ermöglicht.
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Ein weiteres erfindungsgemässes Ziel ist die Bereitstellung einer Glasvorform, die aus dem obigen optischen Glas hergestellt ist und die geeignet ist zur Ausbildung verschiedener optischer Produkte sowie ein aus dem obigen optischen Glas hergestelltes optisches Produkt.
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Ein drittes erfindungsgemässes Ziel ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur effizienten Herstellung eines aus dem obigen optischen Glas hergestellten optischen Produkts.
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Zur Entwicklung optischer Gläser mit den obigen wünschenswerten Eigenschaften haben die hiesigen Erfinder sorgfältige Untersuchungen im Hinblick auf die Effekte der Zusammensetzungen der glasbildenden Komponenten auf optische Eigenschaften, thermische Eigenschaften und Devitrifikationsbeständigkeit durchgeführt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass ein hochbrechendes optisches Glas mit niedriger Dispersion und einer Glasübergangstemperatur von 700°C oder darunter erhalten werden kann durch Steuerung des Verhältnisses (i) des Gesamtgehalts an La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3, (ii) des Gesamtgehalts an ZrO2, Ta2O5 und Nb2O5 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 und (iii) des Gesamtgehalts an ZnO zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 in einer solchen Weise, dass die obigen Verhältnisse innerhalb bestimmter Bereiche liegen oder durch Ausbildung eines Glases mit einer bestimmten Glaszusammensetzung, und dass dementsprechend das erste erfindungsgemässe Ziel erreicht werden kann.
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Ferner wurde gefunden, dass das obige, zweite erfindungsgemässe Ziel durch eine Glasvorform und ein optisches Produkt, die/das jeweils aus dem obigen optischen Glas hergestellt ist, erreicht werden kann.
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Ferner wurde gefunden, dass ein aus dem obigen optischen Glas hergestelltes optisches Produkt in wirksamer Weise unter Anwendung eines spezifischen Schritts hergestellt werden kann und dass das obige, dritte erfindungsgemässe Ziel dementsprechend erreicht werden kann.
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Die Erfindung wurde auf Grundlage der obigen Befunde erhalten. Daher wird erfindungsgemäss folgendes bereitgestellt:
- (1) Ein optisches Borsilicatglas mit einem Brechungsindex (nd) von ≥ 1,875, einer Abbe-Zahl (νd) von ≥ 39,5 und einer Glasübergangstemperatur (Tg) von ≤ 700°C, das folgendes umfaßt:
- (a) mindestens eines, ausgewählt aus La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3,
- (b) mindestens eines, ausgewählt aus ZrO2, Ta2O5 und Nb2O5,
- (c) ZnO, und
- (d) SiO2 und B2O3
worin
das Gewichtsverhältnis von (a)/(d) 2–4 ist,
das Gewichtsverhältnis von (b)/(d) 1–2 ist, und
das Gewichtsverhältnis von (c)/(d) 0 < (c)/(d) ≤ 2 ist.
- (2) Ein optisches Borsilicatglas mit einem Brechungsindex (nd) von mindestens 1,875, einer Abbe-Zahl (νd) von mindestens 39,5 und einer Glasübergangstemperatur (Tg) von 700°C oder darunter, das folgendes umfaßt:
- (a) mindestens eines, ausgewählt aus La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3,
- (b) mindestens eines, ausgewählt aus ZrO2, Ta2O5 und Nb2O5,
- (c) ZnO, und
- (d) SiO2 und B2O3
worin
das Gewichtsverhältnis von (a)/(d) 2–5 ist,
das Gewichtsverhältnis von (b)/(d) ist 0.5–3, und
das Gewichtsverhältnis von (c)/(d) ist ≥ 0.14.
- (3) Eine Glasvorform oder ein optisches Produkt aus dem optisches Glas (1) oder (2).
- (4) Ein Verfahren zur Herstellung des optischen Produkts gemäß (3), das die folgenden Schritte umfaßt:
- (i) Aufschmelzen der Rohmaterialien für ein optisches Glas (1) oder (2), oder
- (ii) Erweichen einer optischen Glasvorform (3) unter Wärmeeinwirkung, und
- (iii) Preßformen des aufgeschmolzenen oder erweichten Glases.
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Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind wie in der nachfolgenden Beschreibung und/oder in den beigefügten Patentansprüchen definiert.
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BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGSFORMEN:
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Das erfindungsgemässe optische Glas schliesst die obigen optischen Gläser (1) und (2) ein.
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Zuerst ist das optische Glas (1) ein hochbrechendes optisches Glas mit niedriger Dispersion und einer niedrigen Glasübergangstemperatur und weist einen Brechungsindex (nd) von mindestens 1,875, eine Abbe-Zahl (νd) von mindestens 39,5 und eine Glasübergangstemperatur (Tg) von 700°C oder niedriger auf.
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Das optische Glas (1) schliesst ein Borsilicatglas ein, das mindestens eines, ausgewählt aus La2O3, Gd2O3, Y2O3 oder Yb2O3, und mindestens eines, ausgewählt aus ZrO2, Ta2O5 oder Nb2O5, enthält, worin das Gewichtsverhältnis des Gesamtgehalts an La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 im Bereich von 2–4 liegt, und das Gewichtsverhältnis des Gesamtgehalts an ZrO2, Ta2O5 und Nb2O5 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 ist im Bereich von 1–2.
