DE1002900C2

DE1002900C2 - Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern durch Verleimen poroeser Bauelemente, diedurch tierische oder pflanzliche Schaedlinge angreifbar sind

Info

Publication number: DE1002900C2
Application number: DE1956F0019591
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Schmitz-Hillebrecht; Heinz Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1956-02-22
Filing date: 1956-02-22
Publication date: 1957-07-25
Also published as: DE1002900B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT 1002

ANME LDETAG:

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT:

AUSGABE pER
PATENTSCHRIFT:

KL.22i 2

INTERNAT. KL. C 09 j 22. FEBRUAR 1956

21. FEBRUAR 1957 25. JULI 1957

STIMMT ÜBEREIN MIT AUSLEGESCHRIFT

1 002 900 (F 19591IV a / 22 i)

Es ist bekannt, Formkörper durch Verleimen poröser Bauelemente, die durch tierische oder pflanzliche Schädlinge angreifbar sind, unter Verwendung von wäßrigen Leimlösungen herzustellen, in denen wasserunlösliche Schutzstoffe dispergiert sind Und denen außerdem noch solche Mittel zugesetzt worden sind, die die Leimlösungen in der Hitze koagulieren.

An Leimen kommen hierfür die üblichen natürlichen oder künstlich hergestellten Leimstoffe, so z. B. Casein, Hautleim, Dextrin oder Harnstofformäldehyd- oder Phenolaldehydkondensationsprodukte und Melaminharze, an Schutzstoffen, die in den Leimlösungen dispergiert sind, fungicide Mittel, wie chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. chloriertes Diphenyl oder Terphenyl, chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, ferner Phenole, wie o- oder p-Oxydiphenyl, p-Chlormetacresol, Pentachlorphenol und Naphthole, sowie insekticide Mittel, wie Thiophosphorsäureester, ζ. B. p-Nitrophenylthiophosphorsäurediäthylester, Dichlordiphenyltrichloräthan und y-Hexachlorcyclohexan, in Frage.

Als koagulierende Mittel, die bei dem bekannten Verfahren den Leimlösungen zugesetzt werden, sind bekannt Elektrolyte, namentlich solche, deren Löslichkeit in Wasser stark temperaturabhängig ist, z. B. Kaliumnitrat, anorganische und organische Verbindungen, die bei höheren Temperaturen gasförmig zerfallen, z. B. Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumnitrat und Guanidincarbonat, Diazoverbindungen, wie Diazobuttersäureiiitril, ferner organische Amine, ζ. Β. Isohexylamin, Triächylamin, Mono- oder Diäthylaminocyclohexan und Dimethylanilin, anorganische Basen, z. B. Hydrazinhydrat, und schließlich salzartige Verbindungen von Alkylnaphthalinsulfosäuren mit organischen Aminen, ζ. B._ äiisobutylnaphthalinsulfosaures Diäthylaminocyclohexan. Auch hochdisperse Füllstoffe, wie Steinmehle, Siliciumdiocyd, Zinkoxyde, Eisenoxyde und Bleicherden, können verwendet werden.
. Diese Mittel werden deshalb zugesetzt, weil sie bewirken, daß die zunächst homogene Leimflotte beim Erwärmen, ζ. B. beim Behandeln von Sperrholz in der Heizpresse, in zwei bzw. drei Phasen zerfällt, nämlich in die Leimsubstanz, die in den Fugen verbleibt, in eine wäßrige Schicht und in eine ölige, aus den Schutzstoffen bestehende Schicht. Die beiden letzteren, niedrigviskosen Phasen werden nunmehr leicht von den porösen Bauelementen, ζ. Β. Holzfolien, aufgesaugt. Dadurch wird eine praktisch vollständige Imprägnierung des Hoizres mit den Schutzmitteln erreicht.

In der Reger werden den Leimlösungen zur Bildung und zur Erhöhung der Beständigkeit der Schutzstoffdispersionen noch Emulgatoren, ζ. Β. Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an hydroxylgruppenhaltige Verbindungen, wie Ricinusöl oder Alkylphenole, oder Alkalisalze von Alkylnaphthalinsulfosäuren, z. B. das.

