DD258805A1

DD258805A1 - Verfahren zur herstellung von neuen n-cyanomethyl-monothiooxamiden

Info

Publication number: DD258805A1
Application number: DD30092587A
Authority: DD
Inventors: Hans W Modrow; Wilfried Thiel; Beate Schneider
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1987-03-19
Filing date: 1987-03-19
Publication date: 1988-08-03

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen N-Cyanomethyl-monothiooxamiden, die als reaktionsfreudige Spezies in der Zwischenproduktsynthese von Interesse sind. Das Ziel der Erfindung, die bisher unbekannten N-Cyanomethyl-monothiooxamide (III), in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und H, Alkyl, Aryl, Aralkyl bedeuten, zu erschliessen, wurde dadurch geloest, dass Carbamoyldithioester (I) mit Aminoacetonitril (II) in einem Loesungsmittel bei moeglichst tiefer Temperatur umgesetzt werden. Formel III

Description

in der R¹ und R² die oben genannte Bedeutung haben, entstehen. Die Umsetzung muß rasch, bei möglichst niedriger Temperatur durchgeführt werden. Es eignen sich besonders Lösungsmittel, die eine entsprechend tiefe Siedetemperatur haben und aus denen sich gleichzeitig die Verbindungen Ml kristallin abscheiden können, z. B. Ether, Pentan, Hexan, Cyclohexan, Methanol und z.T. auch Azeton.

Das Aminoacetonitril Il wird am besten als Reinsubstanz eingesetzt, kann aber auch aus seinen Salzen durch Zugabe einer starken nicht zur Reaktion befähigten Base vor oder während der Reaktion freigesetzt werden.

Ausführungsbeispiele

Allgemeine Synthesevorschriften

Variante A >

0,01 mol Carbamoyldithioester (I) werden in Ether oder Methanol gelöst und bei Siedetemperatur mit 0,012-0,02 mol

Aminoacetonitril versetzt.·

Man erhitzt unter Abdestillieren des Lösungsmittels weiter, bis der Farbumschlag von rot nach gelb vollständig ist (max. 5 min)

und kühlt ab.

Das Kristallisat wird abgesaugt, mit wenig Ether oder Hexan gewaschen und kann gegebenenfalls aus Methanol (evtl. Ethanol)

umkristallisiert werden.

Variante B

0,01 mol Carbamoyldithioester (I) werden in 25ml heißem Methanol gelöst und mit einer Lösung, bestehend ausO,015mol

Aminoacetonitril-hydrogensulfat, 3ml Wasser, 0,015mol Triethylamin und 5ml Methanol, versetzt.

Nach erfolgtem Farbumschlag wird abgekühlt. Fällt das Produkt nicht aus, wird mit wenig Wasser gefällt. Es wird abgesaugt und

eventuell umkristallisiert.

Tabelle:

N-Cyanomethyl-monothiooxamide der Formel III (dargestellt aus I R = Me)

Beispiel

R¹

Vari- Ausb. Schmp. UVS (in CHCI₃): A_ma;

ante in% in ⁰C (logs)

Farbe d. Feststoffe

H H

F -/ΪΓ

A B

~125⁺ 296(3.82)

schwach gelb

111-112 255(3.82)299(3.69)

schwach gelb

H - <O> -OMe

A	80
B	80
A	80
B	80
A	80
B	75

140-142 285(4.05)3265(3.75)

gelb

141-143 288(4.04)335(3.79)

kräftig gelb

135-138 291 (4.06) 349 (3.78)

grünlichgelb

•165⁺ 31 Os (4.05) 361 (4.26)

441 s (3.23) orange

A	85
B	80
A	85
B	85

>180⁺⁺ ' 293(4.05)353(3.68) kräftig gelb

158-160 283(4.17)337(3.90)

zitronengelb

* gleichzeitig Cyclisierung ** nur bei schnellem Erhitzen feststellbar, bereits ab 160 Cyclisierung

Claims

Verfahren zur Herstellung von neuen N-Cyanomethylmonothiooxamiden der Formel

1 / ^ (III),

R -N IT-GH₀GI

• R H

in der R¹, R² gleich oder.verschieden sind und H, Alkyl, Aralkyl, Aryl bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß Carbamoyldithioameisensäureester der Formel

R-H .- SR .

worin R = Alkyl, Aralkyl, CH₂COOH bedeutet und R¹, R² die obengenannte Bedeutung haben, in einem Lösungsmittel mit Aminoacetonitril der Formel

H₂N-CH₂-CN (II),

bei Temperaturen unter 10O⁰C umgesetzt werden.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrift ein Verfahren zur Herstellung von neuen N-Cyanomethyl-monothiooxamiden, die als reaktionsfreudige Spezies in der Zwischenproduktsynthese und als potentiell biocide Substanzen von Interesse sind.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Bisher sind nur N,N-Bis(cyanomethyl)dithiooxamide bekannt. Diese wurden durch Urnsetzung von Bisthionooxalsäureester mit Aminoacetonitril dargestellt (Arch. Pharmaz. 308 [1975] 526).

Ziel der Erfindung : - . "..

Ziel der Erfindung ist es, bisher unbekannte N-Cyanomethyl-monothiooxamide zu erschließen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, diese neuen N-Cyanomethylmonothiooxamideauf einfache Weise in hoher Ausbeute und Reinheit herzustellen.

Erfindungsgemäß wird die Aufgaabe dadurch gelöst, daß nach DD-PS 127428 seit kurzem zugängliche Carbamoyldithioameisensäureester der Formel _f

R¹R²N SR

in der R = Alkyl, Aralkyl, CH₂COOH und R¹, R² gleich oder verschieden sind und H, Alkyl, Aralkyl, Aryl bedeuten, mit Aminoacetonitril der Formel

H₂N-CH₂-CN . (II),

in einem Lösungsmittel bei Temperaturen unter 100°C umgesetzt werden und daraus bisher noch unbekannte N-Cyanomethylmonothioxamide der Formel

R'-If' H-CH₉-GH

Ψ k

CH₉-GH '"