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Bezüglich der Zusammensetzung des optischen Glases (1) ist es schwierig, ein optisches Glas mit hohem Brechungsindex und hoher Abbe-Zahl zu erhalten, wie es eines der erfindungsgemässen Ziele darstellt, wenn das Gewichtsverhältnis des Gesamtgehalts an La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 [(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3)/(SiO2 + B2O3)] weniger als 2 beträgt. Der Gehalt an ZnO, der die Dispersion im Vergleich zu La2O3 und GdO3 verbessert, ist beschränkt, und im Ergebnis ist es schwierig, ein optisches Glas mit einee für die Massenherstellung ausreichenden Glasübergangstemperatur zu erhalten. Wenn das obige Gewichtsverhältnis andererseits 4 übersteigt, ist die Devitrifikationsbeständigkeit schlecht, so dass es schwierig ist, ein stabil massenproduzierbares Glas zu erhalten. Daher liegt das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge an La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 vorzugsweise im Bereich von 2–4, weiter bevorzugt 3–4, noch weiter bevorzugt 3,1–3,7.
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Ferner ist es schwierig, ein optisches Glas mit dem erfindungsgemäss beabsichtigten hohen Brechungsindex und einer für die Massenherstellung ausreichenden Stabilität zu erhalten, wenn das Gewichtsverhältnis des Gesamtgehalts an ZrO2, Ta2O5 und Nb2O5 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 [(ZrO2 + Ta2O5 + Nb2O5)/(SiO2 + B2O3)] weniger als 1 beträgt. Wenn es andererseits 2 übersteigt, nimmt die Abbe-Zahl (νd) ab und es ist schwierig, ein optisches Glas mit niedriger Dispersion, das ein erfindungsgemässes Endprodukt darstellt, zu erhalten. Daher liegt das Gewichtsverhältnis des Gesamtgehalts an ZrO2, Ta2O5 und Nb2O5 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 vorzugsweise im Bereich von 1–2, weiter bevorzugt 1,1–1,5, noch weiter bevorzugt 1,2–1,4.
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Das optische Glas (1) enthält ferner ZnO. Das Gewichtsverhältnis des ZnO-Gehalts zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 [ZnO/(SiO2 + B2O3)] beträgt mehr als 0 aber nicht mehr als 2, vorzugsweise mehr als 0, aber nicht mehr als 1, und besonders bevorzugt 0,1–0,5. Wenn das Gewichtsverhältnis [ZnO/(SiO2 + B2O3)] im obigen Bereich liegt, können dem Glas die Eigenschaften eines hohen Brechungsindex und einer niedrigen Dispersion (geringe Abhängigkeit des Brechungsindex von der Wellenlänge) vermittelt werden, und ferner kann das Glas hinsichtlich der Devitrifikationsbeständigkeit verbessert und die Temperatur für dessen viskosen Fluss gesenkt werden.
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Gemäss einer bevorzugten Zusammensetzung weist das optische Glas (1) eine Glaszusammensetzung (a) auf, die, in Gew.-%, 3–10% SiO2, 7–15% B2O3, 0–5% GeO2, 0–15% ZnO, 30–60% La2O3, 0–30% Gd2O3, 0–10% Y2O3, 0–5% Yb2O3, 2–8% ZrO2 und 13–19% Ta2O5 umfasst, worin der Gesamtgehalt an SiO2, B2O3 und GeO2 14–20 Gew.-%, der Gesamtgehalt an B2O3 und ZnO mindestens 9 Gew.-% und der Gesamtgehalt an La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3 50–60 Gew.-% beträgt, und worin ferner der Gesamtgehalt der obigen Komponenten 95 Gew.-% übersteigt und die Zusammensetzung 0–1 Gew.-% Li2O und 0–3% Nb2O5 enthält.
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In der obigen Glaszusammensetzung ist SiO2 eine glasnetzwerkbildende Komponente, die zur Ausbildung der Devitrifikationsbeständigkeit wesentlich ist, und dessen Gehalt liegt vorzugsweise im Bereich von 3–10 Gew.-%. Wenn der obige Gehalt weniger als 3 Gew.-% beträgt, ist die Devitrifikationsbeständigkeit unzureichend. Wenn er 10 Gew.-% übersteigt, nimmt der Brechungsindex ab. Es ist daher schwierig, ein hochbrechendes optisches Glas, das ein erfindungsgemässes Endprodukt darstellt, zu erhalten. Im Hinblick auf die Devitrifikationsbeständigkeit und den Brechungsindex liegt der Gehalt an SiO2 vorzugsweise im Bereich von 6–9 Gew.-%, weiter bevorzugt 6,5–8,5 Gew.-%.