Verfahren

zur Herstellung von Formkörpern

durch Verleimen poröser Bauelemente, die durch tierische oder pflanzliche Schädlinge angreifbar sind

Patentiert für:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen

Dr. Ernst Schmitz-Hillebrecht, Krefeld,

und Heinz Wolf, krefeld, sind als Erfinder genannt worden

Natriumsalz der Isobutylnaphthalinsulfosäure, in geringen Mengen zugesetzt.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bei der Herstellung der erwähnten Formkörper die Verwendung solcher Leimlösungen, in denen wasserunlösliche Schutzstoffe der erwähnten Art dispergiert sind, besondere Vorteile bietet, denen geringe Mengen von Leim in der Hitze koagulierenden Polyäthern allein, nicht aber die erwähnten Koagulationsmittel, zugesetzt worden sind.

Obwohl solche Polyäther, z. B. die Umsetzungsprodukte von Hydroxyl-, Amino-, Carboxyl- oder Carbonsäureamidgruppen enthaltenden Verbindungen, wie ein- oder mehrwertigen Alkoholen, Phenolen, Ester*·, Äther- und Aminoalkoholen, substituierten und unsubstituierten Säureamiden und primären und sekundären Aminen, mit Alkylenoxyden, z. B. Propylenoxyd und vorzugsweise Äthyleiioxyd, beim Bereiten der Leimflotten bzw. Schutzstoffdispersionen bei Raumtemperatur, wie erwähnt, eine gewisse Emulgatorwirkung besitzen, führen sie überraschenderweise in der Wärme, z. B. beim Beheizen der Leimschichten in Pressen, zum Koagulieren der Leimlösungen und damit zum Ausscheiden der ursprünglich in ferner Verteilung vorliegenden, wasserunlöslichen Schutzstoffe aus der Leimphase und zum Eindringen in das poröse Material, und zwar in so starkem Maße, daß der Zusatz anderer Koagulationsmittel überflüssig ist. Schon überraschend geringe Konzentrationen in manchen Fällen schon 0,1 °/₀ (bezogen auf öliges Schutzmittel), genügen, um einen Koagulations- und somit Durchdringungseffekt zu erzielen. Die Menge der zuzusetzenden

709 603/211

Polyäther kann jedoch in weiten Grenzen, so z. B. zwischen etwa 0,1 und 10 %, schwanken. Geeignete Vorschriften lassen sich leicht durch Versuche ermitteln.

Die genannten Polyäther, die gegebenenfalls noch dadurch abgewandelt sein können, daß die endständigen Hydroxylgruppen beispielsweise verestert, veräthert oder cyanäthyliert sind, sind in der Regel sirupöse Stoffe, die sich besonders leicht mit den Leimflotten mischen lassen. Weiterhin sind sie, zum Unterschied von .,. B. Aminen, neutral und verändern den p_H-Wert der Leimlösungen somit nicht. Ein besonderer Vorteil ist ihre Indifferenz gegen metallische Werkstoffe, insbesondere gegen Eisen und Kupfer, so daß es nicht zu unerwünschten Verfärbungen kommt, wie dies bei vielen koagulierenden Mitteln des bekannten Verfahrens, insbesondere in Gegenwart von Pentachlorphenol, der Fall ist. Bei Berührung solcher Gemische mit Gefäßwänden aus Eisen oder Kupfer treten tiefe Braun- oder Rotfärbungen auf. Weiterhin bieten die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyäther wegen günstiger Lösungseigenschaften besonders willkommene Möglichkeiten, biologisch hochwirksame Schutzstoffe, insbesondere Thiophosphorsäureester, leicht aufzunehmen Und somit diese zusätzlich noch — außer den im öligen Schutzmittel enthaltenen — in den verleimten Werkstoff (z. B. SperrhoL) einzubringen. So kann man wegen der besonders günstigen Löslichkeitsverhältnisse leicht zu handhabende Gemische und somit Leim-Schutzmittel-Dispersionen herstellen, aus denen die Schutzstoffe bei dem Abbinden der Leime dennoch weitgehend verdrängt und von den porösen Bauelementen aufgenommen werden.

