DE1004158B - Verfahren zur Herstellung von Oxyalkoxyessigsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Oxyalkoxyessigsaeureestern

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DE1004158B
DE1004158B DEB38212A DEB0038212A DE1004158B DE 1004158 B DE1004158 B DE 1004158B DE B38212 A DEB38212 A DE B38212A DE B0038212 A DEB0038212 A DE B0038212A DE 1004158 B DE1004158 B DE 1004158B
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Germany
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acid esters
oxyalkoxyacetic
water
preparation
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DEB38212A
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Dr Georg Triem
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BASF SE
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BASF SE
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Description

DEUTSCHES
Es ist bekannt, daß man Dialkoxyessigsäureester durch Umsetzung von wäßrigen Glyoxylsäurelösungen mit Alkoholen herstellen kann. Bei diesem Verfahren entsteht als Zwischenprodukt ein Gemisch aus Glyoxylsäuremono- und -diacetal sowie unveränderter Glyoxylsäure, das man durch weitere Acetalisierung und Veresterung unter Anwendung von Chlorwasserstoffgas in den reinen Dialkoxyessigsäureester überführt (deutsche Patentschrift 928 405).
Es wurde nun gefunden, daß man Oxyalkoxyessigsäureester mit hoher Ausbeute erhält, wenn man die Acetalisierung in Abwesenheit von Halogenwasserstoff vornimmt und wenn man das entstehende Reaktionswasser sowie mit der Glyoxylsäurelösung eingebrachtes Wasser laufend durch azeotrope Destillation oder durch Auskreisen mittels Benzol entfernt. Dabei ist es vorteilhaft, konzentrierte, etwa 75- bis 9O°/oige Glyoxylsäurelösungen zu verwenden. Diese Reaktion war nicht zu erwarten. Es war vielmehr anzunehmen, daß durch die Entfernung des Wassers die Acetalisierung erst recht bis zu den Dialkoxyessigsäureestern weiterschreitet.
Geeignete Alkohole sind z. B. Methanol, Äthanol, n- und Isopropanol, Butanole, Cyclohexanol, Dodecylalkohole, Benzylalkohol sowie Gemische dieser Aikohole. Man erhitzt so lange, bis das mit der Glyoxylsäure eingebrachte Wasser und das Reaktionswasser entfernt ist, und gewinnt den Oxyalkoxyessigsäureester nach Abtrennung des überschüssigen Alkohols durch Destillation bei vermindertem Druck. Das Verfahren bietet die Möglichkeit, die gewünschten Oxyalkoxyessigsäureester vollkommen rein herzustellen. Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig bei der Siedetemperatur des angewandten Alkohols.
Die Oxyalkoxyessigsäureester sind wichtige Zwischenprodukte zur Herstellung verschiedener Pharmazeutika.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
800 Teile einer 92°/oigen wäßrigen Glyoxylsäurelösung verden unter Rühren mit 3200 Teilen Methanol versetzt und 30 Stunden unter Rückfluß im Sieden gehalten. Das Methanol wird abdestilliert und der Oxyrnethoxyessigsäuremethylester bei vermindertem Druck fraktioniert. Nach einem Vorlauf geht der Ester unter 50 mm Druck bei 71° in einer Ausbeute von 930 Teilen (77% der Theorie) über.
Beispiel 2
Eine Mischung aus 15000 Teilen einer 66°/oigen wäßrigen Glyoxylsäurelösung, 30000 Teilen Äthanol Verfahren zur Herstellung
von Oxyalkoxyessigsäureestern
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Dr. Georg Triem, Heidelberg,
ist als Erfinder genannt worden
und 25000 Teilen Benzol wird 36 Stunden im Sieden gehalten. Die sich nach der Wasserauskreisung aus dem Gemisch von Benzol, Äthanol und Wasser abscheidende wäßrige Phase wird laufend abgetrennt und das entwässerte Benzol-Alkohol-Gemisch der Reaktion erneut zugeführt. Wenn die Wasserauskreisung beendet ist, wird das Benzol und überschüssiger Alkohol abdestilliert und der Oxyäthoxyessigsäureäthylester durch Destillation unter 40 mm Druck bei 73° in einer Ausbeute von 16200 Teilen (81 % der Theorie) gewonnen.
Beispiel 3
1110 Teile einer 66,8°/oigen wäßrigen Glyoxylsäurelösung werden mit 2960 Teilen Butanol im Sieden gehalten. Das Wasser geht mit dem Butanoldampf über und wird abgetrennt. Das Butanol wird in das Reaktionsgefäß zurückgeführt. Nach beendeter Reaktion —■ nach etwa 24 Stunden —■ wird das Butanol abdestilliert und der Ester durch Fraktionierung unter 40 mm Druck bei 90° in einer Ausbeute von 1290 Teilen (54°/o der Theorie) gewonnen.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung von Oxyalkoxyessigsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Glyoxylsäurelösungen mit Alkoholen unter Entfernung des Wassers in Abwesenheit von Halogenwasserstoff zum Sieden erhitzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Entfernung des Wassers aus dem Reaktionsgemisch mit Hilfe eines geeigneten Schleppmittels für das Wasser vornimmt.
DEB38212A 1955-12-08 1955-12-08 Verfahren zur Herstellung von Oxyalkoxyessigsaeureestern Pending DE1004158B (de)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4443623A (en) * 1982-05-12 1984-04-17 American Cyanamid Company Preparation of predominately methyl acrylamidoglycolate methyl ether in a normally liquid product
EP0107640A1 (de) * 1982-09-30 1984-05-02 Monsanto Company Dialkylglyoxylate enthaltende Surfactants
US4760168A (en) * 1982-05-12 1988-07-26 American Cyanamid Company Preparation of alkyl acrylamidoglycolates and their alkyl ethers
US4814491A (en) * 1986-01-25 1989-03-21 Hoeschst Aktiengesellschaft Hemiacetals of glyoxylic esters and a process for the isolation of glyoxylic esters

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