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B2O3 ist eine Komponente, die eine Wirkung als netzwerkbildendes Oxid oder eine Wirkung auf die Schmelzbarkeit des Glases und eine Absenkung der Temperatur des viskosen Flusses ausübt, und dessen Gehalt liegt vorzugsweise im Bereich von 7–15 Gew.-%. Wenn der Gehalt an B2O3 weniger als 7 Gew.-% beträgt, ist die Wirkung auf die Schmelzbarkeit des Glases und die Absenkung der Temperatur des viskosen Flusses nicht ausreichend. Wenn er 15 Gew.-% übersteigt, nimmt der Brechungsindex des Glases ab. Es ist daher schwierig, ein hochbrechendes Glas, das ein erfindungsgemässes Endprodukt darstellt, zu erhalten. Im Hinblick auf die Wirkung auf die Schmelzbarkeit des Glases und die Absenkung der Temperatur des viskosen Flusses und den Brechungsindex ist der Gehalt an B2O3 weiter bevorzugt im Bereich von 9–12 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 9,5–11 Gew.-%.
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GeO2 hat die gleiche Wirkung wie das oben genannte SiO2 und kann in einer Menge im Bereich von 0 bis 5 Gew.-% zugegeben werden. Wenn der Gehalt 5 Gew.-% übersteigt, neigt die Devitrifikationsbeständigkeit dazu, abzunehmen.
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Der Gesamtgehalt an SiO2, B2O3 und GeO2 liegt vorzugsweise im Bereich von 14–20 Gew.-%. Wenn der obige Gesamtgehalt weniger als 14 Gew.-% beträgt, nimmt die Kristallisationsneigung zu, so dass es schwierig ist, ein optisches Glas zu erhalten, das stabil hergestellt werden kann. Wenn er 20 Gew.-% übersteigt, nimmt der Brechungsindex ab, so dass es schwierig ist, ein hochbrechendes optisches Glas, das ein erfindungsgemässes Endprodukt darstellt, zu erhalten. Im Hinblick auf die Kristallisationsneigung und den Brechungsindex ist der obige Gesamtgehalt an SiO2, B2O3 und GeO2 weiter bevorzugt im Bereich von 16–19 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 16–18 Gew.-%.
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ZnO bewirkt, dass dem Glas ein hoher Brechungsindex und eine geringe Dispersion (geringe Abhängigkeit des Brechungsindex von der Wellenlänge) vermittelt wird, und ferner bewirkt es die Verbesserung der Devitrifikationsbeständigkeit des Glases und die Abnahme der Temperatur des viskosen Flusses. ZnO ist daher eine Komponente, die zugegeben wird, nachdem dessen Menge insbesondere unter Berücksichtigung der Menge an B2O3 eingestellt wurde. Insbesondere (SiO2 + B2O3):ZnO:(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3):(Nb2O5 + ZrO2 + Ta2O5) wird so eingestellt, dass das Glas mit einem Brechungsindex (nd) von 1,875 und einer Abbe-Zahl (νd) von mindestens 39,5 und ferner mit einer für die Glasherstellung geeigneten Devitrifikationsbeständigkeit ausgestattet wird, und der Gesamtgehalt an B2O3 und ZnO wird vorzugsweise auf mindestens 9 Gew.-% eingestellt, weiter bevorzugt auf mindestens 12 Gew.-%, wodurch die Temperatur des viskosen Flusses abgesenkt werden kann (Tg beträgt 700°C oder weniger). Der Gehalt an ZnO liegt vorteilhafterweise im Bereich von 0–15 Gew.-%. Wenn der Gehalt an ZnO 15 Gew.-% übersteigt, kann die Devitrifikationsbeständigkeit bei dem Versuch, einen Brechungsindex im vorgesehenen Bereich zu erzielen, unzureichend sein. Wenn andererseits der Versuch unternommen wird, die Devitrifikationsbeständigkeit in einem für eine stabile Herstellung geeigneten Bereich zu halten, nimmt der Brechungsindex ab. Daher ist es schwierig, ein hochbrechendes optisches Glas, das ein erfindungsgemässes Endprodukt darstellt, zu erhalten. Der Gehalt an ZnO ist weiter bevorzugt im Bereich von 1–7 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3–5 Gew.-%.
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La2O3 ist eine wesentliche Komponente zur Erzielung eines hochbrechenden optischen Glases mit niedriger Dispersion, und dessen Gehalt liegt vorzugsweise im Bereich von 30–60 Gew.-%. Wenn der obige Gehalt weniger als 30 Gew.-% beträgt, ist es schwierig, das angestrebte hochbrechende, optische Glas mit niedriger Dispersion zu erhalten, und wenn er 60 Gew.-% übersteigt, nimmt die Devitrifikationsbeständigkeit ab, so dass es schwierig ist, ein Glas zu erhalten, das stabil hergestellt werden kann. Der obige Gehalt liegt weiter bevorzugt im Bereich von 37–48 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 40–45 Gew.-%.
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Gd2O3 kann in einer Menge von 0–30 Gew.-% als Ersatz für La2O3 zugegeben werden. Wenn der obige Gehalt 30 Gew.-% übersteigt, nimmt die Devitrifikationsbeständigkeit ab, so dass es schwierig ist, ein Glas zu erhalten, das stabil hergestellt werden kann. Der obige Gehalt liegt weiter bevorzugt im Bereich von 0–18 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 5–15 Gew.-%.