Beispiel·

160 g eines Vorkondensats aus Harnstoff und Formaldehyd werden mit 100 g Wasser und 1,8 g Emulgator (z. B. diisobutylnaphthalinsulfosaures Natrium) gemischt.

Die viskose Lösung wird dann mit 26 g einer Härterlösung verrührt, die aus 45 % Harnstoff, 8 % Ammoniumchlorid, 20% Wasser und 27% konzentrierter wäßriger Ammoniaklösung besteht. Von dieser Leim-Härter-Mischung werden 124 g entnommen und mit 50 g eines

ίο öligen Holzschutzmittels, das aus einem Gemisch von 20% chloriertem, weichharzartigem Chlorterphenyl (etwa 60% Chlor), 76% chlorierten aliphatischen Petroleumkohlenwasserstoffen der durchschnittlichen Kohlenstoffkettenlänge 12 (Chlorgehalt 16%), 3,5 % Penta- chlorphenol und 0,5 % p-Nitrophenylthiophosphorsäurediäthylester besteht, intensiv verrührt. Während des Rührens setzt man 1 g eines Polyoxyäthers der erwähnten Art zu. Die ganze Dispersion wird nun mit etwa 0,2 g eines öllöslichen blauen Farbstoffes angefärbt.

Eine Limbaholzfolie von 3,5 mm Dicke wird beiderseits mit je 180 g pro m² obiger Dispersion bestrichen und mit zwei Limbafolien von 1,5 mm Dicke verpreßt.
Preßbedingungen: 100°, 7,5 Minuten, 9 kg/cm².
Das fertige Sperrholz enthält etwa 20 kg öliges Holz-

Schutzmittel pro cbm. · _y

Ist die Färbung unregelmäßig oder fieckenförmig auf der Oberfläche des Sperrholzes verteilt, so unterteilt man zur genaueren Ermittlung der prozentualen Durchdringung vorteilhaft die Fläche in kleinere Planquadrate.

In nachstehender Tabelle sind die Ergebnisse zusammengefaßt:

Polyäther Grundsubstanz	Umgesetzt mit Äthylenoxyd Mol pro O H-Gruppe	Durchdringung (ausgemessen in Planquadraten)
1. p-Cyclohexylbenzylalkohol 2. a-Methyloltetralin 3. a-Methyloltetralin 4. Trans-/?-dekalol 5. Trans-/?-dekalol 6. Benzyl-o-oxydiphenyl 7. polymeres 2-Äthyl-2-methylol-oxycyclobutan. 8. polymeres 2-Äthyl-2-methylol-oxycyclobutan 9. Ketal aus Trimethylolpropan und Cyclohexanon 10. Oxyäthylstearinsäureamid 11. p-Oxybenzylamid der Ölsäure 12. Stearinsäurfitriäthanolaminester (mono) 13. Trimethylolpropan 14. Kontrolle ohne Polyoxyätherzusatz	5,25 6,0 2,6 6,3 3,0 10,0 7,0 2,75 8,0 2,0 12,0 12,5 35,0	- loo«/,, 7Oo/_o 70% 95% 95«/₀ 95% 100 o/_o 95% 95% 70% 100o/₀ 95% 85% 25%

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Formkörpern durch Verleimen poröser Bauelemente, die durch tierische oder pflanzliche Schädlinge angreifbar sind, unter Verwendung von Leimen, in denen wasserunlösliche Schutzstoffe gegen Schädlinge dispergiert und denen außerdem noch Mittel zugesetzt worden sind, die die Leimlösüngen in der Hitze koagulieren, dadurch gekennzeichnet, daß man Leimlösungen verwendet, die Leim in der Hitze koagulierende Polyäther enthalten.

© 609 836/407 2.57 (709 603/211 7.57)