DE1003502B - Zusaetze zu Treibstoffen und Destillat-Heizoelen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Es ist bekannt, daß Metalle, wie beispielsweise Kupfer, in geringen Mengen in Treibstoffe gelangen können, z. B. dann, wenn die Treibstoffe Spuren von Naphthensäuren oder Phenolen enthalten und mit Metallteilen, wie Ventilen oder Sieben aus Messing, bei ihrer Herstellung oder Verarbeitung in Berührung kommen. Auch bei der Raffination von Treibstoffen, wie z. B. Krack- und Polymerbenzinen, mit Kupfersalzen bleiben häufig geringe Mengen Kupfer in den Treibstoffen gelöst zurück. Die gelösten Metalle wirken schon in sehr geringer Konzentration ungünstig auf die Lagerbeständigkeit der Treibstoffe, wie Krack-, Reforming-, Polymerbenzine, Destillat-Heizöle, Düsentreibstoffe u. dgl. Sie beeinträchtigen vor allem die Schutzwirkung von »Guminhibitoren«, die man zur Verbesserung der Lagerbeständigkeit derartigen Treibstoffen zusetzt.

Es ist ferner bekannt, durch Zugabe von Kondensationsprodukten aus Salicylaldehyd mit Diaminen, sogenannten Schiffschen Basen, zu Treibstoffen die nachteilige Wirkung von Metallspuren hintanzuhalten. So wird z. B. das Kupfer durch diese Verbindungen in Form eines Chelates gebunden und inaktiviert, so daß es keine schädliche Wirkung mehr ausüben kann. Ein derartiges Chelat hat folgende Konstitutionsformel:

V- CH = N-CH₂-CH₂-N =

Zusätze zu Treibstoffen
und Destillat-Heizölen

Sämtliche bisher bekannten Metalldeaktivatoren auf Basis Salicylaldehyd und Diaminen sind jedoch kristallisiert und müssen mit Hilfe von Lösungsvermittlern, wie Benzol, Toluol, Xylol, Butanol, Aceton usw., erst in Lösung gebracht werden, ehe man sie einem Treibstoff zusetzen kann. Die Löslichkeit in diesen Lösungsvermittlern ist jedoch nur begrenzt. So löst beispielsweise 11 Benzol bei Zimmertemperatur nicht mehr als 80 g kristallisiertes Disalicyläthylendiamin und 11 Aceton nur etwa 40 g desselben Produktes. Außerdem sind manche der bekannten Metalldeaktivatoren, wie beispielsweise die Schiffsche Base aus Salicylaldehyd und Äthylendiamin, trotz Anwendung von Lösungsvermittlern in vielen Treib-

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Dr. Günther Nottes und Dr. Otto Stichnoth,

Ludwigshafen/Rhein,
sind als Erfinder genannt worden

stoffen, besonders bei tiefen Temperaturen, nur sehr schwer löslich, wodurch ihre Anwendung im Winter oder bei Flugtreibstoffen in großen Höhen in Frage gestellt sein kann. Die Anwendung von Lösungsvermittlern hat ferner den Nachteil, daß diese oft als unerwünschte Begleitstoffe in die Treibstoffe gelangen und unter Umständen die geforderten Eigenschaften der Treibstoffe verändern.

Es wurde nun gefunden, daß man die Lagerbeständigkeit von Treibstoffen und Destillat-Heizölen besonders vorteilhaft verbessern kann, wenn man ihnen Kondensationsprodukte aus Salicylaldehyd und solchen Polyaminen zusetzt, die ein Brückenstickstoffatom im Molekül enthalten. Das noch freie Wasserstoffatom am Brückenstickstoff kann durch Wasserstoff, eine Alkylgruppe, z. B.

—CH₃, —C₂H₅, eine Cycloalkylgruppe, z. B. —C₆H₁₁, oder die Acetylgruppe CH₃CO— substituiert werden. Für die Kondensation mit Salicylaldehyd kommen z. B. folgende Polyamine in Betracht: Dipropylentriamin, Methyldipropylentriamin, Propyldipropylentriamin, Acetyldipropylentriamin. 1 Mol der Schiffschen Base aus Di-Propylentriamin und Salicylaldehyd bindet 1 Atom Kupfer gemäß folgender Formel:

= N-CH₂-CH₂-CH₂-N-CH₂-Ch₂-CH₂-N =

l—O-

R = H, CH₃, C₂H₆ usw.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die genannten Kondensationsprodukte in jedem Verhältnis in den üblichen Treibstoffen löslich sind und auch bei sehr tiefen Temperaturen noch eine recht gute Löslichkeit aufweisen. So ist z. B. ein Benzin, das in einer katalytischen Krack-

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anlage gewonnen wurde, bei Zimmertemperatur in jedem Verhältnis mit Disalicyliden-N-di-propylentriamin mischbar, während das gleiche Benzin bei derselben Temperatur nur 0,076 % des kristallisierten Disalicylidenäthylendiamins zu lösen vermag.

In einer Gasölfraktion sind bei —5° 30 g Disalicyliden-N-Methyl-di-propylentriamin pro Liter löslich, dagegen ist die Löslichkeit von kristallisiertem Disalicylidenäthylendiamin in der gleichen Gasölfraktion bei derselben Temperatur praktisch gleich Null.

Die gute Löslichkeit der beanspruchten Metalldeaktivatoren geht ferner aus folgender Tabelle hervor, die zeigt, daß diese Produkte inGasöl in erheblicherMengebei Temperaturen löslich sind, bei denen beispielsweise das Disalicylid des Äthylendiamins völlig unlöslich ist.

Metalldeaktivator, noch, löslich in Gasöl (naphthenbasisch) %	Disalicyliden- N-methyl-dipropylen- triamin	Disalicyliden- N-äthyl-dipropylen- triamin	Disalicyliden- N-propyl-dipropylen- triamin
10 5 2 1	+ 8° C 0°C —12° C —25° C	—15° C -280C —49° C unter —50° C	—21° C —33° C unter —60° C Öl erstarrt

Die beanspruchten Metalldeaktivatoren können ohne Lösungsvermittler versandt werden, wodurch Transportkosten gespart werden. Die kupferbindende Wirkung dieser Schiffschen Basen ist dieselbe wie die der bisher verwendeten kristallisierten Produkte.

wenn es mit derselben Menge Disalicyliden-N-Methyldi-propylentriamin versetzt war. Das erfindungsgemäß angewandte Produkt ist also in seiner deaktivierenden Wirkung gleich gut wie die bisher mit Hilfe von Lösungs-Vermittlern angewandten Metalldeaktivatoren.

Beispiel

Ein Krackbenzin, das durch Raffination mit Kupfersalzen von schädlichen Merkaptanen befreit wurde, ergab bei Anwendung eines der üblichen Guminhibitoren nach Zusatz von 0,001% Disalicylidendiamin nach Behandlung im 8-Stunden-ASTM-Bombentest einen ASTM-Glasschalentest von 10 mg/100 ecm.

Das gleiche Benzin ergab unter denselben Versuchsbedingungen einen Glasschalentest von 8 mg/100 ecm,

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verwendung von Kondensationsprodukten aus Salicylaldehyd und solchen Polyaminen, die ein Brückenstickstoffatom im Molekül enthalten, als Zusätze zu Treibstoffen und Destillat-Heizölen.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   USA.-Patentschrift Nr. 2 622 018.

   © 60» 837/221 2.57