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Y2O3 und Yb2O3 können ebenfalls in einem Mengenbereich von 0–10 Gew.-% bzw. 0–5 Gew.-% als Ersatz für La2O3 hinzugegeben werden. Wenn der Gehalt an Y2O3 10 Gew.-% übersteigt oder wenn der Gehalt an Yb2O3 5 Gew.-% übersteigt, nimmt die Devitrifikationsbeständigkeit ab, so dass es schwierig ist, ein Glas zu erhalten, das stabil hergestellt werden kann. Der Gehalt an Y2O3 ist weiter bevorzugt im Bereich von 0–6 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3–6 Gew.-%. Ferner ist der Gehalt an Yb2O3 weiter bevorzugt im Bereich von 0–5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0–2 Gew.-%.
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La2O3 und Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3 haben ähnliche Wirkungen auf die optischen Eigenschaften und vorzugsweise ist der Gesamtgehalt dieser Komponenten im Bereich von 50–60 Gew.-%. Wenn der obige Gesamtgehalt weniger als 50 Gew.-% beträgt, ist es schwierig, ein hochbrechendes optisches Glas mit niedriger Dispersion, das ein erfindungsgemässes Endprodukt darstellt, zu erhalten. Wenn er 60 Gew.-% übersteigt, nimmt die Devitrifikationsbeständigkeit ab, so dass es schwierig ist, ein Glas zu erhalten, das stabil hergestellt werden kann. Der obige Gesamtgehalt liegt weiter bevorzugt im Bereich von 51–58 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 54–56 Gew.-%.
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ZrO2 ist eine Komponente zur Erzielung eines hohen Brechungsindex und es zeigt eine Wirkung auf die Verbesserung der Devitrifikationsbeständigkeit, wenn es in einer geringen Menge zugegeben wird. Dessen Gehalt liegt vorzugsweise im Bereich von 2–8 Gew.-%. Wenn der obige Gehalt weniger als 2 Gew.-% beträgt, ist es schwierig, ein hochbrechendes optisches Glas zu erhalten, und es ZrO2 kann möglicherweise die vollständige Wirkung der Verbesserung der Devitrifikationsbeständigkeit nicht zeigen. Wenn der obige Gehalt 8 Gew.-% übersteigt, nimmt die Devitrifikationsbeständigkeit eher ab, und die Glasübergangstemperatur kann zunehmen, so dass es schwierig sein kann, das erfindungsgemässe Ziel zu erreichen. Der obige Gehalt liegt weiter bevorzugt im Bereich von 4–8 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 4–6 Gew.-%.
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Ta2O5 ist eine wesentliche Komponente zur Erzielung des hohen Brechungsindex, und dessen Gehalt liegt vorzugsweise im Bereich von 13–19 Gew.-%. Wenn der obige Gehalt weniger als 13 Gew.-% beträgt, ist es schwierig, ein hochbrechendes optisches Glas, das ein erfindungsgemässes Endprodukt darstellt, zu erhalten. Wenn er 19 Gew.-% übersteigt, kann nicht nur die Devitrifikationsbeständigkeit abnehmen, sondern auch das Transmissionsabsorptionsende kann zu längeren Wellenlängen verschoben werden. Der obige Gehalt liegt weiter bevorzugt im Bereich von 13–17 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 14–17 Gew.-%.
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In dem optischen Glas (1) ist der Gesamtgehalt an SiO2, B2O3, GeO2, ZnO, La2O3, Gd2O3, Y2O3, Yb2O3, ZrO2 und Ta2O5 vorzugsweise höher als 95 Gew.-%. Wenn der obige Gehalt weniger als 95 Gew.-% beträgt, ist es schwierig, ein optisches Glas zu erhalten, das alle optischen Eigenschaften, die Abnahme der Temperatur des viskosen Flusses und die Devitrifikationsbeständigkeit, wie sie erfindungsgemäss beabsichtigt sind, erfüllt. Der obige Gehalt ist weiter bevorzugt mindestens 96 Gew.-%, noch weiter bevorzugt mindestens 98 Gew.-%.
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Zusätzlich zu den obigen Komponenten kann das optische Glas (1) nach Bedarf Nb2O5, WO3, Al2O3, Bi2O3, Ga2O3, BaO, SrO, CaO, MgO, Na2O, K2O, Li2O und Sb2O3 enthalten.
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Nb2O5 und WO3 sind Komponenten zur Verbesserung der Devitrifikationsbeständigkeit, wenn sie in einer geringen Menge zugegeben werden. Jede dieser Komponenten kann in einer Menge von 0–3 Gew.-% zugegeben werden. Wenn der Gehalt an Nb2O5 3 Gew.-% übersteigt, oder wenn der Gehalt an WO3 3 Gew.-% übersteigt, nimmt die Absorption des Glases im kürzeren Wellenlängenbereich zu, wodurch das Glas gefärbt wird. Der Gehalt an Nb2O5 ist weiter bevorzugt im Bereich von 0–1,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,5–1,5 Gew.-%. Ferner liegt der Gehalt an WO3 weiter bevorzugt im Bereich von 0–2 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0–1 Gew.-%.
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Bi2O3 ist eine Komponente, die einen Effekt auf die Abnahme von Tg aufweist, wenn sie in einer geringen Menge zugegeben wird, und sie kann in einem Mengenbereich von 0–3 Gew.-% zugegeben werden. Wenn der Gehalt an Bi2O3 3 Gew.-% übersteigt, verringert es die Devitrifikationsbeständigkeit oder bewirkt eine Einfärbung des Glases. Der Gehalt ist weiter bevorzugt im Bereich von 0–2 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0–1 Gew.-%.
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Al2O3 und Ga2O3 können in einigen Fällen, wenn sie in geringen Mengen zugegeben werden, eine Verbesserung der Devitrifikationsbeständigkeit bewirken. Sie bewirken jedoch auch eine Abnahme des Brechungsindex. Der Gehalt jeder dieser Komponenten liegt vorzugsweise im Bereich von 0–3 Gew.-%. Der Gehalt an Al2O3 liegt weiter bevorzugt im Bereich von 0–2,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt bei 0–0,5 Gew.-%.
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BaO, SrO, CaO und MgO haben den Effekt der Unterstützung des Entschäumens, wenn sie in Form von Carbonaten oder Nitraten als Materialien für das Glas verwendet werden. Wenn der Gesamtgehalt dieser Komponenten jedoch 3 Gew.-% übersteigt, nimmt die Devitrifikationsbeständigkeit ab, so dass es schwierig ist, ein optisches Glas zu erhalten, das stabil hergestellt werden kann. Der Gesamtgehalt an BaO, SrO, CaO und MgO ist daher vorzugsweise im Bereich von 0–3 Gew.-%. Der Gehalt an BaO ist weiter bevorzugt im Bereich von 0–2 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0–1 Gew.-%. Der Gehalt an SrO ist weiter bevorzugt im Bereich von 0–2 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0–1 Gew.-%.
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Na2O, K2O und Li2O haben einen Effekt der Verringerung der Glasübergangstemperatur (Tg), und insbesondere Li2O zeigt hier eine besonders hohe Wirkung. Diese Komponenten fungieren jedoch als starker Faktor bei der Verringerung der Devitrifikationsbeständigkeit und des Brechungsindex. Der Gesamtgehalt an Na2O, K2O und Li2O liegt vorzugsweise im Bereich von 0–1 Gew.-%. Der Gehalt an Li2O liegt weiter bevorzugt im Bereich von 0–0,5 Gew.-%.
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Sb2O3 als Läuterungsmittel kann in einer Menge im Bereich von 0–1 Gew.-% zugegeben werden. Das obige Läuterungsmittel Sb2O3 kann durch andere Läuterungsmittel, wie beispielsweise SnO2, ersetzt werden. Der Gehalt an Sb2O3 liegt vorzugsweise im Bereich von 0–0,5 Gew.-%.
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Als weitere bevorzugte Zusammensetzung hat das optische Glas (1) die Glaszusammensetzung (b), die, in Gew.-%, 5–10% SiO2, 7–13% B2O3, 0–5% GeO2, 0–15% ZnO, 30–60% La2O3, 0–30% Gd2O3, 0–5% Y2O3, 0–5% Yb2O3, 2–8% ZrO2 und 13–19% Ta2O5 umfasst, worin der Gesamtgehalt an SiO2, B2O3 und GeO2 14–20 Gew.-%, der Gesamtgehalt an B2O3 und ZnO mindestens 9 Gew.-%, und der Gesamtgehalt an La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3 50–60 Gew.-% beträgt, und worin ferner der Gesamtgehalt der obigen Komponenten 95 Gew.-% übersteigt, und die Zusammensetzung ferner, in Gew.-%, 0–3% Nb2O5, 0–3% WO3, 0–3% Al2O3, 0–3% Bi2O3, 0–3% Ga2O3 und 0–1% Sb2O3 enthält, der Gesamtgehalt an BaO, SrO, K2O und MgO ist 0–3 Gew.-%, und der Gesamtgehalt an Na2O, K2O und Li2O ist 0–1 Gew.-%.
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Das erfindungsgemässe optische Glas (2) ist ein Borsilicatglas, das mindestens eines, ausgewählt aus La2O3, Gd2O3, Y2O3 oder Yb2O3, und mindestens eines, ausgewählt aus ZrO2, Ta2O5 oder Nb2O5, umfasst und ZnO enthält, worin das Gewichtsverhältnis des Gesamtgehalts an La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 2–5 beträgt, das Gewichtsverhältnis des Gesamtgehalts an ZrO2, Ta2O5 und Nb2O5 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 beträgt 0,5–3, und das Gewichtsverhältnis von ZnO zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 beträgt mindestens 0,14, das Borsilicatglas weist einen Brechungsindex (nd) von mindestens 1,875 und eine Abbe-Zahl (νd) von mindestens 39,5 auf.
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In dem optischen Glas (2) ist das Gewichtsverhältnis von ZnO zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 [ZnO/(SiO2 + B2O3)] mindestens 0,14, vorzugsweise 0,14–2, weiter bevorzugt 0,18–1,5, noch weiter bevorzugt 0,2–1. Ferner ist das Gewichtsverhältnis des Gesamtgehalts von La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 [(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3)/(SiO2 + B2O3)] 2–5, vorzugsweise 2,5–4,5, weiter bevorzugt 3–3,5.
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Ferner ist das Gewichtsverhältnis des Gesamtgehalts an ZrO2, Ta2O5 und Nb2O5 zum Gesamtgehalt an SiO2 und B2O3 [(ZrO2 + Ta2O5 + Nb2O5)/(SiO2 + B2O3)] 0,5–3, vorzugsweise 0,8–2, weiter bevorzugt 1–1,5.
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Während das optische Glas (2) einen Brechungsindex (nd) von mindestens 1,875 und eine Abbe-Zahl (νd) von mindestens 39,5 aufweist, weist es eine Glasübergangstemperatur (Tg) von 700°C oder darunter auf.
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Als bevorzugte Glaszusammensetzung haben das Glas (2) eine Glaszusammensetzung, die, in Gew.-%, 3–10% SiO2, 7–15% B2O3, 0–5% GeO2, 0–15% ZnO, 30–60% La2O3, 0–30% Gd2O3, 0–10% Y2O3, 0–5% Yb2O3, 2–8% ZrO2 und 13–19% Ta2O3 umfassen, worin der Gesamtgehalt an SiO2, B2O3 und GeO2 14–20 Gew.-%, der Gesamtgehalt an B2O3 und ZnO mindestens 9 Gew.-% und der Gesamtgehalt an La2O3, Gd2O3, Y2O3 und Yb2O3 50–60 Gew.-% beträgt, und worin ferner der Gesamtgehalt der obigen Komponenten 95 Gew.-% übersteigt, und die Glaszusammensetzung 0–1 Li2O und 0–3 Gew.-% Nb2O5 enthält.
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Jede Komponente der obigen Glaszusammensetzung verhält sich wie im Zusammenhang mit der Glaszusammensetzung (a) des obigen optischen Glases (1) erläutert.
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Erfindungsgemäss wird ferner eine Vorform, die aus einem beliebigen der optischen Gläser (1) oder (2) hergestellt ist, bereitgestellt, und ferner wird ein optisches Produkt bereitgestellt, das aus einem beliebigen der optischen Gläser (1) oder (2) hergestellt ist.
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Die obige Glasvorform kann hergestellt werden durch Aufschmelzen der Rohmaterialien für ein beliebiges der obigen optischen Gläser (1) oder (2) und Vorformen des geschmolzenen Glases durch Kalt- oder Heissverarbeitung.
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Das obige optische Produkt kann hergestellt werden durch ein Verfahren, das die Schritte des Aufschmelzens der Rohmaterialien für ein beliebiges der optischen Gläser (1) oder (2) und die direkte Pressformung des geschmolzenen Glases umfasst. Alternativ dazu kann das obige optische Produkt nach einem Verfahren hergestellt werden, das die Schritte des Wiederaufwärmens der obigen Glasvorform auf eine für die Pressformung geeignete Temperatur (Temperatur zur Erzielung einer Viskosität von 104 bis 107 Pa·s), z. B. ungefähr 850°C, wodurch die Vorform erweicht, und Pressformung der Vorform umfasst.
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Die obigen Verfahren können den Schritt des Temperns des pressgeformten Artikels aus dem Glas nach dem Schritt der direkten Pressformung des geschmolzenen Glases oder nach dem Schritt des Pressformens der Glasvorform einschliessen. Die obige Temperung des aus dem Glas geformten Artikels kann bei einer Temperatur in der Umgebung von dessen Glasübergangstemperatur durchgeführt werden, vorzugsweise in einem Temperaturbereich innerhalb von ±20°C um die Glasübergangstemperatur. Erfindungsgemäss kann die Temperatur für die Temperung auf 720°C oder darunter eingestellt werden, und sie kann für einige Glaszusammensetzungen auf 700°C oder darunter eingestellt werden.
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In der obigen Weise können optische Produkte, wie beispielsweise eine Linse und ein Prisma, in effizienter Weise hergestellt werden.
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Das erfindungsgemässe optische Glas ist ein hochbrechendes Glas mit niedriger Dispersion, das eine niedrige Temperatur des viskosen Flusses im Vergleich zu einem herkömmlichen optischen Glas aufweist. Daher wird mit dem erfindungsgemässen optischen Glas eine Temperung oder Wiedererwärmungspressformung bei besonders hoher Temperatur vermieden, so dass das optische Glas stabil hergestellt werden kann.
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Die vorliegende Erfindung wird detaillierter unter Bezugnahme auf Beispiele erläutert, die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht als durch irgendwelche dieser Beispiele beschränkt anzusehen.
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BEISPIELE 1 BIS 6 UND VERGLEICHSBEISPIELE 1 UND 2
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Pulverförmige Rohmaterialien in Form von Carbonat, Nitrat Hydroxid, Oxid und dergleichen, wurden zur Ausbildung einer Glaszusammensetzung, wie sie für jedes Beispiel in den Tabellen 2 und 3 angegeben sind, bereitgestellt, und die Rohmaterialien wurden vollständig miteinander vermischt. Dann wurde die Mischung in einen Platintiegel gegeben, in einem auf 1.400°C eingestellten Ofen geschmolzen, gerührt und geläutert, und das geschmolzene Glas wurde in einen auf eine geeignete Temperatur vorgeheizten Eisenrahmen gegossen, bei einer Temperatur um Tg für 2 Stunden gehalten und dann langsam abgekühlt, wodurch ein optisches Glas erhalten wurde.
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Die so erhaltenen optischen Gläser wurden hinsichtlich ihrer Eigenschaften nach den folgenden Verfahren untersucht. Die Tabellen 2 und 3 zeigen die Ergebnisse.
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(1) Brechungsindex (nd) und Abbe-Zahl (νd):
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Durch Abkühlung des geschmolzenen Glases bei einer Temperaturabsenkgeschwindigkeit von 30°C/std. wurde ein optisches Glas hergestellt und gemessen.
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(2) Glasübergangstemperatur (Tg):
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Das optische Glas wurde mit einem thermomechanischen Analysator bei einer Temperaturanstiegsgeschwindigkeit von 4°C/min. untersucht.
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(3) Liquidustemperatur (L. T.):
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Ein Glas wurde in einen Platintiegel mit einem Volumen von 50 ml gegeben, der Tiegel mit dem darin befindlichen Glas wurde abgedeckt und in einem Ofen bei einer vorherbestimmten Temperatur für 2 Stunden gehalten und dann abgekühlt. Dann wurde das Innere des Glases durch ein Mikroskop mit 100-facher Vergrösserung beobachtet und die Liquidustemperatur des Glases wurde auf Basis des Befundes, ob Kristalle gebildet wurden, bestimmt. Die obige Temperatur wurde in Intervallen von 10°C bestimmt.
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(4) λ80:
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Eine polierte Probe mit einer Dicke von 10 mm wurde hinsichtlich der Spektraldurchlässigkeit untersucht und die Wellenlänge (nm) bei einer Durchlässigkeit von 80 wurde bestimmt. TABELLE 2
| Beispiel |
1 | 2 | 3 | 4 |
Glaszusammensetzung (Gew.-%) | SiO2 | 7,3 | 7,3 | 7,3 | 7,3 |
B2O3 | 8,4 | 9,4 | 7,6 | 9,4 |
GeO2 | 0 | 0 | 0 | 0 |
(SiO2 + B2O3) | (15,7) | (16,7) | (14,9) | (16,7) |
(SiO2 + B2O3 + GeO2) | (15,7) | (16,7) | (14,9) | (16,7) |
ZnO | 2,2 | 5,0 | 11,0 | 5,0 |
(B2O3 + ZnO) | (10,6) | (14,4) | (18,6) | (14,4) |
La2O3 | 47,8 | 55,8 | 41,6 | 45,8 |
Gd2O3 | 10,0 | 0 | 10,0 | 10,0 |
Y2O3 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Yb2O3 | 0 | 0 | 0 | 0 |
(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3) | (57,8) | (55,8) | (51,6) | (55,8) |
ZrO2 | 5,2 | 5,2 | 5,2 | 7,2 |
Ta2O5 | 14,9 | 15,9 | 15,9 | 13,9 |
Zwischensumme | (95,8) | (98,6) | (98,6) | (98,6) |
Nb2O5 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 1,2 |
WO3 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Al2O3 | 2,6 | 0,4 | 0,4 | 0 |
Bi2O3 | 0 | 0 | 0 | 0 |
BaO | 0 | 0 | 0 | 0 |
SrO | 0 | 0 | 0 | 0 |
Li2O | 0,6 | 0 | 0 | 0 |
Sb2O3 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
ZnO/(SiO2 + B2O3) | 0,140 | 0,299 | 0,738 | 0,299 |
(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3)/(SiO2 + B2O3) | 3,682 | 3,341 | 3,463 | 3,341 |
(Nb2O5 + ZrO2 + Ta2O5)/(SiO2 + B2O3) | 1,331 | 1,311 | 1,470 | 1,335 |
Eigenschaften | Liquidustemperatur (L. T.) (°C) | 1290 | 1280 | 1290 | 1260 |
Brechungsindex (nd) | 1,88 | 1,89 | 1,90 | 1,89 |
Abbe-Zahl (νd) | 40,8 | 40,8 | 39,6 | 40,7 |
Glasübergangstemperatur (Tg) (°C) | 692 | 699 | 689 | 697 |
| λ80 (nm) | 471 | 450 | 467 | 450 |
TABELLE 3
| Beispiel | Vergleichsbeispiel |
5 | 6 | 1 | 2 |
Glaszusammensetzung (Gew.-%) | SiO2 | 6,7 | 6,7 | 9,3 | 9,8 |
B2O3 | 10,8 | 10,8 | 8,4 | 14,7 |
GeO2 | 0 | 0 | 0,5 | 0 |
(SiO2 + B2O3) | (17,5) | (17,5) | (17,7) | (24,5) |
(SiO2 + B2O3 + GeO2) | (17,5) | (17,5) | (18,2) | (24,5) |
ZnO | 3,2 | 4,5 | 0 | 4,5 |
(B2O3 + ZnO) | (14,0) | (15,3) | (8,4) | (19,2) |
La2O3 | 41,2 | 41,8 | 43,8 | 36,8 |
Gd2O3 | 10,0 | 9,6 | 14,0 | 7,6 |
Y2O3 | 6,0 | 3,8 | 0 | 3,8 |
Yb2O3 | 0 | 0 | 0 | 0 |
(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3) | (57,2) | (55,2) | (57,8) | (48,2) |
ZrO2 | 5,2 | 5,2 | 5,2 | 5,2 |
Ta2O5 | 15,9 | 15,9 | 13,9 | 15,9 |
Zwischensumme | (99,0) | (98,3) | (96,1) | (98,3) |
Nb2O5 | 0,8 | 1,3 | 0 | 1,3 |
WO3 | 0 | 0 | 1,8 | 0 |
Al2O3 | 0 | 0 | 1,9 | 0 |
Bi2O3 | 0 | 0 | 1,0 | 0 |
BaO | 0 | 0 | 0 | 0 |
SrO | 0 | 0 | 0 | 0 |
Li2O | 0 | 0,2 | 0 | 0,2 |
Sb2O3 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
ZnO/(SiO2 + B2O3) | 0,183 | 0,257 | 0 | 0,184 |
(La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3)/(SiO2 + B2O3) | 3,269 | 3,154 | 3,266 | 1,967 |
(Nb2O5 + ZrO2 + Ta2O5)/(SiO2 + B2O3) | 1,251 | 1,280 | 1,079 | 0,914 |
Eigenschaften | Liquidustemperatur (L. T.) (°C) | 1260 | 1250 | 1290 | 1240 |
Brechungsindex (nd) | 1,88 | 1,88 | 1,88 | 1,86 |
Abbe-Zahl (νd) | 41,2 | 40,9 | 40,7 | 42,3 |
Glasübergangstemperatur (Tg) (°C) | 699 | 672 | 735 | 690 |
λ80 (nm) | 443 | 464 | 460 | 440 |
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Wie die Tabellen 2 und 3 zeigen, haben die erfindungsgemässen Gläser einen Brechungsindex (nd) von mindestens 1,875 und eine Abbe-Zahl (νd) von mindestens 39,5, und es ist ersichtlich, dass die Gläser der Beispiele 1 bis 6 eine Glasübergangstemperatur (Tg) von 700°C oder darunter aufweisen.
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In dem Glas des Vergleichsbeispiels 1 ist das Gewichtsverhältnis von (Nb2O5 + ZrO2 + Ta2O5)/(SiO2 + B2O3) 1,079 oder weniger als 1,2, und das Glas weist eine hohe Glasübergangstemperatur (Tg) von 735°C auf. In dem Glas aus Vergleichsbeispiel 2 ist das Gewichtsverhältnis (La2O3 + Gd2O3 + Y2O3 + Yb2O3)/(SiO2 + B2O3) 1,967 oder weniger als 3,1, und das Glas weist einen Brechungsindex von 1,86 auf.
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Wenn das optische Glas aus dem erfindungsgemässen Beispiel 6 bei 850°C für 5 Minuten in einem elektrischen Ofen gehalten wurde, war es ausreichend erweicht. Das in Vergleichsbeispiel 1 erhaltene optische Glas war schwer zu erweichen. Dieser Unterschied zeigt, dass das erfindungsgemässe optische Glas bei einer geringeren Temperatur wiedererwärmungsverpresst werden kann als ein herkömmliches optisches Glas.
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BEISPIEL 7
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Die Rohmaterialien zur Ausbildung der Glaszusammensetzung jedes der Beispiele 1 bis 6 wurden in einem Silicatiegel oder einem Platintiegel aufgeschmolzen und es wurden Gläser gebildet. Aus diesen Gläsern wurden Glasblöcke entnommen und unter Erhalt von Glasformmaterialien geschnitten.
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Jedes Glasformmaterial wurde einzeln unter Hitzeeinwirkung erwärmt, bis es eine Viskosität von 104 bis 107 Pa·s aufwies, in eine Form mit einer Formoberfläche, die einer optischen funktionellen Oberfläche eines optischen Produkts als Endprodukt entsprach, eingeführt und pressgeformt, wodurch geformte Glasmaterialien erhalten wurden. Dann wurden die geformten Glasmaterialien jeweils bei der Glasübergangstemperatur (Tg) getempert, wodurch optische Produkte hergestellt wurden.
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BEISPIEL 7
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Die Rohmaterialien zur Ausbildung der Glaszusammensetzung jedes der Beispiele 1 bis 6 wurden in einem Silicatiegel oder einem Platintiegel aufgeschmolzen und es wurden Gläser gebildet. Jedes geschmolzene Glas wurde jeweils auf eine Viskosität von mindestens 0,3 Pa·s eingestellt und durch eine Zuführrichtung abfliessen gelassen, und eine vorherbestimmte Menge jedes abgeflossenen Glases wurde in eine Form gegossen und unter Erhalt eines geformten Glasmaterials pressgeformt. Dann wurden die geformten Glasmaterialien jeweils bei deren Glasübergangstemperatur (Tg) getempert, wodurch optische Produkte hergestellt wurden.
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ERFINDUNGSGEMÄSSER EFFEKT:
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Das erfindungsgemässe optische Glas ist ein hochbrechendes Glas mit niedriger Dispersion, das eine niedrige Temperatur des viskosen Flusses aufweist, so dass es der Erzielung einer stabilen Herstellung optischer Produkte ohne Temperung oder Wiederaufwärmungsverpressung bei besonders hohen Temperaturen dient.